专利名称：以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂的制作方法
技术领域：
本发明是利用本校新工艺(专利申请号99115140.2)生产的恶霉灵原粉为主要原料配制的恶霉灵浓度高，杀菌能力比单独用恶霉灵强和杀菌范围更广的一组农用杀菌剂。
<二>背景技术本发明配制的一组农用杀菌剂，我们称之为5％有机酸·恶霉·甲霜水剂(原在先申请99115140.2中所称的％5广枯灵水剂)，是我们经过化学药剂筛选和大田试验筛选得出的配方，在国内外未见报道。
本发明的目的在于提供一种高效、低毒和比恶霉灵更广谱的杀菌剂。对稻瘟病有特效，对镰刀菌，丝囊菌属、伏革菌属引起的多种作物立枯病、猝倒病、纹枯病和霜霉病的防治有特效。
<三>发明内容原乙酰乙酸乙酯水相法生产的恶霉灵(化学名称3-羟基5-甲基异噁唑，分子式C4H2NO2，结构式 )浓度低于3％，不能用以配制恶霉灵浓度大于3％的混剂，本校发明用盐酸羟胺，甲醇钠，乙酰乙酸甲酯等为主要原料生产出高含量恶霉灵原粉(发明专利申请号99115140.2)，恶霉灵含量大于86％，本发明就是以采用该专利生产工艺生产的恶霉灵原粉为主要原料，与甲霜灵、有机物和水加工配制而成的一组5％有机酸·恶霉·甲霜水剂。5％有机酸·恶霉·甲霜水剂对防治水稻稻瘟病有特效，也是一种低毒，内吸性强的杀菌剂，对镰刀菌、担子菌、丝囊菌属、伏革菌属引起的多种作物立枯病、猝倒病、稻瘟病、纹枯病、霜霉病等防治有特效，因而是一种比原来我们研究生产的3％恶霉灵水剂具有更高效更广谱的杀菌能力，5％有机酸·恶霉·甲霜水剂的配方是我们首先在进行化学药剂筛选试验的基础上再进行配方筛选得出的配方。
本发明杀菌剂由恶霉灵原粉、甲霜灵、有机酸和助剂经加工配制而成，各组分含量范围如下恶霉灵原粉 2.5％～30％(重量)甲霜灵 0.5％～30％(重量)有机酸％ 0％～30％(重量)助剂 10％～97％(重量)本发明所用的原料都是成熟工业产品，市面有售，其规格如下1、恶霉灵原粉，纯度90％，2、甲霜灵，纯度97％，甲霜灵化学名称DL-N-(2，6-二甲基苯)-N-(2-甲氧乙酰基)氨基丙酸甲酯分子式C15H21NO4结构式 3、有机酸，纯度97％，包括R1COOH、R2-CH＝CH-COOH、 R1、R2为氢基或各类烷基CnH2n+1(n＝1-20)，R3、R4包括在苯环间位、邻位或对位上的F，Cl，Br，I，CN，NO2和各类烷基CnH2n+1(n＝1-20)。4、助剂水、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺或二甲亚砜。配制成的杀菌剂配方有配方一、3％恶霉·甲霜水剂(原在先申请99115140.2中所称的％3广枯灵水剂)甲霜灵(纯度97％)0.5％(重量)恶霉灵原粉(纯度90％)2.5％(重量)助剂97％(重量)即甲霜灵(纯度97％)+恶霉灵原粉(纯度90％)＝0.5％+2.5％配制方法①取(97％)甲霜灵原粉0.50克溶于2.9克95％的酒精中；②取90％的恶霉灵原粉2.50克溶于94.1克水中；③将以上两种原粉的溶液混合，搅拌均匀即得3％恶霉·甲霜水剂。配方二、5％有机酸·恶霉·甲霜水剂(原在先申请99115140.2中所称的％3广枯灵水剂2号)上述3％恶霉·甲霜水剂98％(重量)1％有机酸(上述各有机酸) 1％(重量)1％恶霉灵原粉(纯度90％) 1％(重量)配制方法取纯度为90％的恶霉灵原粉1克，上述有机酸1克，加入到98克配方一所述的3％恶霉·甲霜水剂中，搅拌均匀即可。配方三、5％有机酸·恶霉·甲霜水剂(原在先申请明115140.2中所称的％3广枯灵水剂3号)
恶霉灵原粉(纯度90％) 3％(重量)有机酸2％(重量)水95％(重量)配制方法取90％恶霉灵原粉3克，上述有机酸2克加入到95克水中，搅拌均匀即可。配方四、5％有机酸·恶霉·甲霜水剂(原在先申请99115140.2中所称的％3广枯灵水剂4号)3％恶霉·甲霜水剂(配方一) 98％(重量)有机酸(上述各有机酸)2％(重量)配制方法取上述各有机酸2克溶于98克配方一所述的3％恶霉·甲霜水剂中，搅拌均匀即可。几种采用以上配方配制成的农用杀菌剂对稻瘟病菌菌丝抑制效果见表1。
表1几种药剂对稻瘟病菌菌丝抑制效果
平均菌落直径含5mm稻温菌菌块。几种农用广枯灵杀菌剂对稻瘟病菌孢子萌发的抑制效果见表2
表2 几种药剂对稻瘟病菌孢子萌发的抑制效果
从上述结果可以看出配方一、配方四水剂对稻瘟病菌菌丝的抑制和孢子萌发的抑制效果较好，下面进一步进行药剂的ED50测定，测得结果如表3和表4
表3 各药剂对稻瘟病孢子萌发的抑制作用
表4 几种药剂对稻瘟病菌孢子的毒力
从表3看出3％恶霉·甲霜水剂(配方一)、5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方四)在6-150ppm浓度范围内对稻瘟病菌孢子萌发都有不同程度的抑制作用，孢子萌发抑制随浓度的增加而增加，其中以5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂4号(配方四)抑制效果最佳。从表4可以看出各药剂对稻瘟病菌刨子的毒力顺序丙烯酸(DE50＝17.99)＞5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方四)(ED50＝47.99)＞20％三环唑可湿性粉剂(ED50＝56.43)＞3％恶霉·甲霜水剂(配方一)(ED50＝60.97)＞5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方二)。(ED50＝96.10)＞甲霜灵(ED50＝659.68)。在三种配方中以5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方四)对稻瘟病孢子的毒力最好。
5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方四)对水稻叶瘟防治效果比较和5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方四)对叶稻瘟防治效果比较(第二十一天结果)见表5和表6
表5 5％广枯灵水剂(配方四)对水稻叶瘟防治效果比较
表6 5％广枯灵水剂(配方四)对叶稻瘟防治效果比较(第二十一天结果)
根据表5和表6可知1、 5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方四)是防治水稻稻瘟病的有效药剂，优于参试的20％三环唑可湿性粉剂和单剂甲霜灵、丙烯酸、恶霉灵。
2、在水稻分蘗期，喷施1-2次5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方四)，能有效控制叶稻瘟的危害。
3、防治水稻稻瘟病以每亩80-100ml/亩(喷液量50公斤)为宜，防治可达77.60％-86.50％。效果显著。
4、喷施5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂，对水稻生长发育，生态环境，有益生物均无不良影响。
本方法除配制水剂外，亦适于加工成不同配方比可湿粉，可渗粉或粉剂乳剂，胶悬剂等。
<四>具体实施方式
1、 3％恶霉·甲霜水剂(配方一)在一200ml烧杯中加入纯度为97％的甲霜灵原粉0.5克溶于2.9克95％的酒精中；然后称取纯度为90％的恶霉灵原粉2.50克，溶于94.1克水中；将以上两种原粉的溶液混合，水浴控制温度于50℃搅拌均匀，即得3％恶霉·甲霜水剂。2、 5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方二)在一200ml烧杯中加入98克上述3％恶霉·甲霜水剂(配方1)，然后称取纯度为90％的恶霉灵原粉1克，丙烯酸1克。水浴控制温度于50℃搅拌均匀，得5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂2号(即配方二)。3、 5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂3号(配方三))在一200ml烧杯中加入95克水，然后称取纯度为90％的恶霉灵原粉3克，丙烯酸2克。水浴控制温度于50℃搅拌均匀得5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(即配方三)。4、 5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方四))在一200ml烧杯中加入98.00克上述3％恶霉·甲霜水剂(配方1)，然后加入丙烯酸2克。水浴控制温度于50℃搅拌均匀，得5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(即配方四)。
实验证明丙烯酸·恶霉·甲霜组合物的几种配方对稻瘟病都有明显的抑制作用，其中以5％丙烯酸·恶霉·甲霜水剂(配方四)效果最好。5％-60％广枯灵水剂产品的质量如下，其中恶霉灵含量为2.5-30％，甲霜灵含量为0.5-30％，有机酸含量为0-30％，助剂10～97％具体见下表
项目 浓度范围恶霉灵原粉2.5％～30％(重量)甲霜灵0.5％～30％(重量)有机酸％ 0％～30％(重量)助剂 10％～97％(重量)本方法除配制水剂外，亦适于加工成不同配比的可湿粉、可溶粉或粉剂、乳剂、胶悬剂。
权利要求
1.一种以恶霉灵原粉为主要原料配制的农用杀菌剂，由恶霉灵原粉、甲霜灵、有机酸和助剂经加工配制而成，各组分含量范围如下 恶霉灵原粉(3-羟基-5-甲基异噁唑，含量2.5％～30％(重量)；甲霜灵(DL-N-(2，6-二甲基苯)-N-(2-甲氧乙酰基)氨基丙酸甲酯，结构式 )，含量0.5％～30％(重量)；有机酸为R1COOH、R2-CH＝CH-COOH、 或 R、R2为氢基或各类烷基CnH2n+1(n＝1-20)，R、R1为在苯环间位、邻位或对位上的Cl，Br，I，NO2和各类烷基CnH2n+1(n＝1-20)，含量0％～30％(重量)；助剂为水、甲醇、乙醇或二甲基甲酰胺，含量10％～97％(重量)。
2.根据权利要求1所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂各组分含量配方为甲霜灵(纯度97％) 0.5％(重量)恶霉灵原粉(纯度90％) 2.5％(重量)助剂97％(重量)。
3.根据权利要求1所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂各组分含量配方为上述3％恶霉·甲霜水剂98％(重量)1％有机酸(上述各有机酸) 1％(重量)1％恶霉灵原粉(纯度90％) 1％(重量)。
4.根据权利要求1所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂各组分含量配方为恶霉灵原粉(纯度90％) 3％(重量)有机酸 2％(重量)水 95％(重量)。
5.根据权利要求1所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂各组分含量配方为3％恶霉·甲霜水剂(配方一)98％(重量)有机酸(上述各有机酸) 2％(重量)。
6.根据权利要求3-5所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂中的有机酸为R1COOH、R2-CH＝CH-COOH、R1、R2为氢基或各类烷基CnH2n+1(n＝1-20)。
7.根据权利要求6所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂中的有机酸为R2-CH＝CH-COOH、R2为氢基或各类烷基CnH2n+1(n＝1-20)。
8.根据权利要求7所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂中的有机酸为丙烯酸。
9.根据权利要求1所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂中的助剂为水。
10.根据权利要求1所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂中的助剂为甲醇、乙醇或二甲基甲酰胺。
11.根据权利要求1所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂中的助剂为甲醇或乙醇。
12.根据权利要求1所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂中的助剂为二甲基甲酰胺。
13.根据权利要求1所述的以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂，其特征在于该农用杀菌剂既适于水剂，亦适于加工成不同比例的可湿粉，可溶粉或粉剂，乳剂、胶悬剂。
全文摘要
本发明是一种以恶霉灵原粉为主要原料配制的一组农用杀菌剂,是以恶霉灵(化学名称(3－羟基－5－甲基异噁唑,见结构式(I)))与甲霜灵(DL－N－(2,6－二甲基苯)－N－(2－甲氧乙酰基)氨基丙酸甲酯,见结构式Ⅱ)、有机酸和助剂按一定比例配合而成。是一种低毒的,比恶霉灵更广谱的内吸性更强的杀菌剂,对稻瘟病有特效,对镰刀菌,丝囊菌属、伏革菌属引起的多种作物立枯病、猝倒病、纹枯病和霜霉病的防治有特效,既适于水剂,亦适于加工成不同比例的可湿粉,可溶粉或粉剂,乳剂、胶悬剂。
文档编号A01N43/72GK1378782SQ0210190
公开日2002年11月13日 申请日期2002年1月8日 优先权日2002年1月8日
发明者宋宝安, 庞元勋 申请人:贵州大学