专利名称：植物病原菌防治用组合物以及植物病原菌的防治方法
技术领域：
本发明涉及，作为可提高植物病原菌防治效果、特别是防治由植物病原菌引起的土壤病害效果的农业园艺用杀菌剂使用有效的植物病原菌防治用组合物，以及使用该组合物的植物病原菌的防治方法。
背景技术：
特开平1-131163号公报中公开的式(I)表示的咪唑系化合物作为有害生物防治剂是有用的。另外还记载了这种化合物可按需要同其他杀菌剂混用、并用的宗旨。在特开平11-5708号公报中，除记载了含有作为对上述咪唑系化合物的效果增强成分的展开剂的有害生物防治用组合物之外，还记载了可在有害生物防治用组合物中，混用异噁唑系化合物的宗旨。但是，在这些现有技术中，对于异噁唑系化合物和上述咪唑系化合物的配合，却没有具体的记载。
异噁唑系化合物虽然对许多植物病原菌具有高活性，但在发病度非常剧烈的场合等特定的情况，往往对腐霉属菌、丝囊霉属菌等特定的植物病原菌，要求更高的活性。另一方面，下述式(I)表示的咪唑系化合物，对特定的植物病原菌的植物病原菌防治效果并不充分，残效性比较短，在某些施用场合，对植物病原菌有时显示实用上不充分的防治效果，同样也要求改良。
发明的公开概括来说，本发明涉及一种植物病原菌防治用组合物，其特征在于，含有植物病原菌防治用异噁唑系化合物、和下式(I)表示的咪唑系化合物的至少1种作为有效成分 (式中，R是碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基，n是1～5的整数)。另外，本发明涉及植物病原菌的防治方法，其特征在于，对植物病原菌施用上述植物病原菌防治用组合物。
本发明者们，为解决上述问题点进行研究的结果发现，通过对植物病原菌防治用异噁唑系化合物，混合使用上述式(I)表示的咪唑系化合物，可以得到比单独使用各个化合物的场合无法预料的、显著优异的植物病原菌防治效果，因而完成了本发明。
实施发明的最佳方案以下，具体说明本发明。
作为上述异噁唑系化合物，可列举如5-甲基异噁唑-3-羟基〔5-methyllsoxazoi-3-ol，ISO通称土菌消(Hymexazol)〕。
在式(I)的咪唑系化合物中，作为R定义的碳原子数1～6的烷基，或碳原子数1～6的烷氧基的烷基部分，可列举的碳原子数1～6的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基，它们可以是直链或支链的。另外，n为2或其以上的场合，R既可以相同，也可以不同。
在式(I)的咪唑系化合物中，包含如下化合物·4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲基苯基)咪唑(化合物No.1)·4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲氧基苯基)咪唑(化合物No.2)·4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-乙基苯基)咪唑(化合物No.3)·4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(3-甲基-4-甲氧基苯基)咪唑(化合物No.4)另外，上述式(I)的咪唑系化合物，可通过特开平1-131163号公报、欧洲公开专利公报第705823号等中所记载的方法制造。
以作为有效成分含有异噁唑系化合物，和上述式(I)的咪唑系化合物的至少1种为特征的植物病原菌防治用组合物，通过应用于感染有害病菌或可能感染的栽培作物，例如黄瓜、西红柿、茄子、西瓜、菠菜、洋葱头、柿子椒、白菜、小油菜、南瓜、生姜等蔬菜类；稻、小麦等禾谷类；大豆、小豆等豆类；甜瓜、葡萄、柑桔等水果类；毛线稷；马铃薯；甜菜；烟草；材木苗木；康乃馨、仙客来、花菖蒲、菊花等花卉类，可呈现优异的杀菌作用，适宜防治由腐霉属菌(Pythium)、镰刀菌属菌(Fusariurm)、丝囊霉属菌(Aphanomyces)、根霉属菌(Rhizopus)、丝核菌属菌(Rhizoctonia)、木霉属菌(Trichoderma)等植物病原菌引起的土壤病害(例如苗立枯病)；疫病；霜霉病等病害。而且，即使对于由轮枝孢属菌(Verticillum)、根肿菌属菌(Plasmodiophora)、伏革菌属菌(Corticium)等植物病原菌引起的土壤病害(例如萎蔫病、根肿病、白绢病)，也具有优异的防治效果。
本发明的植物病原菌防治用组合物，由于残效性长，且显示优异的预防效果，所以能够通过种子消毒预防病害。另外，由于具有优异的治疗效果，因此能够通过感染后处理，防治病害。再有，由于具有渗透迁移性，因此也能够通过土壤处理防治茎叶部的病害。
本发明的植物病原菌防治用组合物，对于具体的马铃薯、柿子椒、西瓜、南瓜、烟草、西红柿的疫病；葱头的白色疫病；西瓜的褐色腐败病；黄瓜、甜瓜、洋白菜、白菜、洋葱头、葡萄的霜霉病；由腐霉属菌、镰刀菌属菌、丝囊霉属菌、根霉属菌、丝核菌属菌、木霉属菌等植物病原菌引起的各种土壤病害(例如稻、甜菜、毛线稷等的苗立枯病)；由轮枝孢属菌、根肿菌属菌、伏革菌属菌引起的土壤病害(例如萎蔫病、根肿病、白绢病)，显示出优异的防治效果。其中，对由于腐霉属菌或丝囊霉属菌引起的土壤病害，具有格外优异的防治效果。
构成本发明的植物病原菌防治用组合物的多种有效成分，和以往的农药制剂的情况相同，配合各种助剂，可以制成粉剂、可湿性粉剂、可湿性粒剂、乳剂、水剂、悬浮剂等各种形态。此时，既可以将异噁唑系化合物和上述式(I)的化合物一起混合、制剂，也可以分别制剂后再将其混合。在实际使用这些制剂品时，可以直接使用，或者用水等稀释剂稀释到规定浓度后使用。这里所说的助剂，可列举如载体、乳化剂、悬浮剂、增粘剂、分散剂、展开剂、润湿剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂等，可根据需要适当添加。
在本发明的植物病原菌防治用组合物中，异噁唑系化合物和式(I)化合物的至少一种的适当混合重量比，一般为1∶300～300∶1，优选1∶100～100∶1，更优选1∶5～50∶1。
本发明还包括，对植物病原菌施用本发明植物病原菌防治用组合物的植物病原菌的防治方法。本发明的植物病原菌防治用组合物的有效成分使用浓度，因对象作物、使用方法、制剂形态、施用量、施用时间、有害病菌的种类等的条件等的不同而各异，不能一概规定，但作为有效成分的处理浓度，通常使用异噁坐系化合物为0.01～1,000ppm，优选为0.5～500ppm；上述式(I)所表示的化合物为0.01～1,000ppm，优选为0.3～500ppm的植物病原菌防治用组合物。另外，作为有效成分的处理量，可按异噁唑系化合物为10～50,000g/ha、咪唑系化合物为10～10,000g/ha的比例，散布植物病原菌防治用组合物。
以下，举例说明本发明的植物病原菌防治用组合物的几种优选实施方案，但这些实施方案并不用于限定本发明。
(1)各种土壤病害的防治方法，其特征在于，对植物病原菌施用植物病原菌防治用组合物，该组合物的特征是，含有异噁唑系化合物和式(I)化合物的至少1种作为有效成分。
(2)如第(1)项的各种土壤病害的防治方法，其中植物病原菌是选自腐霉属菌、镰刀菌属菌、丝囊霉属菌、根霉属菌、丝核菌属菌、木霉属菌、轮枝孢属菌、根肿菌属菌和伏革菌属菌中的至少1种。
(3)如第(1)项的各种土壤病害的防治方法，其中植物病原菌是选自腐霉属菌、镰刀菌属菌、丝囊霉属菌、根霉属菌、丝核菌属菌及木霉属菌中的至少1种。
(4)如第(1)项的各种土壤病害的防治方法，其中植物病原菌是选自轮枝孢属菌、根肿菌属菌、及伏革菌属菌中的至少1种。
(5) 如第(1)项的各种土壤病害的防治方法，其中植物病原菌是腐霉属菌或丝囊霉属菌。
(6)一种通过使用植物病原菌防治用组合物来防治稻、甜菜、毛线稷的苗立枯病的方法，该组合物的特征是，作为有效成分含有异噁唑系化合物和式(I)化合物的至少1种。
根据本发明，还提供一种植物病原菌防治方法，其特征在于，对植物病原菌发生环境(包括土壤、植物、灌溉水等)，施用(A)异噁唑系化合物和(B)式(I)化合物的至少1种，该(A)和该(B)的施用量为植物病原菌防治有效量。本发明的方法，可以是预防的方法，或治疗的方法等。该方法的施用，可以是处理土壤、处理植物、对植物病原菌加以处理等。在植物处理中，可包括种子处理、苗处理、对叶、茎、花、蕾、芽等的处理。该处理，可以是在植物移植前或移植后的处理，还可以是在发芽前或发芽后的处理。另外，本发明还提供一种异噁唑系化合物和式(I)化合物的至少1种的用途，用于制造以作为有效成分含有异噁唑系化合物，和式(I)化合物的至少1种为特征的植物病原菌防治用组合物。
实施例等以下举实施例(包括试验例、制剂例等)进一步详细说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。所有实施例等，除其他详细记载之外，都是使用标准技术实施的，或能够实施的，这是本领域技术人员众所周知的惯用实施方式。
以下，通过实施例进一步具体地说明本发明。
以下记载本发明涉及的实验例，但这些实验例并不限定本发明。
试验例1 抗菌性试验(植物病原菌)用穿孔器将预先用PSA培养基培养的供试验用丝状菌菌丛连同培养基一起打孔，配置在按规定浓度含有各供试验化合物的分注在内径8cm的培养皿中的PSA培养基中央。然后，立刻静置在20℃的恒温室内，测定2天后的菌丛直径，根据下列计算式求出了菌丝伸长率。其结果表示在表1～表2中。
菌丝伸长率＝a/b×100a处理区的菌丛直径b无处理区的菌丛直径此外，根据由下列科尔比式导出的式，可以计算理论值。在实验值比依据从科尔比式导出的式得到的理论值低的场合，本发明的植物病原菌防治用组合物，对植物病原菌的防治，具有协同效果。由科尔比式导出的式计算出的理论值表示在表1～表2的括号内。
X仅用化合物NO.1处理时的菌丝伸长率Y仅用土菌消处理时的菌丝伸长率表1 注)无处理区的菌丛直径为64.0mm。
表2 注)无处理区的菌丛直径为48.5mm。
试验例2稻苗绵腐性苗立枯病预防效果试验(1)将接种了病原菌的土作为床土填装在聚氯乙烯杯(10cm见方)中，播种稻种，然后将有效成分化合物按规定浓度调制的药液27.8ml使用移液管灌注到聚氯乙烯杯中后盖土。在32℃恒温室内保持3天后，在温室育苗，播种10天后，在夜间暴露在低温中。播种29天后，检查发病面积，其结果表示在表3中。另外，表3的括号内表示由上述科尔比式导出式计算出的理论值。
表3 试验例3 稻苗绵腐性苗立枯病预防效果试验(2)将接种了病原菌的土作为床土填装在AS树脂盒(15×11cm)中，播种稻种，然后，将有效成分化合物调制为规定浓度的药液50ml用移液管灌注在AS树脂盒中后盖土。在32℃的恒温室内保持3天后，在温室育苗，播种10天后，在夜间低温中暴露3天。播种35天后检查发病面积，表4显示了其结果。另外，表4的括号内表示由上述科尔比式导出的式计算出的理论值。
表4
试验例4 抗菌试验(植物病原菌)用穿孔器将预先用PSA培养基培养的供试验用丝状菌菌丛连同培养基一起打孔，配置在按规定浓度含有各供试验化合物的分注在内径8cm的培养皿中的PSA培养基中央。然后，立刻静置在20℃的恒温室内，甜菜猝倒病(Aphanomyces cochlioides)(MAFF号305548)在3天后、苗猝倒病(Pythium debaryanum)(MAFF号305462)在1天后，测定除配置的菌丛之外的菌丛直径，通过与试验例1相同的计算式，求出了菌丝伸长率(％)。表5～6表示了其结果。
另外，根据与试验例1相同的由科尔比式导出的式，可以计算理论值。当实验值比由科尔比式导出的式计算的理论值还低的时候，本发明的植物病原菌防治用组合物，对植物病原菌的防治具有协同效果。表5～6中一并表示了由科尔比式导出的式计算出的理论值。
表5
注)无处理区的菌丛直径为46.0mm。
表6 注)无处理区的菌丛直径为45.5mm.。
以下记载有关本发明的植物病原菌防治用组合物的制剂例，但本发明并不限定于这些示例。
制剂例1(1)土菌消 5重量份(2)化合物No.1 4重量份(3)分散剂NK FS-71(竹本油脂社制商品名)1重量份(4)分散·悬浮剂ビ-ガム(Veegum) 1重量份(5)消泡剂ロ-ドシル(Rhodosil)432(ロ-デイア社制商品名) 0.1重量份(6)丙二醇 10重量份(7)水 78.9重量份混合上述(1)～(7)，湿式粉碎至有效成分的平均粒子径约为4μm，制成了水性悬浮制剂品。
制剂例2(1)土菌消 30重量份(2)化合物No.1 4重量份
(3)高岭土 49重量份(4)含水无定型二氧化硅 15重量份(5)聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸铵盐 2重量份将以上各成分均匀混合，得到可湿性粉剂。
制剂例3(1)土菌消 4重量份(2)化合物No.1 0.5重量份(3)滑石 95.5重量份将以上各成分均匀混合，可得到粉剂。
制剂例4(1)土菌消 4重量份(2)化合物No.1 0.5重量份(3)膨润土 30重量份(4)高岭土 60.5重量份(5)木质素磺酸钠 5重量份在以上各成分中施加适量造粒所需水分，进行混合、造粒、干燥，可得到颗粒剂。
制剂例5(1)土菌消 30重量份(2)化合物No.1 4重量份(3)氯化钠 46重量份(4)膨润土 10重量份(5)聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸铵盐 10重量份将以上各成分混合，送入高速混合细粒机，再加入适量的水，进行造粒、干燥、可得到可湿性颗粒剂。
制剂例6(1)土菌消 15重量份(2)化合物No.1 2重量份(3)二甲苯 23重量份(4)N-甲基-2-吡咯烷酮 40重量份(5)聚氧乙烯烷基芳基醚 20重量份将以上各成分混合、溶解，可得到乳剂。
制剂例7(1)土菌消 30重量份(2)化合物No.1 4重量份(3)己烷 55重量份(4)聚氧乙烯对苯基酚衍生物和聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基化物的混合物 10重量份(5)有机膨润土 1重量份将以上各成分混合、微粉碎，可得到悬浮剂。
本发明的其他目的、特征、优异性及其所有的观点，本领域技术人员通过上述记载即可明白。但是，包括上述记载和具体的实施例等的记载的本说明书的记载，希望理解为是显示本发明的优选状态，仅仅是为了说明。在本说明书公布的本发明的意图和范围内，进行种种变化和/或改变(或者修饰)，这对于本领域技术人员来说，通过上述记载和本说明书的其他部分的知识，是容易的。本说明书所引用的所有专利文献和参考文献，是为说明目的引用的，因此这些内容应解释为本说明书的一部分，其内容也包含在这里。
产业上的可利用性本发明的植物病原菌防治用组合物，对于感染了起因于植物病原菌的植物病害的栽培作物，具有稳定的高的植物病原菌防治效果，使用该组合物，可以防治植物病原菌。显然，本发明除了上述说明和实施例等特别记载之外，也可实行。鉴于上述教导，本发明可具有多种改变和变化，因此这些内容也在本申请附加的权力要求的范围内。
本申请是以特愿2001-229351号(申请日平成13年7月30日)为优先权主张的基础的申请，该申请的说明书内容，可解释为参照于此包含在本说明书内。
权利要求
1.一种植物病原菌防治用组合物，其特征在于，作为有效成分，含有植物病原菌防治用异噁唑系化合物，和式(1)所代表的咪唑系化合物的至少1种 (式中，R是碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基，n是1～5的整数)。
2.如权利要求1记载的植物病原菌防治用组合物，异噁唑系化合物和咪唑系化合物的混合重量比为1∶300～300∶1。
3.如权利要求1记载的植物病原菌防治用组合物，异噁唑系化合物是土菌消。
4.如权利要求1记载的植物病原菌防治用组合物，咪唑系化合物是4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲基苯基)咪唑。
5.一种植物病原菌的防治方法，其特征在于，对植物病原菌施用权利要求1记载的植物病原菌防治用组合物。
6.如权利要求5记载的植物病原菌的防治方法，按异噁唑系化合物为10～50,000g/ha、该咪唑系化合物为10～10,000g/ha那样，施用植物病原菌防治用组合物。
7.如权利要求5或6记载的植物病原菌防治方法，其中植物病原菌是引起苗立枯病的植物病原菌。
全文摘要
本发明提供改良的植物病原菌防治用组合物以及植物病原菌的防治方法。本发明的植物病原菌防治用组合物的特征在于，含有植物病原菌防治用异噁唑系化合物，和式(1)所代表的咪坐系化合物的至少1种作为有效成分(式中R是碳原子数为1～6的烷基或烷氧基、n是1～5的整数)。该防治方法包括施用该组合物。
文档编号A01N43/50GK1536962SQ0281510
公开日2004年10月13日 申请日期2002年7月25日 优先权日2001年7月30日
发明者三谷滋, 蒲池健, 山口朋奈, 太田昊, 玉川洋美, 奈, 美 申请人:石原产业株式会社