专利名称:甲氧基丙烯酸酯类似化合物及其作为杀螨剂和杀虫剂的应用的制作方法
技术领域:
本发明涉及新的甲氧基丙烯酸酯(Strobilurines)类似化合物。更具体地说,本发明涉及具有高杀螨和杀虫活性的新的甲氧基丙烯酸酯类似化合物以及其作为杀螨剂和杀虫剂的应用。
具有杀菌活性的甲氧基丙烯酸酯类产品描述于专利申请EP178826、EP226917、EP253213、EP278595、EP398692。
具有杀螨和杀虫活性的甲氧基丙烯酸酯类产品描述于专利申请EP242081、EP299694、EP335519中。具体地说,后一文献描述了具有杀螨和杀虫活性的苯甲基-苯基醚类,其特征在于苯甲基的2位上有甲氧基丙烯酸酯基团,苯酚环上有至多2个取代基。
然而,上述文献中描述的化合物的杀螨/杀虫活性中等,不能用于实践。
本申请人现已发现在分子结构由通式(I)代表的一系列苯甲基-苯基醚中,当如下文所说明的,在苯酚环上存在取代基R,并且其他四个位置中的至少两个被卤素原子占据时,得到显著改善的杀螨和杀虫活性。
因此,本发明的一个目的涉及具有通式(I)的化合物 其中
-选自X1、X2和X3的基团代表R基;-X4和X5与其余的X1、X2、X3基团中的两个基团代表氢原子或卤素原子,条件是所述基团中至少两个代表卤素原子;-R代表C1-C12烷基或卤代烷基;C1-C12烷氧基或烷硫基,任选被卤素原子、氰基、任选卤代的C1-C6烷氧基、任选卤代的C2-C10烷氧基烷氧基、任选被任选卤代的C1-C6烷基取代的NH2基团、C3-C12三烷基甲硅烷基、芳氧基或杂芳氧基取代,上述取代基又任选被卤素原子、任选卤代的C1-C6烷基、任选卤代的C1-C6烷氧基、硝基、氰基取代;C2-C12烯氧基或烯硫基,任选被卤素原子、氰基、芳基或杂芳基取代,所述取代基又任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、硝基、氰基取代;C3-C12炔氧基或炔硫基,任选被卤素原子、C1-C6烷氧基或卤代烷氧基、芳基或杂芳基取代,所述取代基又任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、硝基、氰基取代;直链或支链的C3-C12烷氧基亚氨基亚烷氧基或烷基亚氨基亚烷硫基;C3-C8环烷氧基或环烷硫基,任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基取代;C4-C12环烷基烷氧基或环烷基烷硫基,任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基取代;杂环氧基、杂环硫基、杂环基-(C1-C6)烷氧基或杂环基-(C1-C6)烷硫基,任选被卤素原子、(C1-C6)烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基取代;芳氧基、芳硫基、杂芳氧基、杂芳硫基、芳基-(C1-C6)烷氧基、芳基-(C1-C6)烷硫基、杂芳基-(C1-C6)烷氧基或杂芳基-(C1-C6)烷硫基,任选被卤素原子、任选卤代的C1-C6烷基、任选卤代的C1-C6烷氧基、硝基、氰基取代;-A,当n大于或等于2时,是相同或不同的,代表卤素原子或C1-C4烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基;-Y代表OCH3、NHCH3、NH2基团;-Z代表CH基或氮原子;-n是0-4的整数。
具有通式(I)的优选化合物是其中X3代表如上所定义的R基团,X2和X4代表卤素原子,X1和X5代表氢原子和n等于0。
在上述定义中,卤素原子指氟、氯、溴或碘原子。
烷基指直链或支链的基团,例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基、正戊基、2,2-二甲基丙基、正癸基。
卤代烷基指直链或支链的基团,例如三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,2-三氟-1-甲基乙基。
任选被取代的烷氧基或烷硫基指直链或支链的基团,例如甲氧基或甲硫基、二氟甲氧基或二氟甲硫基、三氟甲氧基或三氟甲硫基、乙氧基或乙硫基、2,2,2-三氟乙氧基或2,2,2-三氟乙硫基、2-氟乙氧基或2-氟乙硫基、1,1,2,2-四氟乙氧基或1,1,2,2,-四氟乙硫基、1,2-二氯-1,2-二氟乙氧基或1,2-二氯-1,2-二氟乙硫基、正丙氧基或正丙硫基、异丙氧基或异丙硫基、3-氯丙氧基或3-氯丙硫基、3,3,3-三氟丙氧基或3,3,3-三氟丙硫基、1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基或1,1,2,3,3,3-六氟丙硫基、正丁氧基或正丁硫基、异丁氧基或异丁硫基、叔丁氧基或叔丁硫基、正戊氧基或正戊硫基、3-甲基丁氧基或3-甲基丁硫基、3,3-二甲基丁氧基或3,3-二甲基丁硫基、正己氧基或正己硫基、正癸氧基或正癸硫基、甲氧基甲氧基或甲氧基甲硫基、乙氧基甲氧基或乙氧基甲硫基、2-甲氧基乙氧基或2-甲氧基乙硫基、2-乙氧基乙氧基或2-乙氧基乙硫基、2-乙氧基丙氧基或2-乙氧基丙硫基、3-甲氧基丙-2-基氧或3-甲氧基丙-2-基硫、3-乙氧基丙氧基或3-乙氧基丙硫基、2-(2-氯乙氧基)乙氧基或2-(2-氯乙氧基)乙硫基、2-(2-氟乙氧基)乙氧基或2-(2-氟乙氧基)乙硫基、1,1,2-三氟-2-三氟甲氧基乙氧基或1,1,2-三氟-2-三氟甲氧基乙硫基、2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)乙氧基或2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)乙硫基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基或2-(2-甲氧基乙氧基)乙硫基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基或2-(2-乙氧基乙氧基)乙硫基、氰基甲氧基或氰基甲硫基、2-氰基乙氧基或2-氰基乙硫基、2-氨基乙氧基或2-氨基乙硫基、3-氨基丙氧基或3-氨基丙硫基、2-(N,N-二甲基氨基)乙氧基或2-(N,N-二甲基氨基)乙硫基、2-(N,N-二乙基氨基)乙氧基或2-(N,N-二乙基氨基)乙硫基、3-(N,N-二甲基氨基)丙氧基或3-(N,N-二甲基氨基)丙硫基、2-(N,N-二乙基氨基)丙氧基或2-(N,N-二乙基氨基)丙硫基、2-(N-乙基氨基)乙氧基或2-(N-乙基氨基)乙硫基、三甲基甲硅烷基甲氧基或三甲基甲硅烷基甲硫基、2-(4-氯苯氧基)乙氧基或2-(4-氯苯氧基)乙硫基、2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基或2-(4-甲氧基苯氧基)乙硫基、2-(4-三氟甲基苯氧基)乙氧基或2-(4-三氟甲基苯氧基)乙硫基、2-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)乙氧基或2-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)乙硫基、3-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)丙氧基或3-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)丙硫基。
任选被取代的烯氧基或烯硫基指直链或支链的基团,例如2-丙烯氧基或2-丙烯硫基、3-甲基-2-丁烯氧基或3-甲基-2-丁烯硫基、3,3-二氯-2-丙烯氧基或3,3-二氯-2-丙烯硫基、3-氯-4,4,4-三氟-2-丁烯氧基或3-氯-4,4,4-三氟-2-丁烯硫基、3,4,4,4-四氟-2-丁烯氧基或3,4,4,4-四氟-2-丁烯硫基、5,5-二氯-4-戊烯氧基或5,5-二氯-4-戊烯硫基、3-氰基-2-丙烯氧基或3-氰基-2-丙烯硫基、3-苯基-2-丙烯氧基或3-苯基-2-丙烯硫基、3-(4-氯苯基)-2-丙烯氧基或3-(4-氯苯基)-2-丙烯硫基。
任选被取代的炔氧基或炔硫基指直链或支链的基团,例如2-丙炔氧基或2-丙炔硫基、3-丁炔氧基或3-丁炔硫基、3-丁炔基-2-氧基或3-丁炔基-2-硫基、3-氯-2-丙炔氧基或3-氯-2-丙炔硫基、4,4,4-三氟-2-丁炔氧基或4,4,4-三氟-2-丁炔硫基、5-氯-4-戊炔氧基或5-氯-4-戊炔硫基、4-甲氧基-2-丁炔氧基或4-甲氧基-2-丁炔硫基、6-甲氧基-4-丁炔氧基或6-甲氧基-4-丁炔硫基、3-(4-氯苯基)-2-丙炔氧基或3-(4-氯苯基)-2-丙炔硫基。
烷氧基亚氨基亚烷氧基或烷氧基亚氨基亚烷硫基指直链或支链的基团,例如2-甲氧基亚氨基亚乙氧基或2-甲氧基亚氨基亚乙硫基、2-甲氧基亚氨基亚丙氧基或2-甲氧基亚氨基亚丙硫基。
任选被取代的环烷氧基或环烷硫基的实例是环戊氧基或环戊硫基、环己氧基或环己硫基、2,2-二氟环己氧基或2,2-二氟环己硫基、2,6-二甲基环己氧基或2,6-二甲基环己硫基。
任选被取代的环烷基烷氧基或环烷基烷硫基的实例是环丙基甲氧基或环丙基甲硫基、1-环丙基乙氧基或1-环丙基乙硫基、2,2-二氯环丙基甲氧基或2,2-二氯环丙基甲硫基、2,2-二氯-1-甲基环丙基甲氧基或2,2-二氯-1-甲基环丙基甲硫基、2-甲基环丙基甲氧基或2-甲基环丙基甲硫基、2,2-二甲基环丙基甲氧基或2,2-二甲基环丙基甲硫基、环丁基甲氧基或环丁基甲硫基、环己基甲氧基或环己基甲硫基。
杂环基指饱和或不饱和的、任选与苯环稠合的但不完全是芳香的3-14元单或多环基团,由碳原子和一个或多个相同或不同的杂原子构成,所述杂原子选自氮、硫、氧。
因此,任选被取代的杂环氧基或杂环硫基的实例是四氢呋喃氧基或四氢呋喃硫基、四氢吡喃氧基或四氢吡喃硫基、四氢噻吩氧基或四氢噻吩硫基、1,3-二氧戊环氧基或1,3-二氧戊环硫基、1,4-二氧六环氧基或1,4-二氧六环硫基、3-哌啶氧基或3-哌啶硫基、4-哌啶氧基或4-哌啶硫基、1-甲基-3-哌啶氧基或1-甲基-3-哌啶硫基。
任选被取代的杂环基-(C1-C6)烷氧基或杂环基-(C1-C6)烷硫基的实例是缩水甘油基氧基或缩水甘油基硫基、环氧乙烷基甲氧基(oxethanylmethoxy)或环氧乙烷基甲硫基(oxethanylmethylthio)、四氢呋喃基甲氧基或四氢呋喃甲硫基、四氢吡喃基甲氧基或四氢吡喃基甲硫基、四氢噻吩基甲氧基或四氢噻吩基甲硫基、1,3-二氧戊环基-甲氧基或1,3-二氧戊环基-甲硫基、1,4-二氧六环基甲氧基或1,4-二氧六环基甲硫基、1-哌啶基乙氧基或1-哌啶基乙硫基。
芳基指单环或多环的芳族碳环基团如苯基和萘基。
因此,任选被取代的芳氧基或芳硫基的实例是苯氧基或苯硫基、4-三氟甲基苯氧基或4-三氟甲基苯硫基、4-氯苯氧基或4-氯苯硫基、4-硝基苯氧基或4-硝基苯硫基、萘氧基或萘硫基。
杂芳基指由碳原子和一个或多个相同或不同的杂原子构成的单环或多环芳族基团,所述杂原子选自氮、硫、氧;例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、嘧啶基、三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、三嗪基、四嗪基、苯并噁唑基。
因此,任选被取代的杂芳氧基或杂芳硫基的实例是2-吡啶氧基或2-吡啶硫基、5-氯-2-吡啶氧基或5-氯-2-吡啶硫基、5-三氟甲基-2-吡啶氧基或5-三氟甲基-2-吡啶硫基、5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑氧基或5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑硫基。
任选被取代的芳基-(C1-C6)烷氧基或芳基-(C1-C6)烷硫基的实例是苯甲氧基或苯甲硫基、4-氯苯甲氧基或4-氯苯甲硫基、4-叔丁基苯甲氧基或4-叔丁基苯甲硫基、1-(4-氯苯基)乙氧基或1-(4-氯苯基)乙硫基。
任选被取代的杂芳基-(C1-C6)烷氧基或杂芳基-(C1-C6)烷硫基的实例是2-呋喃基甲氧基或2-呋喃基甲硫基、5-硝基-2-呋喃基甲氧基或5-硝基-2-呋喃基甲硫基、2-噻吩基甲氧基或2-噻吩基甲硫基、3-吡啶基氧基或3-吡啶基甲硫基、6-氯-3-吡啶基甲氧基或6-氯-3-吡啶基甲硫基。
尽管通式(I)化合物部分落于专利申请EP178826、EP226917、EP252213、EP278595和EP398692的通式范围内,但这些申请中没有对此进行具体地说明,因此所述化合物是新的。
因其生物活性而受到关注的式(I)化合物是下文的实施例1-4中所述的那些化合物。
本发明的另一目的涉及通式(I)化合物的制备方法。
通式(I)化合物可按照反应图解1,通过缩合通式(II)化合物与通式(III)的苯酚获得 在所述通式中,X1、X2、X3、X4、X5、A、Y、Z和n具有的含义如上所述,L代表离去基如氯原子、溴原子或RLSO3-基团,其中RL代表C1-C6烷基或卤代烷基,或任选被取代的苯基。
该反应适宜在惰性有机溶剂中、在0℃至反应混合物的沸点温度范围内的温度下、任选在无机碱或有机碱的存在下进行。
优选的反应溶剂是醇类(甲醇、乙醇、丙醇、甲氧基乙醇等),醚类(乙醚、异丙醚、四氢呋喃、二噁烷、二甲基乙烷等),酯类(乙酸乙酯等),酮类(丙酮、甲乙酮等),氯代烃类(二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等),芳香烃类(苯、甲苯、二甲苯等),脂族烃类(己烷、庚烷、环己烷等),质子惰性极性溶剂(N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜等)。
优选的无机碱是碱金属或碱土金属(钠、钾、钙等)的氢化物、氢氧化物、碳酸盐。
优选的有机碱是吡啶、二甲基氨基吡啶、脂族胺类(二乙胺、三乙胺等)、环胺(吗啉、哌啶、二氮杂双环十一烯等)、碱金属醇化物(甲醇钠、叔丁醇钾等)。
通式(II)的中间体是已知化合物。
通式(III)的酚类在本身未知时,可按照有机化学实践中已知的方法制备。
作为选择,Y代表NH2或NHCH3的通式(I)化合物可通过相应的甲基酯[通式(I)中Y=OCH3]与氨(NH3)或与甲基胺(CH3NH2)反应制备。
该反应适宜在惰性有机溶剂中、在0℃至反应混合物的沸点温度范围内的温度下进行。
进行该反应用的溶剂优选是醇类(甲醇、乙醇、丙醇、甲氧基乙醇等),醚类(乙醚、异丙醚、四氢呋喃、二噁烷、二甲基乙烷等),酮类(丙酮、甲乙酮等),氯代烃类(二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等),芳烃类(苯、甲苯、二甲苯等),脂族烃类(己烷、庚烷、环己烷等),质子惰性极性溶剂(N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜等)或这些物质以任意比例的混合物。
通式(I)化合物在C=Z双键上有几何异构现象;通式(I)化合物以任意比例的异构混合物的应用,以及单独的E或Z异构体的制备和应用均包含在本发明范围内。因生物活性起见,式(I)化合物的E异构体是优选的。
通式(I)化合物对农业、民用和动物技术领域中有害的螨虫和昆虫的成虫、幼虫和卵都显示出高杀螨和杀虫活性。
因此,本发明的另一目的涉及通式(I)化合物在农业和其他领域中,用作杀螨剂和/或杀虫剂和/或杀菌剂的应用。尤其是,通式(I)化合物的E异构体的应用是优选的。
下述通式(I)化合物的应用是优选的,其中X3代表上文所定义的R基团,X2和X4代表卤素原子,X1和X5代表氢原子和n等于0。
特别优选的是选自下列化合物的式(I)化合物的应用-(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-[2-(4-环丁基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-[2-(4-环己基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,4-二氯苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-氯苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯。
尤其是,通式(I)化合物对下列科和目的重要品种有活性叶螨科(二斑叶螨、椴两点叶螨、朱砂叶螨、鹅耳枥始叶螨、苹果全爪螨、柑橘全爪螨等),瘿螨科(榛植羽瘿螨、葡萄瘿螨(Eriophyes vitis)、梨瘿螨(Eriophyes piri)等),跗线螨科(樱草狭跗线螨(Steneotarsonemuspallidus)等),半翅目(马铃薯长管蚜、豆卫矛蚜、桃蚜等),鳞翅目(贪夜蛾属、实夜蛾属、禾草螟属、苹果皮小卷蛾等),鞘翅目(马铃薯叶甲、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)等)、双翅目(伊蚊属、库蚊属、家蝇属等)。
通式(I)化合物还兼具预防和治疗的良好杀菌活性可用本发明化合物防治的植物致病性真菌的实例是长蠕孢属、白粉菌属、柄锈菌属、葡萄生单轴霉、腐霉属、疫霉属、嘴孢属(Rhynchosporium spp.)、壳针孢属、苍耳单丝壳菌、苹果白粉病柄球菌、Pyricularia oryzea、葡萄白粉病钩丝壳霉、黑星菌属、灰色葡萄孢、镰孢属、链格孢属、尾孢属。
同时,通式(I)化合物对许多有益的昆虫和螨虫、哺乳动物、鱼、鸟具有低毒性,而且没有植物毒性。
由于其积极的特性,上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜,以及人类常去的环境免于有害螨虫、昆虫和真菌的伤害。
为获得理想效果,化合物的用量因各种因素而改变,例如所用化合物、欲保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
每公顷10g-5kg的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明的另一目的还涉及通过施用通式(I)化合物,防治农业和园艺业重要的作物和/或家畜和种畜和/或人类常去的环境中的螨虫和/昆虫和/或植物致病性真菌的方法。尤其是,化合物的用量在每公顷10g-5kg内变化。
为了实际应用于农业,使用含一种或多种通式(I)化合物的组合物通常是有益的。
因此,本发明的另一目的涉及含一种或多种通式(I)化合物作为活性成分的杀螨和/或杀虫和/或杀真菌组合物。
组合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等组合物类型的选择取决于具体的应用。
组合物是以已知方式制备的,例如任选在表面活性剂的存在下,通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质。
可用的固体稀释剂或载体是例如二氧化硅、高岭土、膨润土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸钙、氧化镁、白垩、粘土、合成硅酸盐、硅镁土、海泡石。
除水以外,可用的液体稀释剂是例如芳族有机溶剂(二甲苯或烷基苯的混合物、氯苯等),石蜡(石油馏分),醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、甘油),酯类(乙酸乙酯、乙酸异丁酯等),酮类(环己酮、丙酮、苯乙酮、.异佛尔酮、乙基戊基酮等),酰胺类(N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。
可用的表面活性剂是烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木质素磺酸盐等的钠、钙、三乙基胺或三乙醇胺盐。
组合物还可含特殊的添加剂用于特定的目的,例如粘合剂如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
上述组合物中活性成分的浓度可根据活性成分、其施用目的、环境条件和采用的制剂类型而在宽范围内改变。通常,活性成分的浓度范围是1-90%,优选5-50%。
如果需要,可以向组合物中添加能与通式(I)化合物兼容的其他活性成分,例如其他杀螨剂/杀虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、抗生素、除草剂、肥料。
可添加到上述组合物中的其他杀螨剂/杀虫剂是齐墩螨素、高灭磷、吡虫清、乙酰虫腈(acetoprole)、氟酯菊酯、灭螨醌、棉铃威、涕灭威、丙烯除虫菊、甲体氯氰菊酯、虫螨脒、艾扎丁、唑啶磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、唑环锡、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、联苯肼酯、氟氯菊酯、反丙烯除虫菊、右旋反灭虫菊酯、双三氟虫脲(Bistrifluron)(DBI-3204)、溴螨酯、噻嗪酮、丁叉威、氧丁叉威、硫线磷、虫螨威、丁硫克百威、巴丹、噻螨胺、灭螨猛、氯丹、壤虫氯磷、氟唑虫清、毒虫畏、定虫隆、氯甲磷、氯化苦、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼(chromafenozide)、四螨嗪、噻虫胺(clothianidin)、蝇毒磷、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、灭蝇胺、DDT、溴氰菊酯、甲基一0五九、杀螨硫隆、二嗪农、敌敌畏、开乐散、百治磷、地昔尼尔(dicyclanil)、除螨灵、氟脲杀、乐果、甲基毒虫畏、敌螨通、敌螨普、呋虫胺(dinotefuran)(MTI-446)、噁茂醚、乙拌磷、DNOC、噁二唑虫、硫丹、苯硫磷、高氰戊菊酯、苯虫威、乙硫磷、乙硫虫腈(ethiprole)、灭克磷、醚菊酯、特本噁唑、氧嘧啶磷、氨磺磷、喹螨醚、杀螨锡、杀螟松、丁苯威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、倍硫磷、杀灭菊酯、锐劲特、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟丙苄醚、氟螨嗪、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、地虫磷、伐虫脒、安果、呋线威、卤醚菊酯、特丁苯酰肼、七氯、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、蒙五一二、IKA-2000、IKI-220、吡虫啉、氯唑磷、丙胺磷、异丙威、异噁唑磷、林丹、氟丙氧脲、马拉松、灭蚜磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苯酰肼、速灭威、速灭磷、米尔螨素、久效磷、二溴磷、烟碱、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪、双苯氟脲、氧化乐果、甲氨叉威、砜吸磷、一六0五、氯菊酯、矿油、苯醚菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、腈肟磷、抗蚜威、乙基虫螨磷、虫螨磷、丙溴磷、丙虫磷、克螨特、烯虫磷、残杀威、丙硫磷、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、拒嗪酮、吡唑硫磷、除虫菊、哒螨酮、打杀磷、嘧胺苯醚、蚊蝇醚、喹噁磷、鱼藤酮、S-1812、灭虫硅醚、螺螨酯(spirodiclofen)(BAJ2740)、氟虫胺、硫特普、乙丙硫磷、重焦油、双苯酰肼、吡螨、嘧丙磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、三氯杀螨砜、胺菊酯、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硫环杀、硫双灭多威、特氨叉威、甲基乙拌磷、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯、四氟菊酯、唑蚜威、三唑磷、敌百虫、杀虫隆、混杀威、蚜灭多、艾克敌105、氟吡唑虫、二甲威、灭杀威、ZXI 8901。
下面给出了一些实施例是为了说明起见,而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例1(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物1)的制备在0℃,将4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯酚(1.54g;6.6mmol)的DMF(5ml)溶液滴加到氢化钠(0.16g;6.6mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF;5ml)的悬浮液中。将混合物在搅拌条件下于室温下保持30分钟,然后加入(E)-2-(2-溴甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯(1.9g;6.6mmol)的DMF(5ml)溶液。将混合物搅拌4小时;用水(40ml)稀释混合物,用乙酸乙酯进行萃取(3×25ml)。有机相合并,用水(2×20ml)洗,用硫酸钠干燥,过滤和减压浓缩。所得粗产物通过硅胶色谱纯化,用己烷/乙酸乙酯9∶1洗脱。获得1.9g需要的产物(稠油)。
1H-NMR(CDCl3)δ0.33(2H,m),0.61(2H,m),1.30(1H,m),3.71(3H,s),3.78(2H,d),3.85(3H,s),4.90(2H,s),6.82(2H,s),7.10-7.55(4H,m),7,61(1H,s).
实施例2(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)-苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯的制备(化合物2)在0℃,将4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯酚(1.54g;6.6mmol)的DMF(5ml)溶液滴加到氢化钠(0.16g;6.6mmol)的DMF(5ml)悬浮液中。将混合物在搅拌条件下于室温下保持30分钟,然后加入(E)-2-(2-溴甲基苯基)-3-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(1.9g;6.6mmol)的DMF(5ml)溶液。将混合物搅拌4小时;用水(40ml)稀释混合物,用乙酸乙酯进行萃取(3×25ml)。有机相合并,用水(2×20ml)洗,用硫酸钠干燥,过滤和减压浓缩。所得粗产物通过硅胶色谱纯化,用己烷/乙酸乙酯9∶1洗脱。获得1.7g需要的产物(稠油)。
1H-NMR(CDCl3)δ0.33(2H,m),0.61(2H,m),1.30(1H,m),3.78(2H,d),3.85(3H,s),4.03(3H,s),4.90(2H,s),6.82(2H,s),7.10-7.55(4H,m).
实施例3(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)-苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺的制备(化合物3)将40%的甲胺(0.8ml)水溶液加入到(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)-苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物2;0.88g;2mmol)溶于DMF(2ml)和甲醇(4ml)的溶液中。将混合物在室温下搅拌2小时,用水(40ml)稀释,用乙酸乙酯进行萃取(3×25ml)。有机相合并,用水(2×20ml)洗,用硫酸钠干燥,和减压浓缩。获得0.8g需要的产物(稠油),无需进一步纯化。
1H-NMR(CDCl3)δ0.33(2H,m),0.61(2H,m),1.30(1H,m),2.90(3H,d),3.78(2H,d),4.03(3H,s),4.90(2H,s),6.78(1H,mb),6.82(2H,s),7.10-7.55(4H,m).
实施例4化合物4-146的制备如实施例1-3所述操作制备下列产品,通过1H-NMR谱和GC-MS进行鉴定
-(E)-2-[2-(4-环戊氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物4);-(E)-2-[2-(4-环戊氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物5);-(E)-2-[2-(4-环戊氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物6);-(E)-2-[2-(4-环丁基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物7);-(E)-2-[2-(4-环丁基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物8)-(E)-2-[2-(4-环丁基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物9)-(E)-2-[2-(4-环己氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物10);-(E)-2-[2-(4-环己氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物11);-(E)-2-[2-(4-环己氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物12);-(E)-2-[2-(4-环己基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯,固体,熔点103℃;1H-NMR(CDCl3)δ1.22(5H,m),1.88(6H,m),3.73(3H,s),3.74(2H,d),3.82(3H,s),4.93(2H,s),6.84(2H,s),7.10-7.55(4H,m),7.62(1H,s).(compound Nr.13);-(E)-2-[2-(4-环己基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物14);-(E)-2-[2-(4-环己基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物15);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-甲氧基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物16);
-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-甲氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物17);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-甲氧基苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物18);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-乙氧基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物19);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-乙氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物20);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-乙氧基苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物21);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-异丙氧基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物22);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-异丙氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物23);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-异丙氧基苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物24);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-异丁氧基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物25);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-异丁氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物26);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-异丁氧基苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物27);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,2-二甲基丙氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物28);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,2-二甲基丙氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物29);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,2-二甲基丙氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物30);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,2-二甲基乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物31);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,2-二甲基乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物32);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,2-二甲基乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物33);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯,熔点70℃;1H-NMR(CDCl3)δ1.0(6H,d),1.73(2H,m),1.94(1H,m),3.73(3H,s),3.82(3H,s),3.98(2H,m),4.93(2H,s),6.84(2H,s),7.10-7.55(4H,m),7.62(1H,s).(compound Nr.34);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物35);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物36);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-己氧基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物37);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-己氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物38);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-己氧基苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物39);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-癸氧基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物40);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-癸氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物41);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-癸氧基苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物42);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-正丙氧基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物43);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-正丙氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物44);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-正丙氧基苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物45);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-乙氧基乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物46);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-乙氧基乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物47);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-乙氧基乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物48);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-甲氧基乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物49);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-甲氧基乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物50);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-甲氧基乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物51);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-乙氧基甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物52);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-乙氧基甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物53);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-乙氧基甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物54);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物55);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物56);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物57);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-三氟甲氧基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物58);
-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-三氟甲氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物59);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-三氟甲氧基苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物60);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物61);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物62);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物63);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物64);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物65);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物66);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-三氟甲氧基-1,1,2-三氟乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物67);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-三氟甲氧基-1,1,2-三氟乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物68);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-三氟甲氧基-1,1,2-三氟乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物69);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物70);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物71);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物72);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物73);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物74);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物75);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-氰基苯氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物76);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-氰基苯氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物77);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-氰基苯氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物78);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-硝基苯氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物79);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-硝基苯氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物80);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-硝基苯氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物81);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-苯甲氧基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物82);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-苯甲氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物83);-(E)-2-[2-(3,5-二氯-4-苯甲氧基苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物84);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-甲氧基苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物85);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-甲氧基苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物86);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-甲氧基苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物87);
-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-叔丁基)苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物88);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-叔丁基)苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物89);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-叔丁基)苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物90);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物91);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物92);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物93);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-丙炔氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物94);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-丙炔氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物95);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2-丙炔氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物96);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-丁炔-2-基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物97);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-丁炔-2-基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物98);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-丁炔-2-基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物99);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯,稠油;1H-NMR(CDCl3)δ3.74(3H,s),3.82(3H,s),4.60(2H,d),4.93(2H,s),6.30(1H,t),6.84(2H,s),7.10-7.55(4H,m),7.62(1H,s).(compound Nr.100);
-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物101);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物102);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(氰基甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物103);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(氰基甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物104);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(氰基甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物105);-(E)-2-{2-[2,6-二氯-4-(2,2-二甲基乙基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物106);-(E)-2-{2-[2,6-二氯-4-(2,2-二甲基乙基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物107);-(E)-2-{2-[2,6-二氯-4-(2,2-二甲基乙基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物108);-(E)-2-[2-(3-环丙基甲氧基-4,6-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物109);-(E)-2-[2-(3-环丙基甲氧基-4,6-二氯苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物110);-(E)-2-[2-(3-环丙基甲氧基-4,6-二氯苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物111);-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物112);-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物113);-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-3-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物114);-(E)-2-{2-[3,5-二氨-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯,稠油,1H-NMR(CDCl3)δ3.74(3H,s),3.82(3H,s),4.72(2H,m),4.93(2H,s),6.72(1H,m),6.84(2H,s),7.10-7.55(4H,m),7.62(1H,s).(compound Nr.115);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物116);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物117);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-溴-4,4,4-三氟丁-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物118);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-溴-4,4,4-三氟丁-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物119);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-溴-4,4,4-三氟丁-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物120);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,4,4,4-四氟丁-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物121);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,4,4,4-四氟丁-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物122);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,4,4,4-四氟丁-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物123);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二溴丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物124);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二溴丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物125);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二溴丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物126);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氟丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物127);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氟丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物128);
-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氟丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物129);-(E)-2-{2-[5-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-2,4-二氯苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物130);-(E)-2-{2-[5-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-2,4-二氯苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物131);-(E)-2-{2-[5-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-2,4-二氯苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物132);-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-2.6-二氯苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物133);-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-2.6-二氯苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物134);-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-2.6-二氯苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物135);-(E)-2-{2-[(2,4-二氯-5-(3,3-二氯丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物136);-(E)-2-{2-[(2,4-二氯-5-(3,3-二氯丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物137);-(E)-2-{2-[(2,4-二氯-5-(3,3-二氯丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物138);-(E)-2-{2-[(2,6-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物139);-(E)-2-{2-[(2,6-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物140);-(E)-2-{2-[(2,6-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物141);-(E)-2-{2-[(3,5-二氯-4-(3,3-二甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯,熔点80℃,
1H-NMR(CDCl3)δ1.0(9H,s),1.8(2H,m),3.73(3H,s),3.82(3H,s),3.98(2H,t),4.93(2H,s),6.84(2H,s),7.1-7.55(4H,m),7.62(1H,s);(compound Nr.142);-(E)-2-{2-[(3,5-二氯-4-(3,3-二甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物143);稠油-(E)-2-{2-[(3,5-二氯-4-(3,3-二甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物144);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,4-二氯苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯,稠油(化合物145);-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-氯苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯,固体,熔点112℃,(化合物146)。
实施例5测定杀螨活性a)对二斑叶螨成虫的活性。
将菜豆叶样本用成年雌螨感染,并借助于Potter Tower用含20体积%的丙酮的水-丙酮溶液进行喷洒,该溶液中含需要浓度的待测产品和Tween 20(0.05%)。
处理后48小时测定死亡率,与用成年螨虫感染仅用含20体积%丙酮的水-丙酮溶液处理过的样本(空白)的情况进行比较。
所测化合物在500ppm剂量下显示全部活性。
b)对二斑叶螨的卵和幼虫的活性。
将在24小时前放置螨虫卵的菜豆叶通过Potter Tower用含20体积%的丙酮的水-丙酮溶液进行喷洒,该溶液中含需要浓度的待测产品和Tween 20(0.05%)。
处理后7天时测定未打开的卵的百分率,与仅用含20体积%丙酮的水-丙酮溶液处理过的卵(空白)的情况进行对比。
检查卵后72小时,计算由处理后的卵产生的幼虫的死亡百分率,并与由空白卵产生的幼虫的死亡百分率进行比较。
所测化合物在200ppm剂量下显示全部活性。
权利要求
1.通式(I)的化合物 其中-选自X1、X2和X3的基团代表R基;-X4和X5与其余的X1、X2、X3基团中的两个基团代表氢原子或卤素原子,条件是所述基团中至少两个代表卤素原子;-R代表C1-C12烷基或卤代烷基;C1-C12烷氧基或烷硫基,任选被卤素原子、氰基、任选卤代的C1-C6烷氧基、任选卤代的C2-C10烷氧基烷氧基、任选被任选卤代的C1-C6烷基取代的NH2基团、C3-C12三烷基甲硅烷基、芳氧基或杂芳氧基取代,上述取代基又任选被卤素原子、任选卤代的C1-C6烷基、任选卤代的C1-C6烷氧基、硝基、氰基取代;C2-C12烯氧基或烯硫基,任选被卤素原子、氰基、芳基或杂芳基取代,所述取代基又任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、硝基、氰基取代;C3-C12炔氧基或炔硫基,任选被卤素原子、C1-C6烷氧基或卤代烷氧基、芳基或杂芳基取代,所述取代基又任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、硝基、氰基取代;直链或支链的C3-C12烷氧基亚氨基亚烷氧基或烷基亚氨基亚烷硫基;C3-C8环烷氧基或环烷硫基,任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基取代;C4-C12环烷基烷氧基或环烷基烷硫基,任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基取代;杂环氧基、杂环硫基、杂环基-(C1-C6)烷氧基或杂环基-(C1-C6)烷硫基,任选被卤素原子、(C1-C6)烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基取代;芳氧基、芳硫基、杂芳氧基、杂芳硫基、芳基-(C1-C6)烷氧基、芳基-(C1-C6)烷硫基、杂芳基-(C1-C6)烷氧基或杂芳基-(C1-C6)烷硫基,任选被卤素原子、任选卤代的C1-C6烷基、任选卤代的C1-C6烷氧基、硝基、氰基取代;-A,当n大于或等于2时,是相同或不同的,代表卤素原子或C1-C4烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基;-Y代表OCH3、NHCH3、NH2基团;-Z代表CH基或氮原子;-n是0-4的整数。
2.如权利要求1所述的化合物,其特征在于所述化合物是以任何比例的异构体混合物,或通式(I)化合物的异构体E或异构体Z。
3.如权利要求1所述的化合物,其特征在于所述化合物是通式(I)化合物的异构体E。
4.如权利要求1所述的化合物,其特征在于X3代表如上所述含义的R基团,X2和X4代表卤素原子,X1和X5代表氢原子,n等于0。
5.如权利要求1所述的化合物,其特征在于选自-(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-[2-(4-环丁基甲氧基-3,5-二-氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-[2-(4-环己基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,4-二氯苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-氯苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯。
6.如权利要求1-5中任一项所述通式(I)化合物的制备方法,其特征在于包括按照反应图解1的通式(II)化合物与通式(III)苯酚的缩合反应方案1 其中,X1、X2、X3、X4、X5、A、Y、Z和n具有的含义如上所述,L代表离去基如氯原子、溴原子或RLSO3-基团,其中RL代表C1-C6烷基或卤代烷基,或任选被取代的苯基。
7.权利要求6所述方法,其特征在于该反应在惰性有机溶剂中、在0℃至反应混合物的沸点温度范围内的温度下、任选在无机碱或有机碱的存在下进行。
8.如权利要求7所述方法,其特征在于所述溶剂选自醇类,醚类,酯类,酮类,氯代烃类,芳香烃类,脂族烃类,质子惰性极性溶剂。
9.如权利要求7所述方法,其特征在于所述无机碱选自碱金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物、碳酸盐。
10.如权利要求7所述方法,其特征在于所述有机碱选自吡啶、二甲基氨基吡啶、脂族胺、环胺、碱金属醇化物。
11.通式(I)化合物用作杀螨剂和/或杀虫剂和/或杀真菌剂的用途 其中-选自X1、X2和X3的基团代表R基;-X4和X5与其余的X1、X2、X3基团中的两个基团代表氢原子或卤素原子,条件是所述基团中至少两个代表卤素原子;-R代表C1-C12烷基或卤代烷基;C1-C12烷氧基或烷硫基,任选被卤素原子、氰基、任选卤代的C1-C6烷氧基、任选卤代的C2-C10烷氧基烷氧基、任选被任选卤代的C1-C6烷基取代的NH2基团、C3-C12三烷基甲硅烷基、芳氧基或杂芳氧基取代,上述取代基又任选被卤素原子、任选卤代的C1-C6烷基、任选卤代的C1-C6烷氧基、硝基、氰基取代;C2-C12烯氧基或烯硫基,任选被卤素原子、氰基、芳基或杂芳基取代,所述取代基又任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、硝基、氰基取代;C3-C12炔氧基或炔硫基,任选被卤素原子、C1-C6烷氧基或卤代烷氧基、芳基或杂芳基取代,所述取代基又任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、硝基、氰基取代;直链或支链的C3-C12烷氧基亚氨基亚烷氧基或烷基亚氨基亚烷硫基;C3-C8环烷氧基或环烷硫基,任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基取代;C4-C12环烷基烷氧基或环烷基烷硫基,任选被卤素原子、C1-C6烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基取代;杂环氧基、杂环硫基、杂环基-(C1-C6)烷氧基或杂环基-(C1-C6)烷硫基,任选被卤素原子、(C1-C6)烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基取代;芳氧基、芳硫基、杂芳氧基、杂芳硫基、芳基-(C1-C6)烷氧基、芳基-(C1-C6)烷硫基、杂芳基-(C1-C6)烷氧基或杂芳基-(C1-C6)烷硫基,任选被卤素原子、任选卤代的C1-C6烷基、任选卤代的C1-C6烷氧基、硝基、氰基取代;-A,当n大于或等于2时,是相同或不同的,代表卤素原子或C1-C4烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基;-Y代表OCH3、NHCH3、NH2基团;-Z代表CH基或氮原子;-n是0-4的整数。
12.如权利要求11所述通式(I)化合物的异构体E的用途。
13.如权利要求11所述的用途,其中X3代表如上所述含义的R基团,X2和X4代表卤素原子,X1和X5代表氢原子,n等于0。
14.如权利要求11所述的用途,其中的通式(I)化合物选自-(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-[2-(4-环丙基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-{2-[4-(2,2-二氯环丙基)甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二氯丙-2-烯基氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯氧基)苯氧基甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-氯-4,4,4-三氟丁-2-烯氧基)苯氧基甲基]苯基}-N-甲基-2-甲氧基亚氨基乙酰胺;-(E)-2-[2-(4-环丁基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3,3-二甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(3-甲基丁氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-[2-(4-环己基甲氧基-3,5-二氯苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(2,4-二氯苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;-(E)-2-{2-[3,5-二氯-4-(4-氯苯甲氧基)苯氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯。
15.如权利要求11-14中任一项所述的用途,用于防治农业、民用和动物技术领域中的有害螨虫和昆虫的成虫、幼虫和卵。
16.如权利要求15所述的用途,其中的有害螨虫和/或昆虫是叶螨科(二斑叶螨、椴两点叶螨、朱砂叶螨、鹅耳枥始叶螨、苹果全爪螨、柑橘全爪螨等),瘿螨科(榛植羽瘿螨、葡萄瘿螨(Eriophyes vitis)、梨瘿螨(Eriophyes piri)等),跗线螨科(樱草狭跗线螨(Steneotarsonemuspallidus)等),半翅目(马铃薯长管蚜、豆卫矛蚜、桃蚜等),鳞翅目(贪夜蛾属、实夜蛾属、禾草螟属、苹果皮小卷蛾等),鞘翅目(马铃薯叶甲、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)等)、双翅目(伊蚊属、库蚊属、家蝇属等)。
17.如权利要求11-14中任一项所述的用途,用于防治植物致病性真菌,如长蠕孢属、白粉菌属、柄锈菌属、葡萄生单轴霉、腐霉属、疫霉属、嘴孢属(Rhynchosporium spp.)、壳针孢属、苍耳单丝壳菌、苹果白粉病柄球菌、Pyricularia oryzea、葡萄白粉病钩丝壳霉、黑星菌属、灰色葡萄孢、镰孢属、链格孢属、尾孢属。
18.如权利要求11-14中任一项所述的用途,用于防治对农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜、人类常去的环境有害的螨虫、昆虫和真菌。
19.一种通过施用权利要求1-5中任一项所述通式(I)化合物防治对农业和园艺业重要的作物、和/或家畜和种畜、和/或人类常去的环境中的螨虫和/或昆虫和/或植物致病性真菌的方法。
20.如权利要求19所述的方法,其特征在于化合物的用量为10g/公顷到5kg/公顷。
21.杀螨和/或杀虫和/或杀真菌的组合物,含有一种或多种权利要求1-5任一项所述通式(I)化合物作为活性成分。
22.如权利要求21所述的组合物,含有与通式(I)化合物兼容的其他活性成分,如其他杀螨剂/杀虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、抗生素、除草剂、肥料。
23.如权利要求21所述的组合物,其特征在于活性成分的浓度范围是1-90%,优选5-50%。
全文摘要
描述了通式(I)化合物及其作为杀螨剂、杀虫剂和/或杀真菌剂的用途。
文档编号A01N37/18GK1646472SQ03808587
公开日2005年7月27日 申请日期2003年4月11日 优先权日2002年4月17日
发明者I·温图里尼, F·比塔里尼, P·卡斯特罗, A·斯阿沛森, M·盖斯米罗里, G·梅萨, D·泊特索, C·萨基托 申请人:伊萨罗里斯卡公司