专利名称：杀虫熏香组合物及用于制备该组合物的乳状液和制备方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫熏香组合物，以及用于制备该组合物的乳油(在下文中称其为EC)和制备该组合物的方法。
背景技术：
式(1)表示的化合物 其中R为氢原子，甲基，甲氧基或甲氧甲基，X和Y各自为氯原子，甲基或氢原子。该化合物作为一种杀虫成分已公开在USP-6,225,495、USP-6,294,576、USP-4,889,872等文献中。
在USP-6,225,495和USP-6,294,576中也记载了该化合物可以加工成熏香组合物(蚊香盘)。
然而，某些情况下，上述杀虫熏香组合物尚不能获得足够好的效果。因而，需要开发一种能显示更好效果的杀虫熏香组合物。
发明概述本发明的一个目的是提供一种具有优异效果的杀虫熏香组合物。
本发明的其它目的以及本发明的优点将通过以下的描述使本领域技术人员清晰可见。
本发明人发现杀虫熏香组合物的效果可以通过如下措施得到提高除活性成分，即下式(1)表示的化合物外，通过在杀虫熏香基质中，混合烷基苯磺酸钙和聚氧化烯烷基醚，从而完成本发明。
也就是说，本发明提供1.一种杀虫熏香组合物，其中包含式(1)表示的化合物 其中R为氢原子，甲基，甲氧基或甲氧甲基，X和Y各自为氯原子，甲基或氢原子(在下文，称其为化合物(1))；烷基苯磺酸钙；聚氧化烯烷基醚；和杀虫熏香基质；2.根据上述1的组合物，其中以组合物计，包含0.002至0.05重量％的化合物(1)，0.002至0.05重量％的烷基苯磺酸钙，和0.002至0.05重量％的聚氧化烯烷基醚；3.根据上述1的组合物，其中进一步包含烷基苯；4.根据上述3的组合物，其中以组合物计，包含0.03至0.8重量％的烷基苯；5.根据上述1的组合物，其呈条状；6.根据上述1的组合物，其呈盘圈状；7.一种用于制备杀虫熏香组合物的乳油，该乳油包含化合物(1)，烷基苯磺酸钙，聚氧化烯烷基醚，和烷基苯；8.一种制备杀虫熏香组合物的方法，包括如下步骤将用于制备杀虫熏香组合物的经稀释的乳油和杀虫熏香基质混合，该乳油包含化合物(1)，烷基苯磺酸钙，聚氧化烯烷基醚，和烷基苯；然后成型并干燥所得混合物；和9.根据上述8的方法获得的杀虫熏香组合物。
优选实施方式的详细描述本发明中，化合物(1)的实例包括2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苄基3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和2，3，5，6-四氟苄基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。这些化合物是已知的，或者可以通过已知方法制备。
本发明中使用的杀虫熏香基质可以是常规基质，以及通常该基质由助燃剂(有机填充物)和粘合剂组成。
助燃剂的实例包括干燥的植物粗粉或粉末如木粉，除虫菊渣，柑橘类水果的表皮粗粉，棕榈果壳粉，椰子壳粉，胡桃壳粉等，以及炭粉如木炭粉，活性炭粉，煤粉等。它们可以单独或两种或多种混合使用。
粘合剂的实例包括tabu-no-ki树(红楠)粉，淀粉(如木薯淀粉，玉米淀粉，小麦淀粉)，酪蛋白，Siam胶，甲基纤维素，羧甲基纤维素，高分子量化合物如聚乙烯醇等。它们可以单独或两种或多种混合使用。
通常，在本发明中使用的烷基苯磺酸钙是(C8-C14)烷基苯磺酸钙。聚氧化烯烷基醚，例如，聚氧化(C2-C3)烯烷基醚如聚氧乙烯(C12-C18)烷基醚。
本发明杀虫熏香组合物是由包含化合物(1)的杀虫基质，烷基苯磺酸钙，和聚氧化烯烷基醚组成的。
通常，本发明杀虫熏香组合物以组合物计，包含0.002至0.05重量％的化合物(1)，0.002至0.05重量％的烷基苯磺酸钙，和0.002至0.05重量％的聚氧化烯烷基醚。
本发明杀虫熏香组合物可以进一步包含烷基苯。烷基苯的实例包括C10-C14烷基取代的苯。具体地，烷基苯是例如癸基苯，十一烷基苯，十二烷基苯和十三烷基苯。当本发明杀虫熏香组合物包含烷基苯时，其含量通常是以组合物计，0.03至0.8重量％。
如果需要的话，杀虫熏香组合物可以进一步包含着色剂、防腐剂等。着色剂的实例包括有机颜料如孔雀绿等。防腐剂的实例包括酸如苯甲酸，山梨酸，脱氢乙酸，对羟基苯甲酸，邻苯基苯酚等，以及上述物质的盐和酯。本发明杀虫熏香组合物可以包含1重量％或更少量的上述各化合物。
本发明杀虫熏香组合物可以这样制备，例如将稀释的EC与杀虫熏香基质(助燃剂，粘合剂等)混合，该用于制备杀虫熏香组合物的EC包含化合物(1)，烷基苯磺酸钙，聚氧化烯烷基醚，和烷基苯；以及如需要的话，进一步加入水。在捏合后，用模具如压制机械，挤压机，压花机，冲压机等将所得混合物成型制成适合的形状如条状，盘圈状等，随后干燥成型混合物，得到本发明的杀虫熏香组合物。
用于制备杀虫熏香组合物的稀释的EC是这样制备的，用水稀释用于制备本发明的杀虫熏香组合物的EC，所述EC包含化合物(1)，烷基苯磺酸钙，聚氧化烯烷基醚和烷基苯。通常，本发明乳状液是每1重量份的EC用10至1000重量份的水稀释。
为了制备本发明的杀虫熏香组合物，通常，将0.1至1.2重量份的经稀释EC与1重量份的杀虫熏香基质混合。
用于制备本发明杀虫熏香组合物的EC包含化合物(1)，烷基苯磺酸钙，聚氧化烯烷基醚和烷基苯。
通常，上述EC包含2.5至20重量％的化合物(1)，2.5至20重量％的烷基苯磺酸钙，2.5至20重量％的聚氧化烯烷基醚，和40至92.5重量％的烷基苯。例如，EC的制备可以通过将给定量的化合物(1)；包含给定量的烷基苯磺酸钙和给定量的聚氧化烯烷基醚的乳化剂混合物；以及给定量的烷基苯混合而成。
由此所获得本发明的杀虫熏香组合物可以根据常规方法使用。也就是说，本发明的杀虫熏香组合物可以在害虫(如蚊子，苍蝇等)的生境或在其附近如房间内等处所内产生烟雾。当燃烧该杀虫熏香组合物时，挥发和扩散活性成分，即化合物(1)，从而控制害虫。
下面的制备实施例，比较实施例和测试实施例进一步详细说明本发明，但不应被认为限制本发明的范围。在下面的实施例中，除非另有说明，所有的“份”是按重量计。
制备实施例(1)用于制备杀虫熏香组合物的EC(在下文称作乳液A)是通过混合5份2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基(1R)-反式-3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(1-丙烯基的几何异构体比例Z/E＝约8/1)；4.5份烷基苯磺酸钙、4.5份聚氧化烯烷基醚和6份芳族溶剂(由Takemoto Oil & Fat有限公司制造的Newkalgen155A/Takemoto Oil & Fat有限公司制造的Newkalgen155F＝2/1的混合物)的混合物；和80份烷基苯(由Mitsubishi Chemical Corporation制造的Mitsubishi Soft Alkylbenzene SAB-G)获得的。
(2)通过将0.1份EC A与49.9份水混合制备用于生产杀虫熏香组合物的稀释的EC。将50份稀释的EC与15份除虫菊渣、15份木粉、20份红桶树粉和10份水混合。将所得混合物充分捏合，随后通过成型和干燥(40℃，6小时)以获得所需杀虫熏香组合物(在下文称其为本发明组合物1)。
比较实施例一种杀虫熏香组合物(在下文称其为比较组合物)是这样获得的，将2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基(1R)-反-3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(1-丙烯基的几何异构体比例Z/E＝约8/1)的10mL 0.05％(w/v)丙酮溶液，15g除虫菊渣、15g木粉、20g Siam胶和60mL水混合，充分捏合所得混合物，随后成型和干燥(40℃，6小时)。
测试实施例通过下面的测试实施例将说明本发明的杀虫熏香组合物的效果。
将10只雌性尖音库蚊(Culex pipiens pallens)成虫放入4cm内径和12cm长的玻璃管中。管的两端用16筛的尼龙网封口。
另一方面，在20cm内径和80cm高的不锈圆筒上安放一个20cm内径和30cm高的塑料的透明圆筒。引入蚊子的上述玻璃管置于塑料圆筒内，使得玻璃管的下端与塑料圆筒的下端达到实质上的同一水平。然后，将稳定燃烧的待测试组合物置于不锈圆筒底部中央。
将待测试的组合物置于不锈圆筒内后，随时计数击倒蚊子的数量，以及根据结果统计击倒50％蚊子(KT50)所需时间和击倒90％蚊子(KT90)所需时间。
结果示于表1。
表1
如表1中所示，本发明的组合物1在约6分钟内击倒90％的蚊子。另一方面，比较组合物即使在约7分钟后仅仅击倒50％的蚊子。
因此，显而易见的是本发明的杀虫熏香组合物显示了优异的效果。
权利要求
1.一种杀虫熏香组合物，其中包含式(1)表示的化合物 其中R为氢原子，甲基，甲氧基或甲氧甲基，X和Y各自为氯原子，甲基或氢原子；烷基苯磺酸钙；聚氧化烯烷基醚；和杀虫熏香基质。
2.根据权利要求1的组合物，其中以组合物计，包含0.002至0.05重量％的式(1)化合物，0.002至0.05重量％的烷基苯磺酸钙，和0.002至0.05重量％的聚氧化烯烷基醚。
3.根据权利要求1的组合物，其中进一步包含烷基苯。
4.根据权利要求3的组合物，其中以组合物计，包含0.03至0.8重量％的烷基苯。
5.根据权利要求1的组合物，其呈条状。
6.根据权利要求1的组合物，其呈盘圈状。
7.一种用于制备杀虫熏香组合物的乳油，该乳油包含式(1)表示化合物 其中R为氢原子，甲基，甲氧基或甲氧甲基，X和Y各自为氯原子，甲基或氢原子；烷基苯磺酸钙；聚氧化烯烷基醚；和烷基苯。
8.一种制备杀虫熏香组合物的方法，包括如下步骤将用于制备杀虫熏香组合物的经稀释的乳油和杀虫熏香基质混合，该乳油包含式(1)表示的化合物 其中R为氢原子，甲基，甲氧基或甲氧甲基，X和Y各自为氯原子，甲基或氢原子；烷基苯磺酸钙；聚氧化烯烷基醚；和烷基苯；然后成型并干燥所得混合物。
9.一种根据权利要求8的方法获得的杀虫熏香组合物。
全文摘要
本发明提供一种杀虫熏香组合物，其中包含式(1)表示的化合物，其中R为氢原子，甲基，甲氧基或甲氧甲基，X和Y各自为氯原子，甲基或氢原子；烷基苯磺酸钙；聚氧化烯烷基醚；和杀虫熏香基质。本发明还提供一种制备该组合物的乳油和制备该组合物的方法。
文档编号A01N29/00GK1533694SQ200410033009
公开日2004年10月6日 申请日期2004年2月20日 优先权日2003年2月20日
发明者田中康顺 申请人:住友化学工业株式会社