专利名称：：通过加热熏蒸来控制害虫的制作方法通过加热熏蒸来控制害虫发明领域本发明涉及用于通过加热熏蒸来控制害虫的液体组合物，通过以下形式的加热熏蒸来控制害虫的方法将一部分吸收性芯绳浸在液体溶液中以让其吸收该溶液，并且在非浸入部分上加热所述芯绳以熏蒸吸收的杀虫溶液，以及用于控制害虫方法的装置。发明背景USP-6，294，576公开了3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二曱基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-甲氧基曱基爷基酯及其杀虫应用，USP-6，225，495公开了3-(l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-甲氧基甲基千基酯及其杀虫应用。此外，这些参考文献公开了通过以下形式的加热熏蒸来控制昆虫的方法将一部分吸收性芯绳浸在含有上述化合物的液体溶液中.然而，对于长时间应用，需要大的容器.因此，已经希望开发含有上述化合物的液体组合物，其中挥发性被抑制以及长时间发挥杀虫作用。发明概述本发明是通过长时间加热熏蒸来控制害虫，本发明提供了液体组合物，所述组合物包含0.01—20%重量的式|1化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R代表曱基或氢原子，0.5-10%重量的O-乙酰基柠樣酸三(C2-C4烷基)酯和60-99.49%重量的烃类溶剂.此外，本发明提供了通过加热浸在上述液体组合物中的吸收性材料来控制害虫的方法，另外，本发明提供了用于控制害虫方法的装置。附图简述在图中，1是含有上述液体组合物2的容器，所述液体组合物2以可附接和可卸下的方式包含和保持在容器3中。容器3在顶端是开口的，并且循环加热器(或一对半循环加热器)4连接在该开口部分上。5是与加热器4连接的绳索。容器1具有用于装填液体组合物的入口6，多孔吸收性芯绳7几乎气密地位于入口6内，这样芯绳7的上部位于循环加热器4的中央上。本文给出的该图是适于实施本发明方法的一个实例，但是也可以使用各种不同形式的该装置，而不限于该实例。发明详述式W化合物公开在USP-6，294，576和USP-6，225，495中，并且其可以通过其中的描述制得。这些化合物具有旋光异构体和几何异构体，并且对于本发明，可以使用任何活性异构体以及含有它们的混合物。式U1化合物的典型实例包括(1R)-顺式，反式-3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-甲氣基曱基千基酯、(1RS)-顺式，反式-3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷曱酸2，3，5，6-四氣-4-曱氧基甲基苄基酯、(1R)-反式-3-(2-甲基小丙烯基)-2，2-二曱基环丙烷甲酸2,3,5，6_四氟-4-甲氧基甲基千基醋、(Z)-(1RS)曙顺式，反式-3-(l-丙烯基)-2，2-二曱基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-曱氣基甲基苄基酯、(Z)-(1R)-顺式，反式-3-(l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-曱氣基甲基节基酯和(Z)-(1R)-反式-3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四象-4-甲氣基曱基千基酯。式W化合物在液体组合物中的重为0.01-20%重量，优选为0.1-5%重量，更优选为0.1-1%重量。液体组合物包含O-乙酰基柠檬酸三(C2-C4烷基)酯，O-乙酰基柠檬酸三(C2-C4烷基)酯在液体組合物中的量为0.5-10%重量，优选为0.5-5%重量.用于本发明的烃类溶刑的典型实例是具有10-20个碳原子的饱和烃类溶刑，包括正链烷烃、异链烷烃和环烷烃.正链烷烃的实例有脊烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、Norpar13(主要是C12.13正链烷烃，由ExxonMobilChemicalCorp.生产)、Norpar15(主要是(:1415正链烷烃，由ExxonMobilChemicalCorp.生产)及其混合物。异链烷烃的实例有IsoperM(主要是C12.1S异链烷烃混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生产)、IsoperV(主要是C,s或更高级异链烷烃混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生产)、IsoperL(主要是C,"13异链烷烃混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生产)、IsoperH(主要是C仏，2异链烷烃混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生产)、IsoperG(主要是C,。—异链烷烃混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生产)、IP溶剂1620(主要是CV,3异链烷烃混合物，由IdemitsuKosanCo.，Ltd.生产)、IP溶剂2028(主要是C,。."异链烷烃混合物，由IdemitsuKosanCo.Ltd.生产)和ShellzolTM(主要是C111S异链烷烃混合物，由ShellChemicalsJapanLtd.生产)。环烷烃的实例是AFSolvent-4(主要是C,4环烷烃混合物，由NipponOilCorp.生产)和She皿izolD-70(主要是C1213环烷烃混合物，由ShellChemicalsJapanLtd.生产)。此外，用于本发明的有机溶刑包括例如C1(MS异链烷烃和C;.,s环烷烃混合物，例如ExxsolD-80(主要是C漆，3异链烷烃和C,M3环烷烃混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生产)和ExxsolD-110(主要是C,s异链烷烃和C,s环烷烃混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生产)。烃类溶刑在液体组合物中的量为60-99.49%重量，优选90-99.4%重量.本发明液体组合物包含式W化合物、O-乙酰基柠檬酸三(C2-C4烷基)醋和烃类溶剂，以及任选其它杀虫化合物、驱避化合物、杀真菌化合物、增效刑、香料等。此外，本发明液体组合物可以含有苯酚'型稳定刑例如BHT和BHA，以及UV吸收刑例如二苯曱酮型和苯并三唑型化合物，以防止芯绳的阻塞和穗定活性组分。其它杀虫化合物的实例包括合成除虫菊酯类化合物，例如环戊烯丙菊酯、四象菊酯、d-丙烯除虫菊、炔稱菊酯、烯炔菊酯、d-消虫菊、胺菊酯等，驱避剂化合物的实例包括3，4-蒈烷二醇、N，N-二乙基间甲苯甲酰胺、2-(2-羟基乙基)-l-哌啶曱酸l-甲基丙基酯、对薄荷烷-3，8-二醇、植物精油(例如牛膝草油)等.增效刑的实例包括二(2，3，3，3-四氣丙基)瞇、N-(2-乙基己基)二环2.2.1庚-5-烯-2^-二甲酖亚胺、ot-12-(2-丁氣基乙氣基)乙氧基卜4，5-亚甲二氣基-2-丙基甲苯等.在本发明用于控制害虫的方法中，把液体组合物放置在容器中，将一部分吸收性芯绳浸在该液体组合物中以让其吸收组合物，并且在非浸入部分上加热所述芯绳以熏蒸吸收的组合物。吸收性芯绳通常由多孔材料的粉末制成，多孔材料的实例包括无机材料例如粘土、滑石粉、高呤土、硅藻土、石青、珍珠岩、膨润土、白土、玻璃纤维、石棉等和耐热聚合物粉末。吸收性芯绳一般通过下述方法制得用粘合剂例如羧甲基纤维素、淀粉、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯醇等将所迷粉末结块，将所得结块模制成吸收性芯绳，并任选煅烧.此外，吸收性芯绳可通过用热塑性树脂粘合耐热聚合物粉末来制得.吸收性芯绳可任选含有着色刑、防腐剂、抗氧化刑等.本发明用于控制害虫的装置包括加热器和容器，所述容器在其内部具有液体组合物和吸收性芯绳，其中一部分吸收性芯绳浸在液体组合物内，并且加热器能够加热吸收性芯绳.如上所述，根据本发明的通过加热熏蒸来控制害虫的方法，式|1化合物可以以足以表现出足够杀虫活性的量蒸发，并且在60-1501C，优选60-135lC，更优选100-135"C的温度下以高度有效的蒸发百分比蒸发，该方法可以在房间、仓库、汽车中和窗户附近施用.使用本发明方法产生了驱避害虫和防止人类和动物被害虫吸血以及击倒和杀死害虫的良好效果，可通过本发明方法控制的害虫的实例包括各种有害的节肢动物例如昆虫和螨类.典型实例是有害的飞行类昆虫，尤其是双翅目昆虫，包括蚊科(culicidae)，例如淡色库蚊(CW狄/i》/ews/;""節)(普通蚊子)、三带味库蚊(Cw/e;cm'似柳》勿/ic/ii/s)、致倦库蚊(Cw/d/7//wews拜'/i《i/tf/asc/fl加)、發扰库蚊(Cw/狄/(p/e/w脚&加s)等；伊蚊属(Aedesspp.)，例如埃及伊蚊(fl绍y/^')(黄热病蚊子)、白故伊蚊(Jerfes"/Zw/m."ms)等；按蚊属(Anophdesspp.)，例如中华按蚊(爿/io/^e^由e/is&)等；摇蚊科(Chironomidae)(蠓)；械科(Muscidae),例如家械(^^msoirfoweW/ca)(家械)、厩腐蝇(Af"sc,Viflr加6w/aws)(伪錄)、夏厕錄(F""/ii."camVw/"/*/s)(小蝇)等；丽械科(CalHphoridae);麻蝾科(Sarcophagidae);果蝇科(Drosophilidae)(果錄)；毛蠓科(Psychodidae)(枭錄)；蚤械科(Phoridae);虻科(Tabanidae);纳科(Simuliidae);刺蛇科(Stomoxyidae)(stableflies);和蠓科(Ceratopogonidae)(吸血蠓)。实施例下面的制备实施例和试验实施例详细地描述了本发明。本发明不限于下列实施例，制备实施例1将1/10(0.1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二曱基环丙烷甲酸2，3，5，6-四象-4-甲氧基甲基节基酯、0.5重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁醋、70重量份的Norpar13和29.4重量份的Norpar15混合以生成本发明的液体组合物。参照实施例1-1将1/10(0.1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷曱酸2，3，5,6-四氟-4-甲氣基甲基苄基酯、0.1重重份的O-乙跣基柠檬酸三丁醋、70重量份的Norpar13和29.8重量份的Norpar15混合以生成参照液体组合物。参照实施例1-2将1/1(0.1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-甲氣基甲基千基酯、12重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯、70重量份的Norpar13和17.9重量份的Norpar15混合以生成参照液体组合物.制备实施例2将半(0.5)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙坑甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基酯、3重量份的O-乙跣基柠檬酸三丁酯和96.5重重份的IsoperV混合以生成本发明的液体组合物.参照实施例2-1将半(0.5)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氣基曱基苄基酯、0.1重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯和99.4重量份的IsoperV混合以生成参照液体组合物。参照实施例2-2将半(0.5)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氣基曱基千基酯、12重量份的O-乙跣基柠檬酸三丁酯和87.5重量份的IsoperV混合以生成参照液体组合物。制备实施例3将一(1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷曱酸2，3，5，6-四氟-4-甲氣基曱基节基醋、5重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯和94重量份的IsoperV混合以生成本发明的液体组合物。参照实施例3-1将一(1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氣基甲基千基醋、0,1重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯和98.9重量份的IsoperV混合以生成参照液体组合物.参照实施例3-2将一(1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氣基甲基千基酯、12重量份的O-乙跣基柠檬酸三丁酯和87重量份的IsoperV混合以生成参照液体组合物，制备实施例4将1/10(0.1)重重份的3-(l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-甲氣基甲基千基酯、0.5重重份的O-乙跣基柠檬酸三丁酯、70重重份的Norpar13和29.4重量份的Norpar15混合以生成本发明的液体组合物。参照实施例4-1将1/10(0.1)重量份的3-(l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-曱氣基甲基节基酯、0.1重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯、70重量份的Norpar13和29.8重重份的Norpar15混合以生成参照液体组合物。参照实施例4-2将1/10(0.1)重量份的3-(l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-曱氧基甲基千基酯、12重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯、70重重份的Norpar13和17.9重量份的Norpar15混合以生成参照液体组合物。制备实施例5将半(0.5)重量份的3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-甲氣基甲基千基酯、3重量份的O-乙酖基柠檬酸三丁酯和96.5重量份的IsoperV混合以生成本发明的液体组合物。参照实施例5-1将半(0.5)重量份的3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-曱氧基甲基千基酯、0.1重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯和99.4重量份的IsoperV混合以生成参照液体组合物.参照实施例5-2将半(0.5)重量份的3-(1-丙烯基)-2，2-二曱基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-曱氣基甲基千基醋、12重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯和87.5重量份的IsoperV混合以生成参照液体组合物。制备实施例6将一(1)重量份的3-(l-丙烯基)-2，2-二曱基环丙烷甲酸2，3，5，6-四象-4-甲氣基甲基千基酯、5重量份的O-乙酖基柠檬酸三丁酯和94重量份的IsoperV混合以生成本发明的液体组合物。参照实施例6-1将一(1)重量份的3-(l-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氣基甲基千基酯、0.1重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯和98.9重量份的IsoperV混合以生成参照液体组合物.参照实施例6-2将一(1)重量份的3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-曱氣基甲基卡基酯、12重量份的O-乙酰基柠檬酸三丁酯和87重量份的IsoperV混合以生成参照液体组合物。试验实施例1在一个试验圓筒(高度80cm,直径20cm)上设置具有两个孔的平板(直径4cm),在孔上设置两个玻璃管(高度12cm,直径4cm)，这两个玻璃管的末端都用16目尼龙网復盖.在每个玻璃管中释放5只雌性普通蚊子(淡色库蚊)成虫.把用于试验的液体组合物(36g)加到45mL体积的容器中，给该容器附接上吸收性芯绳(通过用粘合刑将无机粉末结块而制得的多孔材料)。把该容器设置在图1所示的具有加热器的装置中。重复以下操作将该装置在125"C加热12小时，让该装置静置12小时.在第15天，加热5小时之后，把该装置放置在试验圃筒下面，让空气流从试验圃筒通过玻璃管.5分钟后，计数被击倒的蚊子的数目，在第25天进行相同试验，结果如下所示，表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>试验实施例2进行与试验实施例1相同的试验，但是在第45天和笫90天设定装置。结果如下所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>权利要求1.液体组合物，所述组合物包含0.01-20％重量的式[I]化合物其中R代表甲基或氢原子，0.5-10％重量的O-乙酰基柠檬酸三(C2-C4烷基)酯和60-99.49％重量的烃类溶剂。2.权利要求1的液体组合物，所述组合物包含0.1-5%重量的式m化合物、0.5-5%重量的O-乙酰基柠檬酸三(C2-C4烷基)酯和90-99.4%重量的烃类溶剂。3.权利要求1或2的液体组合物，其中R代表甲基。4.权利要求1或2的液体组合物，其中R代表氩原子。5.权利要求3的液体组合物，其中所述酯化合物是O-乙酰基柠檬酸三丁酯。6.权利要求4的液体组合物，其中所述酯化合物是O-乙酰基柠檬酸三丁酯，7.通过加热浸在权利要求1的液体组合物中的吸收性芯绳来控制害虫的方法。8.用于控制害虫的装置，所述装置包括加热器和容器，所述容器在其内部具有权利要求1的液体组合物和吸收性芯绳，其中一部分吸收性芯绳浸在液体组合物内，并且加热器能够加热吸收性芯绳。全文摘要液体组合物可通过加热熏蒸来控制害虫，所述组合物包含0.01-20％重量的式[I]化合物，其中R代表甲基或氢原子，0.5-10％重量的O-乙酰基柠檬酸三(C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基)酯和60-99.49％重量的烃类溶剂。文档编号A01N25/18GK101124909SQ200610114959公开日2008年2月20日申请日期2006年8月14日优先权日2006年8月14日发明者岩崎智则,松本修申请人:住友化学株式会社