专利名称：防虫剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种防虫剂的改良，其通过在可挠性袋子中收纳药剂担栽 体来实现，所述药剂担载体是使常温挥发性药剂担载在升华性物质上而构 成的。
背景技术：
目前，作为衣类用防虫剂，已知有固态的对二氯苯、萘、樟脑等的升华性防虫剂，和使烯炔菊酯(empenthriii)等液态的常温挥发性药剂浸渍 在纸、塑料等的载体中后、装入容器而形成的防虫剂。前者的升华性防虫剂对于衣蛾或黑毛皮囊等衣料害虫的效力弱，另外 在有害性、环境污染性等方面存在问题。另一方面，烯炔菊酯等的常温挥 发性拟除虫菊酯剂，与前者的升华性防虫剂相比，防虫效力高，仅少量就 能表现出防虫效力，但是，由于以浸渍在纸、塑料等的载体中的形态存在， 所以即使在效力结束时，外观也不起任何变化，不能明确地识别使用的终 点。因此，提出了使烯炔菊酯等液态的常温挥发性药剂担载在升华性物质 上，利用升华性物质的消失作为指示的方案。例如，在特开昭61-83102号 公报中，公开了使对二氯苯、萘等升华性物质的成型基体材料内含有烯炔 菊酯等的油性防虫药剂，利用透气性的日本纸(Japanese paper)将其包 装而形成的防虫剂。但是在该情况下，因为药剂可以通过透气性的日本纸 无限制地进行扩散，所以防虫效果不能持久。另外，特开平7-285805号公 报公开了 一种衣料害虫用防虫剂，其在包装容器中收纳了常温挥发性药刑 与升华性物质组合所形成的片剂，所述包装容器一部分由透明的树脂制薄膜构成，其他部分由下述透气性材料构成，所述透气性材料是无纺布或者
紙等的透气性材料、且该透气性材料内面的一部分形成了气体透过抑制层。 该防虫剂试图使常温挥发性药剂的挥发终点和升华性物质的升华终点基本 为同一时期，但是，如实施例中所示的那样，烯炔菊酯相对于作为升华性物质的廿y寸:/!J (2,4，6-三异丙基-1，3，5-三噁烷)的含量高，即使使用目 付(日本纺织物单位面积重量)大的无纺布，也不能避免药剂渗出的危险， 另外用目付大的无纺布，也很难调节挥发、升华的速度。进而，由于需要 在透气性材料内面的一部分中形成气体透过抑制层，构成复杂，在制造性 方面也有问题，还不能说一定能满足实用的要求。专利文献ll特开昭61-83102号公报专利文献21特开平7-285805号公报发明内容本发明的目的在于提供一种防虫剂，其具备高的防虫效力，并且由于 常温挥发性药剂的挥发与升华性物质的升华基本同时结束，所以可以明确 显示使用的终点，而且制造性优异。本发明为了解决上述的课题，采用了如下的构成。 (1) 一种防虫剂，其是在可挠性袋子中收纳了药剂担载体的防虫剂， 所述药剂担栽体是使选自烯炔菊酯(empenthrm )、四氟笨菊酯 (transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、和甲氧苄氟菊酯(metofluthrin ) 中的1种或2种常温挥发性药剂，以0.5 ~ 2.0重量％担载在升华性物质上 而形成的，该可挠性袋子的两面或者单面是内面层合了壁厚10 ~ 30 Ji m的药剂透 过性薄膜的目付为10 50g/i^的日本纸或者无纺布，在单面的情况下，另 一面由药剂非透过性薄膜形成，并且构成为即使上述药剂担载体随着上述升华性物质的升华而缩小， 上述药剂担栽体的至少一部分也与上述可挠性袋子的内面相接，通过目视 上述药剂担载体的消失状态，可以确认使用终点。(2)如(1)所述的防虫剂，可挠性袋子的两面是内面层合了壁厚10 ~30 Hi m的药剂透过性薄膜的目付为10 ~ 50g/m2的曰本纸或者无纺布。 (3 )如(1)或者(2 )所述的防虫剂，常温挥发性药剂是烯炔菊酯或 丙氟菊酯。(4)如(1) ~ (3)的任一项所述的防虫剂，升华性物质是2，4，6-三 异丙基-l，3，5-三噁烷或者金刚烷。本发明的防虫剂具备高的防虫效力，同时由于常温挥发性药剂的挥发 与升华性物质的升华基本同时结束，所以可以明确表示使用的终点，而且 制造性优异，因此其实用性极高。
[图1显示本发明的防虫剂的一实施例的剖面图。图21显示本发明的防虫剂的另一实施例的剖面图。 符号的说明 1:防虫剂 2:药剂担载体 3:可挠性袋子 4:日本纸 5:药刑透过性薄膜 6:药剂非透过性薄膜具体实施方式
本发明中使用的常温挥发性药剂为选自烯炔菊酯、四氟苯菊酯、丙氟 菊酯、和甲氧爷氟菊酯中的l种或2种。这些拟除虫菊酯化合物，与现有 的烯丙菊酯(allethrin)、炔呋菊酯(furamethrin )和炔丙菊酯(pralle仇rin) 相比，其蒸气压高，不必说对于M、黑毛皮囊等的Wt害虫，对于蚊、 蝇、蚋、摇蚊等的害虫也显示出优异的杀虫、防虫效力。并且，在这些化 合物的酸或者醇成分中存在基于手性碳的光学异构体、几何异构体的情况 下，它们各自或任意的混合物当然也包含在本发明中。
特别地，在杀虫、防虫效力方面更有效、经济性也优异的烯炔菊酯和 丙氟菊酯，优选用于本发明的防虫剂。在本发明中，只要不妨碍上述常温挥发性药剂的挥发，就可以配合挥 发性优异的其他的杀虫、防虫成分、忌避成分、抗菌成分、防霉成分、除臭成分、芳香成分等。可以列举出例如，日柏醇(hinokitiol)、四氩里哪 醇、丁子香酚、香茅醛、异硫氰酸烯丙酯等的抗菌成分，异丙基甲基苯酚、 邻苯基苯酚等的防霉成分，香茅油、橙油、柠檬油、酸橙油、柚子油、熏 衣草油、薄荷油、桉油、茉莉油、圆柏油、绿茶精油、柠檬烯、a-蒗烯、 里哪醇、香叶醇、苯乙醇、戊基肉桂醛、枯醛、乙酸节酯等的芳香成分， 配合了被称为"绿之香"的青叶醇或青叶醛的香料成分等。本发明使用升华性物质作为上述常温挥发性药剂的栽体。作为升华性 物质，可以列举出例如，2，4，6-三异丙基-1，3,5-三喁烷[商品名寸乂甘:/!; (小川香料林式会社制)、金刚烷、三环十二烷商品名7,寸7—D(出 光石油化学林式会社制)I、 2-羟基樟脑(惯用名龙脑)、2,2-二甲基-1，3-丙二醇(惯用名新戊二醇)等，其中，2，4，6-三异丙基-1，3，5-三嘴、烷或金 刚烷容易使用。在本发明中，将常温挥发性药剂相对于升华性物质(通常(K5 15g、 优选1 ~ 8g )的担栽量设定为0.5 ~ 2.0重量％。当担载量小于0.5重量％时， 有产生防虫效力的持续性不足的情况，另一方面，当担栽量超过2.0重量 %时，有可能从收纳药剂担栽体的日本纸或无纺布中渗出，如果为了防止 这种情况的发生，而过度增大日本纸或者无纺布的目付，则难以控制常温 挥发性药剂的挥发、升华性物质的升华。升华性物质的形状是任意的，但是一般为成型为板状、棒状、圓盘状、 球状、圆环状等形状的片剂。作为担载常温挥发性药剂的方法，也可以根据需要，使用溶刑、表面 活性剂、^t剂等，^^药剂浸渍在已成型的升华性物质中，或者将药剂与 升华性物质的混合物熔融后冷却，或使用加压机成型为片剂状 在本发明的药剂担栽体中可以适当配合稳定剂、着色剂、防静电剂等。 优选添加色彩，因为这样不仅能够提高商品价值、而且可以明确识别常温 挥发性药剂的挥发终点。另外，作为载体的一部分，也可以使用升华性物质以外的物质。可以 列举出例如，纸、纸浆、粘胶等的纤维素系栽体，乙烯-乙酸乙烯酯系树 脂、聚酯、烯烃聚合物等的合成树脂栽体，硅酸锔等的无机质载体等。但 是，这些栽体仅与药剂的挥发有关，显示功能当然依赖于升华性物质。本发明具有以下特征，即，在下述可挠性袋子中收纳上述药剂担栽体， 形成即使上述药剂担载体随着上述升华性物质的升华而缩小，药剂担载体 的至少一部分也与可挠性袋子中的日本纸或无纺布的内面相接的构成，其中，所述可挠性袋子的两面是内面层合了壁厚10 ~ 30 p m的药剂透过性薄 膜的目付为10 50g/i^的日本纸或者无纺布，在单面的情况下，另一面由 药剂非透过性薄膜形成。即，通过将特定的常温挥发性药剂相对于升华性物质的担栽量^:定为0.5 ~ 2.0重量％，同时组合收纳其的可挠性袋子的目付、层合薄膜的壁厚 的范围，可以将常温挥发性药剂的挥发终点与升华性物质的升华终点调节 至基本同一时期，实现了明确显示^f吏用终点的功能。日本纸或无纺布的材质只要是能够使从升华性物质中渗出的常温挥发 性药剂浸渍、扩散，就都可以使用。但是，如果日本纸或无纺布的目付小 于10g/m2，则渗出到升华性物质的表面上的常温挥发性药剂向日本纸或无 纺布的移动 扩散不充分，常温挥发性药剂的挥发效率比升华性物质的升 华效率低，从而4艮难将常温挥发性药剂的挥发终点与升华性物质的升华终 点调节至基本同一时期。另一方面确i^了，当日本纸或者无纺布的目付超 过50g/i^时，也难以控制常温挥发性物质的挥发、升华性物质的升华。并 且，由于损害了可挠性，或者不透明度增加，从外界难以目视确认升华性 物质的消失，所以与本发明的目的不一致。作为层合在日本纸或无纺布内面的药剂透过性薄膜的材质，聚乙烯 (PE)或聚丙烯(PP)等的聚烯烃、或者乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)是 合适的，其壁厚被特定在10 30iam的范围内。即，如果在该范围之外， 则不能很好地控制常温挥发性药剂的挥发或升华性物质的升华，本发明的 优异的效果是通过组合常温挥发性药剂相对于升华性物质的担载量，和收纳药剂担载体的可挠性袋子的日本纸或无纺布的目付以及层合薄膜的壁厚 的范围，而首次得以实现的。另外，在本发明中，作为可挠性袋子的两面或单面的原材料，也可以使用通过层合延展法制造的目付为10 ~ 50g/m2的长纤维无纺布。可挠性袋子的一面是上述日本纸、无纺布或者长纤维无纺布时，另一 面也可以用药剂非透过性薄膜来形成。这里，作为药剂非透过性薄膜，可 以列举出聚酯(PET、 PBT等)、聚酰胺、聚缩醛、聚丙烯腈等，在不损 害可挠性的范围内来决定其壁厚。另外，为了赋予外观设计性、特征性， 也可以将薄膜着色或者印刷。另外，通常将两面利用热封等的方法进行粘结，来制作可挠性袋子。 本发明的防虫剂的使用量，可以根据使用期间、防除对象空间的大小 等适当决定，例如，对于使用6个月的情况，在每50L的抽屉中，可以使 10 ~ 200mg程度的常温挥发性药剂含在升华性物质中。这样得到的本发明的防虫剂，在衣拒、衣箱、壁橱或步入式衣帽间等 的大空间收纳i殳备等中，对于衣蛾、袋衣蛾、黑毛皮橐、小圃皮囊等的衣 料害虫、或者蚊、蚋、蝇、摇蚊等的各种害虫，具备优异的杀虫、防虫效 果。并且，因为仅仅通过目视药剂担栽体的消失状态就可以简单地确认药 剂担栽体的更换时间，所以极为有用且实用。下面，基于具体的实施例和试验例，来更详细地说明本发明的防虫剂。 实施例1图l表示本发明的防虫剂的一实施例(可挠性袋子的两面是日本纸) 的剖面图。防虫剂l是在可挠性袋子3中收纳了使常温挥发性药剂担载在升华性 物质上所形成的药剂担栽体2而构成的，可挠性袋子3由日本纸4与层合 在其内面的药剂透过性薄膜5来构成。在本实施例中，进行下述的设计，即，使10mg的作为常温挥发性药
剂的烯炔菊酯担栽在l.Og厚度为5mm的圃盘状的廿乂廿:/y (着色成蓝 色)上，而调制成药剂担载体2(相对于升华性物质的药剂担载量.1.0%)，将其4个放入容积约50L的抽屉中，使用3~4个月。另外，日本紙的目 付为20g/m2,用于其内面层合的聚乙烯的壁厚为15pm。将本防虫剂1放入收纳有衣类的衣拒的抽屉中来使用。经过4个月后， 没有受到衣料害虫的食害，也没有发现对衣类的渗透等的问题。另外，在 使用过程中蓝色的廿y廿:/!;渐渐缩小，在约4个月后完全消失。本防虫 剂1容易使用，终点显示明确，极为实用。 实施例2图2表示本发明的防虫剂的另 一实施例(可挠性袋子的一面是日本纸， 另一面是药剂非透过性薄膜)的剖面图。可挠性袋子3的一面由日本纸4与层合在其内面的药剂透过性薄膜5 构成，另一面为药剂非透过性的聚酯薄膜6。在本实施例中，进行下述的设计，即，使120mg的作为常温挥发性药 剂的烯炔菊酯担栽在10g厚度为7mm的圓盘状的廿y廿7U (着色成蓝 色)上，而调制成药剂担栽体2(相对于升华性物质的药剂担栽t: 1.2%)， 将其4个放入容积约800L的西服衣柜中，使用1年。另外，日本紙的目 付为25g/m2，用于其内面层合的聚乙烯的壁厚为12ym。将本防虫剂l挂在西服衣拒中使用l年。其间，可以完全保护衣类不受 衣料害虫的侵害，另外确认了，约l年后，烯炔菊酯的残留量和廿^廿:/y的残留量都为极少量，具有优异的终点显示功能。 实施例3才艮据实施例1，调制表1所示的各种药剂担载体2和可挠性袋子3。在 25r的条件下装入50L的衣装箱中来实施试验，挥发试验结果示于表2。 另外，常温挥发性药剂和升华性物质随时间变化的残留量，用相对于初始 值的相对比来表示。
沐l药刑担栽体可挠性袋子常温挥发性药剂升华性物质a/b单面另一面("(b)(%)(目付g/m2或薄(目付g/m2或薄膜壁厚pm)膜壁厚y m )实3丙氟菊酯1.0曰本纸(25)曰本纸(25)20mg2.0gPP(12)PP(12)例4甲氣千氟菊酯金刚烷1.3无纺布(PP) (20)无纺布(PP) (20)25mg2.0gPE(15)PE(15)5四氟苯菊酯三环十二烷1.5曰本纸(30)聚丙烯腈树脂(25)30mg2.0gPE(10)1彿炔菊酯3.5曰本纸(25)曰本纸(25)比70mg2.0g较2蜂炔菊酯3.5曰本纸(25)曰本纸(25)例70mgPP(15)PP(15)3烯炔菊酯1.4曰本纸(150)曰本纸(150)50mg3.5gPP(15)PP(15)4烯炔菊酯1.4曰本纸(5)曰本纸(5)50mg3.5gPP(15)PP(15)5烯炔菊酯1.4曰本纸(25)曰本纸(25)50mg3.5gPP(60)PP(60)6烯炔菊酯1.4日本纸(25)曰本纸(25)50mg3.5gPP(5)PP(5)表2j挥发试验其他的评价常温挥发性药刑升华性物质初期3个月后IO个月后初期3个月后IO个月后实31.00.830.2S1.00.810.14施41.00.800.241.00.750.10例51.00.870.301.00.880.2711.00.33—1.00.34一从曰本纸渗出比21.00.550.071.00.720.15从日本纸渗出较 例31.00.920.561.00.830.31难以看到升华性物质 的消失41.00.900.491.00.790.18从曰本纸渗出51.00.930.571.00.860.4661.00.49—1.00.35-在本发明的防虫剂的情况下，常温挥发性药剂的挥发与升华性物质的 升华基本平行进行，两者基本同时结束，所以确认本发明具有优异的终点 显示功能。另外，通过改变大小和可挠性袋子的材质，可以设定与用途相适应的3~4个月用、6个月用、l年用的使用期间。与此相对，如比较例l、 2那样，当常温挥发性药剂相对于升华性物质
的担载量超过2.0%时，不能避免从日本纸或者无纺布的渗出。在日本紙的 目付量增大了的比较例3的情况下，虽然渗出的问题有一些改善，但是难 以控制常温挥发性药剂的挥发或升华性物质的升华，另外不透明度增加， 难以确认升华性物质的消失。另一方面，如比较例4那样，当日本纸的目 付量小于10g/ri^时，渗出到升华性物质的表面上的常温挥发性药剂向曰本 纸的移动 扩散不充分，常温挥发性药剂的挥发效率比升华性物质的升华 效率低。进而，如比较例5、 6那样，当层合在日本纸内面的透过性薄膜的 壁厚在10~30nm的范围以外时，不能很好地控制常温挥发性药剂的挥发 或升华性物质的升华，与本发明的目的不相一致。
权利要求
1.一种防虫剂，其特征在于，是在可挠性袋子中收纳了药剂担载体的防虫剂，所述药剂担载体是使选自烯炔菊酯、四氟苯菊酯、丙氟菊酯、和甲氧苄氟菊酯中的1种或2种的常温挥发性药剂，以0.5～2.0重量％担载在升华性物质上而形成的，该可挠性袋子的两面或者单面是内面层合了壁厚10～30μm的药剂透过性薄膜的目付为10～50g/m2的日本纸或者无纺布，在单面的情况下，另一面由药剂非透过性薄膜形成，并且构成为即使上述药剂担载体随着上述升华性物质的升华而缩小、上述药剂担载体的至少一部分也与上述可挠性袋子的内面相接，通过目视上述药剂担载体的消失状态，可以确认使用终点。
2. 如权利要求l所述的防虫剂，其特征在于，可挠性袋子的两面是内 面层合了壁厚10~30|iim的药剂透过性薄膜的目付为10 50g/n^的曰本 紙或者无纺布。
3. 如权利要求1或者2所述的防虫剂，其特征在于，常温挥发性药剂 是烯炔菊酯或者丙氟菊酯。
4. 如权利要求1~3的任一项所述的防虫剂，其特征在于，升华性物 质是2，4，6-三异丙基-1,3，5-三喷、烷或者金刚烷。
全文摘要
本发明的课题在于提供一种防虫剂，其具备高的防虫效力，同时由于使常温挥发性药剂的挥发与升华性物质的升华基本同时结束，所以可以明确显示使用的终点，而且制造性优异。本发明通过提供下述防虫剂而解决了上述课题，即，一种防虫剂，其特征在于，是在可挠性袋子中收纳了药剂担载体的防虫剂，所述药剂担载体是使选自烯炔菊酯、四氟苯菊酯、丙氟菊酯、和甲氧苄氟菊酯中的1种或2种常温挥发性药剂，以0.5～2.0重量％担载在升华性物质上而形成的，该可挠性袋子的两面或者单面是内面层合了壁厚10～30μm的药剂透过性薄膜的目付为10～50g/m<sup>2</sup>的日本纸或者无纺布，在单面的情况下，另一面由药剂非透过性薄膜形成，并且构成为即使上述药剂担载体随着上述升华性物质的升华而缩小，上述药剂担载体的至少一部分也与可挠性袋子的内面相接，通过目视上述药剂担载体的消失状态，可以确认使用终点。
文档编号A01N53/02GK101161074SQ20061013181
公开日2008年4月16日 申请日期2006年10月12日 优先权日2006年10月12日
发明者中山幸治, 早见知子 申请人:大日本除虫菊株式会社