专利名称:有害生物防除组合物的制作方法
技术领域:
本发明涉及优良的有害生物防除组合物。
背景技术:
专利文献1中公开了与本发明化合物不同的二胺衍生物及以其为有效成分的植物病害防除剂。但是,其中完全没有记载含有具有卤素取代的烃的氧基羰基的二胺衍生物的有用性。
专利文献1特开2003-096046号公报(WO2003008372)
发明内容
鉴于上述情况,本发明人等发现在二胺衍生物中,特别是含有具有卤代烃的氧基羰基的二胺衍生物对水稻稻瘟病显示高的防除效果。具有上述结构的二胺衍生物是具有优良的植物病害防除作用的新型化合物,其防除效果明显优于特开2003-096046号公报中公开的二胺衍生物的效果。
但是,只使用该新型二胺衍生物难以防除所有领域的害虫或病害。
本发明是鉴于上述情况而完成的,其目的是提供能够发挥优良的植物病害防除效果及/或杀虫效果的有害生物防除组合物。
本发明人等为了解决该课题,反复深入研究,结果发现以含有具有卤代烃的氧基羰基的二胺衍生物、和选自其它杀菌剂、杀虫剂以及杀螨剂中的1种以上化合物为有效成分的有害生物防除组合物对病害和害虫同时显示出优良的植物病害防除效果及/或杀虫效果,从而完成了本发明。
即,本发明如下所示。
[1].一种有害生物防除组合物,其特征在于,该组合物含有式(1)所示的二胺衍生物、和选自其它杀菌剂、杀虫剂以及杀螨剂中的1种以上化合物为有效成分。
[式中,R1表示被卤素取代的碳原子数为1~6的烃基,R2和R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烃基或酰基,R3和R4各自独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数为1~6的烃基、或可以被取代的杂芳基,或表示包括键合的碳原子在内的碳原子数为3~6的环烷基,R5以及R6各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烃基,R8表示可以被取代的芳烷基、可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基。] [2].如[1]所述的有害生物防除组合物,其中,其它杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂选自下列化合物, 拟除虫菊酯类杀虫剂丙烯除虫菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、炔呋菊酯、苄氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、四溴菊酯、乙氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、炔戊菊酯、贝他赛扶宁、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氟菊酯、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯、溴氟菊酯、氟硅菊酯、除虫菊提取物、醚菊酯、溴氟醚菊酯; 有机磷类杀虫剂DDVP、杀螟腈、倍硫磷、杀螟硫磷、杀虫威、甲基毒虫畏、丙虫磷、甲基对硫磷、双硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、异柳磷、水杨硫磷、DEP、EPN、乙硫磷、灭蚜磷、哒嗪硫磷、二嗪农、甲基嘧啶磷、乙嘧硫磷、异噁唑硫磷、喹硫磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、伏杀硫磷、亚胺硫磷、杀扑磷、异亚砜磷、蚜灭磷、马拉硫磷、稻丰散、乐果、福尔莫硫磷、硫灭松、乙拌磷、甲拌磷、特丁硫磷、丙溴磷、普硫松、甲丙硫磷、吡唑硫磷、久效磷、二溴磷、噻唑磷、敌百虫、灭线磷、硫线磷、毒虫畏、除线磷、乙拌磷、甲胺磷、敌敌畏、丁基嘧啶磷、氧乐果、三唑磷、亚砜磷、保棉磷、氯氧磷、百治磷、乙拌磷、克线磷、磷胺、敌百虫、氯甲硫磷、甲基内吸磷、速灭磷、对硫磷、嘧丙磷、MEP、马拉松、PHC、DCIP、MPP; 氨基甲酸酯类杀虫剂NAC、MTMC、MIPC、BPMC、XMC、PHC、MPMC、乙硫甲威、噁虫威、抗蚜威、丁硫克百威、丙硫克百威、纳乃得、杀线威、丁醛肟威、硫双威、棉铃威、克百威、甲硫威、苯硫威、伐虫脒、二甲苯基氨基甲酸甲酯(xylylmethylcarbamate)、残杀威、异丙威、呋线威; 新烟碱类杀虫剂吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺; 有机氯类杀虫剂溴螨酯、三氯杀螨醇、硫丹、林丹; 昆虫成长控制剂除虫脲、氟啶脲、氟苯脲、杀铃脲、氟虫脲、氟环脲、氟铃脲、啶蜱脲、丁醚脲、氟酰脲、多氟虫酰脲(noviflumuron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、环虫酰肼(Chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼、虱螨脲、灭蝇胺、唑蚜威、虫酰肼、噻嗪酮、稻瘟灵; 天然物杀虫剂硫酸烟碱、多萘菌素复合物、阿维菌素、密灭汀、lepimectin、BT剂、多杀菌素、鱼藤酮; 沙蚕毒素类杀虫剂杀螟丹、杀虫环、杀虫磺; 羧酰胺类杀菌剂噻氟菌胺、氟酰胺、灭锈胺、戊菌隆、噻唑菌胺、氧化萎锈灵、萎锈灵、硅噻菌胺; 黑色素生物合成抑制剂杀菌剂环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、三环唑、咯喹酮、氰菌胺、四氯苯酞; 嗜球果伞素类杀菌剂嘧菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、醚菌酯、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、肟菌酯、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑菌胺酯(Pyraclostrobin)、啶氧菌酯(Picoxystrobin); 抗生素杀菌剂春雷霉素、有效霉素、稻瘟素S苄基氨基苯磺酸盐、多抗霉素、叶枯酞、土霉素、链霉素、稻瘟素S、米多霉素(mildiomycin)、多抗霉素类; 嘧啶类杀菌剂嘧菌腙、氯苯嘧啶醇、啶斑肟、氟苯嘧啶醇、乙嘧酚磺酸酯; 唑类杀菌剂硅氟唑、呋吡菌胺(furametpyr)、种菌唑、氟菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯、抑霉唑、亚胺唑、氯唑灵(etridiazole)、氟环唑、恶咪唑富马酸盐、烯唑醇、苯醚甲环唑、环丙唑醇、噻氟菌胺、四氟醚唑、戊唑醇、三唑醇、三唑酮、灭菌唑(triticonazole)、联苯三唑醇、恶霉灵、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、丙硫菌唑(prothioconazole)、丙环唑、糠菌唑、己唑醇、戊菌唑、叶菌唑; 铜杀菌剂铜、壬基苯酚磺酸铜、碱性氯化铜、碱性硫酸铜、8-羟基喹啉铜、DBEDC、无水硫酸铜、氢氧化铜; 苯并咪唑类杀菌剂甲基硫菌灵、苯菌灵、噻菌灵、硫菌灵、多菌灵、麦穗宁; 有机磷类杀菌剂EDDP、IBP、甲基立枯磷、福赛特(fosetyl)、敌螨普(dinocap)、吡菌磷; 酰基苯胺类杀菌剂甲霜灵、噁霜灵、苯霜灵、高效甲霜灵; 二羧基酰亚胺类杀菌剂异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、乙菌利; 二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂福美联(thiuram)、代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联、代森锰(maneb)、福美锌、代森铵; 土壤杀菌剂羟基异噁唑、磺菌威、三氯硝基甲烷、磺菌胺、棉隆、异硫氰酸甲酯、羟基异噁唑钾、土菌灵(echlomezole)、1,3-二氯丙烯、N-甲基二硫代氨基甲酸(carbam); 有机氯类杀菌剂TPN、克菌丹; 苯胺基嘧啶类杀菌剂嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧霉胺; 天然物杀菌剂油菜籽油、机油(machine oil); 无机杀菌剂硫、石硫合剂、硫酸锌、三苯锡、碳酸氢钠、碳酸氢钾、次氯酸盐; 吗啉类杀菌剂烯酰吗啉、苯锈啶、芬普福(fenpropimorph)、螺环菌胺、十三吗啉、十二环吗啉、氟吗啉; 杀螨剂乙酯杀螨醇、溴螨酯、四氯杀螨砜、CPCBS、BPPS、甲基克杀螨、双甲脒、苯螨特、噻螨酮、苯丁锡、环己锡、除螨灵、四螨嗪、哒螨酮、唑螨酯、喹螨醚、吡螨胺、嘧螨醚、亚醌螨(acequinocyl)、联苯肼酯、乙螨唑、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesfen)、磺胺蜻醋(amidoflumet)、diflovidazin、三氯杀螨醇; 除上述杀虫剂以及杀菌剂以外的杀虫剂以及杀菌剂吡蚜酮、氟虫腈、噻嗪酮、苯氧威、吡丙醚、烯虫酯、烯虫乙酯、烯虫炔酯、硫丹、乙基-(3-叔丁基-1-二甲基氨基甲酰基-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基)-乙酸酯(triazuron)、虫酰肼、硫丹、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡氟硫磷、嘧螨酯(fluacrypyrim)、氟螨嗪(flufenzine)、茚虫威、唑虫酰胺、伽玛赛洛宁(gammacyhalothrin)、乙虫清(ethiprole)、乙酞虫腊(acetoprole)、磺胺蜻醋、溴虫清(Chlorphenapyr)、氟啶虫酰胺(flonicamide)、啼虫胺(flufenerim)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、油酸钠、油酸钾、印楝素(azadilachtin)、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、炔螨特、三唑锡、苯螨特、四聚乙醛、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、benclothiaz、氟虫酰胺(flubendiamide)、氰氟虫胺(metaflumizone)、硫酸烟碱、石灰氮、机油、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、杀虫磺、噁喹酸(oxolinic acid)、假单胞菌CAB-02、深绿木霉(Trichoderma·aureoviride)、咯菌腈、DPC、4-[3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰基]吗啉、敌菌灵、异丙菌胺、抑霉唑·S、双胍辛胺烷苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、苯氧喹啉、甲基克杀螨、金属银、五氯硝基苯、双胍辛盐、百菌清、地茂散(chloroneb)、氰霜唑、乙霉威、苯氟磺胺、氯硝胺、二氰蒽醌、氟嘧菌胺、二甲嘧酚、霜脲氰、硅噻菌胺、螺环菌胺、苯酰菌胺、噻二嗪、多果定、嗪胺灵、甲苯氟磺胺、酞菌酯、恶唑菌酮、咪唑菌酮、种衣酯、拌种咯、环酰菌胺、灭菌丹、氟啶胺、唑呋草(fluoroimide)、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙二醇脂肪酸酯、调环酸钙盐、苯噻硫氰、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、腈菌唑、有机镍、白藜芦醇(resveratrol)、(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、哒菌酮、双胍辛胺乙酸盐、稻瘟灵、噻酰菌胺(tiadinil)、烯丙苯噻唑、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-s-methyl)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、 式(2)表示的化合物(该化合物被记载在特开2001-131141号公报中,并记载了其杀虫活性及制造方法。)、
式(3)表示的化合物、
[式中,R9表示甲基或氯基,R10表示甲基、氯基、溴基或氰基,R11表示氯基、溴基、三氟甲基或氰基甲氧基,R12表示甲基或异丙基。] 式(4)表示的化合物、
[式中,R13表示1,1,1,3,3,3,2-七氟-2-丙基或3,3,3,2,2,1,1-七氟-1-丙基。] 式(5)表示的化合物、
式(6)表示的化合物、
式(7)表示的化合物、
式(8)表示的化合物、
式(9)表示的化合物、
[R14表示甲基或甲氧基甲基。] 式(10)表示的化合物。
[3].防除病害虫的方法,该方法使用[1]所述的有害生物防除组合物。
本发明的有害生物防除组合物具有优良的植物病害防除效果及/或杀虫效果。
具体实施例方式 以下详细说明本发明。
式(1)表示的二胺衍生物并不限定于下述化合物,但列举下列取代基作为代表性取代基的例子。
作为被卤素取代的碳原子数为1~6的烃的例子,可以举出氯甲基、2-氯乙基、2,2,2-三氯乙基、3-氯-1-丙基、4-氯-1-丁基等氯代烷基; 2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基、1,3-二氟-2-丙基、5-氟-1-戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟-1-己基、1-乙氧基-2,2,2-三氟乙基等氟代烷基; 2-溴乙基、1,3-二溴-2-丙基等溴代烷基; 2-碘乙基等碘代烷基; 3-溴-1,1,1-三氟-2-丙基等含有2种以上卤素的烷基; 氯代环丙基、2-氯环丁基、2-氯环戊基、2-氯环己基、3-氯环己基、4-氯环己基等氯代环烷基; 2-氟环己基、2,2,3,3-四氟环丙基等氟代环烷基; 2-溴环己基等溴代环烷基; 2-碘环己基等碘代环烷基; 2-氯-2-丙烯基、5-氯-4-戊烯基等氯代链烯基; 4,4,4-三氟-2-丁烯基、6,6,6-三氟-5-己烯基等氟代链烯基; 2-氯-2-环丙烯基、3-氯-3-环戊烯基、2-氯-2-环己烯基等氯代环烯基; 2-氟-2-环丁烯基等氟代环烯基等。
作为碳原子数为1~6的烃基,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、苯基、萘基等。
作为杂芳基,可以举出吡啶基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、咪唑基、异噻唑基、异噁唑基、吲哚基、喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基等。
作为酰基,可以举出乙酰基等烷基羰基或苯甲酰基等芳基羰基等。
作为芳基和杂芳基的取代基,可以举出甲基、乙基、丙基或丁基等烷基; 环丙基、环丁基、环戊基或环己基等环烷基; 三氟甲基、二氟甲基、溴二氟甲基或三氟乙基等卤代烷基; 甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基等烷氧基; 三氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟乙氧基等卤代烷氧基; 甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基或丁氧基羰基等烷氧基羰基; 苯氧基羰基等芳氧基羰基; 甲氨基、乙氨基、丙氨基、丁氨基或二甲基氨基等烷氨基; 环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、二环丙基氨基等环烷基氨基; 甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、丙基氨基甲酰基、丁基氨基甲酰基或二甲基氨基甲酰基等烷基氨基甲酰基; 环丙基氨基甲酰基、环丁基氨基甲酰基、环戊基氨基甲酰基、环己基氨基甲酰基、二环丙基氨基甲酰基等环烷基氨基甲酰基; 甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、丙基羰基氨基、丁基羰基氨基等烷基羰基氨基; 环丙基羰基氨基、环丁基羰基氨基、环戊基羰基氨基、环己基羰基氨基等环烷基羰基氨基; 甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、丙氧基羰基氨基、丁氧基羰基氨基等烷氧基羰基氨基; 环丙基氧基羰基氨基、环丁基氧基羰基氨基、环戊基氧基羰基氨基、环己基氧基羰基氨基等环烷基氧基羰基氨基; 甲硫基、乙硫基、丙硫基或丁硫基等烷硫基; 三氟甲硫基、二氟甲硫基或三氟乙硫基等卤代烷硫基; 甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基或丁基亚磺酰基等烷基亚磺酰基; 三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基或三氟乙基亚磺酰基等卤代烷基亚磺酰基; 甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基或丁磺酰基等烷基磺酰基; 三氟甲磺酰基、二氟甲磺酰基或三氟乙磺酰基等卤代烷基磺酰基; 甲磺酰胺基、乙磺酰胺基、丙磺酰胺基或丁磺酰胺基等烷基磺酰胺基; 三氟甲磺酰胺基、二氟甲磺酰胺基或三氟乙磺酰胺基等卤代烷基磺酰胺基; 氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等卤原子; 乙酰基或苯甲酰基等酰基。
式(1)表示的化合物是新型化合物,式(1)表示的二胺衍生物可以通过反应式(1)所示的方法制备。
反应式(1)
[式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8表示与上述相同的含义,X表示离去基团。] 在反应式(1)中,可以通过使式(11)表示的二胺衍生物或其盐与式(12)表示的公知的羰基化合物在无溶剂或有溶剂、无碱或有碱条件下反应,制备式(1)表示的二胺衍生物。
在式(12)表示的化合物中,作为X表示的离去基团,可以举出以氯原子为代表的卤原子、以甲氧基和乙氧基为代表的烷氧基、以苯氧基和4-硝基苯基为代表的芳基氧基、以乙酰氧基和苯甲酰氧基为代表的酰氧基、以甲氧基羰基氧基为代表的烷氧基羰基氧基、以苯基羰基氧基为代表的芳基羰基氧基、以甲硫基为代表的烷硫基、2,5-二氧代吡咯烷基氧基、苯并三唑氧基以及咪唑基等。
作为用于反应式(1)表示的反应的碱,可以举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物类、氢氧化镁、氢氧化钙等碱土金属氢氧化物类、氢化钠、氢化钾等碱金属氢化物类、甲醇钠、乙醇钠等碱金属烷醇盐类、氧化钠等碱金属氧化物类、碳酸钾、碳酸钠等碳酸盐类、磷酸三钾、磷酸三钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠等磷酸盐类、乙酸钠、乙酸钾等乙酸盐类、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶(DMAP)、三乙胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)等有机碱类等。
对上述碱的使用量没有特别限定,使用上述有机碱类时,也可以作为溶剂使用。
作为用于反应式(1)表示的反应的溶剂,特别需要指出的是,只要是不与式(1)、式(11)及式(12)反应的溶剂即可,可以举出水、二氯甲烷、氯仿等卤代烃类、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、己烷、庚烷等脂肪族烃类、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基亚砜(DMSO)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)、1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等非质子性极性溶剂,乙醚、二异丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)、二氧杂环己烷等醚类,乙腈、丙腈等腈类等。
式(12)表示的羰基化合物的当量相对于式(11)表示的化合物优选为1~2当量,较优选为1~1.2当量。
上述反应的反应温度和反应时间可以在较宽范围内变化。通常,反应温度优选为-20~200℃,较优选为0~100℃,反应时间优选为0.01~50小时,较优选为0.1~15小时。
反应式(1)中式(11)表示的二胺衍生物及其盐,除市售的以外,可以根据例如Gabriel合成法、Delpine法、氰基、酰胺、亚胺、肟等的还原等公知的胺合成法或根据Tetrahedron Asymmetry,第11卷,第1907页(2000年)中记载的方法容易地制备。
反应式(1)中式(12)表示的化合物可以通过使式(13)表示的公知的羧酸衍生物与亚硫酰氯、草酰氯、光气、氧氯化磷、三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰溴、三溴化磷、三氟化二乙氨基硫或1,1’-羰基双-1H-咪唑等反应的常规方法进行制备。
[式中,R8表示与上述相同的含义。] 反应式(1)中式(12)表示的化合物也可以通过使式(13)表示的公知的羧酸衍生物与甲醇、乙醇等醇类或苯酚、硝基苯酚等酚类反应的常规方法进行制备。
反应式(1)中的式(12)表示的化合物还可以通过使式(13)表示的公知的羧酸衍生物与氯甲酸甲酯、氯甲酸苯酯等氯甲酸酯类反应的常规方法进行制备。
反应式(1)中的式(12)表示的化合物还可以通过使式(13)表示的公知的羧酸衍生物与N-羟基琥珀酰亚胺、1-羟基苯并三唑等反应的常规方法进行制备。
式(1)表示的二胺衍生物也可以根据反应式(2)所示的方法制备。
反应式(2)
[式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8表示与上述相同的含义。] 反应式(2)中,可以通过使式(11)表示的二胺衍生物或其盐与式(13)表示的公知的羧酸衍生物在无溶剂或有溶剂的条件下缩合,制备式(1)表示的二胺衍生物。
作为此种情况下的缩合剂,可以使用N,N’-二环己基碳二亚胺、1,1’-羰基双-1H-咪唑、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺·盐酸盐、2-氯-1,3-二甲基氯化咪唑鎓等。
缩合剂的使用量相对于式(13)表示的化合物为1~2当量,优选为1~1.2当量。
作为此种情况下的有机溶剂,特别需要指出的是,只要是不与式(1)、式(11)及式(13)反应的溶剂即可,可以使用与反应式(1)所示的方法相同的溶剂。
式(13)表示的羧酸衍生物的用量相对于式(11)表示的二胺衍生物为1~2当量,优选为1~1.2当量。
可以使上述反应的反应温度和反应时间在较广范围内变化。通常,反应温度为-20~200℃,优选为0~100℃。反应时间为0.01~50小时,优选为0.1~15小时。
式(1)表示的本发明化合物还可以通过反应式(3)所示的方法制备。
反应式(3)
[式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8表示与上述相同的含义、X表示离去基团。] 反应式(3)中,可以通过使式(1 4)表示的二胺衍生物或其盐与式(15)表示的公知化合物在无溶剂或有溶剂、无碱或有碱的条件下反应,制备式(1)表示的二胺衍生物。
式(15)表示的化合物中,作为X表示的离去基团,可以举出以氯原子为代表的卤原子,以甲氧基和乙氧基为代表的烷氧基,以苯氧基和4-硝基苯基为代表的芳基氧基,以乙酰氧基和苯甲酰氧基为代表的酰氧基,以甲氧基羰基氧基为代表的烷氧基羰基氧基,以苯基羰基氧基为代表的芳基羰基氧基,以甲硫基为代表的烷硫基,2,5-二氧代吡咯烷基氧基,苯并三唑氧基以及咪唑基等。
反应式(3)中式(15)表示的化合物可以通过使对应的醇类与光气、三光气等光气类,与氯甲酸苯酯、氯甲酸4-硝基苯酯等氯甲酸酯类等反应的常规方法进行制备。
作为此种情况下的碱可以使用与反应式(1)所示的方法相同的碱。对上述碱的用量没有特别限定,使用上述有机碱类时,也可以作为溶剂使用。
作为此种情况下的有机溶剂,特别需要指出的是,只要不与式(1)、式(14)以及式(15)反应的溶剂即可,可以使用与反应式(1)表示的方法相同的溶剂。
式(15)表示的化合物的用量相对于式(14)表示的二胺衍生物为1~4当量,优选为1~2当量。
可以使上述反应的反应温度和反应时间在较广范围内变化。通常,反应温度为-20~200℃,优选为0~100℃。反应时间为0.01~50小时,优选为0.1~15小时。
式(1)表示的二胺衍生物由于取代基种类的不同,存在不对称碳原子,能以光学异构体、非对映异构体、消旋体及任意比例的混合物的形式存在。
上述所有异构体及其混合物都包括在本发明中。
本发明的有害生物防除组合物可以组合使用式(1)表示的二胺衍生物和选自其它杀菌剂、杀虫剂及杀螨剂的1种以上化合物。
作为上述杀菌剂,可以举出噻氟菌胺、氟酰胺、灭锈胺、戊菌隆、噻唑菌胺、氧化萎锈灵、萎锈灵、硅噻菌胺等羧酰胺类杀菌剂; 环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、三环唑、咯喹酮、氰菌胺、四氯苯酞等黑色素生物合成抑制剂杀菌剂; 嘧菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、醚菌酯、氟嘧菌酯、肟菌酯、醚菌胺、唑菌胺酯、啶氧菌酯等嗜球果伞素类杀菌剂; 春雷霉素、有效霉素、稻瘟素S苄基氨基苯磺酸盐、多抗霉素、叶枯酞、土霉素、链霉素、稻瘟素S、米多霉素、多抗霉素类等抗生素杀菌剂; 嘧菌腙、氯苯嘧啶醇、啶斑肟、氟苯嘧啶醇、乙嘧酚磺酸酯等嘧啶类杀菌剂; 硅氟唑、呋吡菌胺、种菌唑、氟菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯、抑霉唑、亚胺唑、氯唑灵、氟环唑、恶咪唑富马酸盐、烯唑醇、苯醚甲环唑、环丙唑醇、噻氟菌胺、四氟醚唑、戊唑醇、三唑醇、三唑酮、灭菌唑、联苯三唑醇、恶霉灵、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、糠菌唑、己唑醇、戊菌唑、叶菌唑等唑类杀菌剂; 铜、壬基苯酚磺酸铜、碱性氯化铜、碱性硫酸铜、8-羟基喹啉铜、DBEDC、无水硫酸铜、氢氧化铜等铜杀菌剂; 甲基硫菌灵、苯菌灵、噻菌灵、硫菌灵、多菌灵、麦穗宁等苯并咪唑类杀菌剂; EDDP、IBP、甲基立枯磷、福赛特、敌螨普、吡菌磷等有机磷类杀菌剂; 甲霜灵、噁霜灵、苯霜灵、高效甲霜灵等酰基苯胺类杀菌剂; 异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、乙菌利等二羧基酰亚胺类杀菌剂; 福美联、代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联、代森锰、福美锌、代森铵等二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂; 羟基异噁唑、磺菌威、三氯硝基甲烷、磺菌胺、棉隆、异硫氰酸甲酯、羟基异噁唑钾、土菌灵、1,3-二氯丙烯、N-甲基二硫代氨基甲酸等土壤杀菌剂; TPN、克菌丹等有机氯类杀菌剂; 嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧霉胺等苯胺基嘧啶类杀菌剂; 油菜籽油、机油等天然物杀菌剂; 硫、石硫合剂、硫酸锌、三苯锡、碳酸氢钠、碳酸氢钾、次氯酸盐等无机杀菌剂; 烯酰吗啉、苯锈啶、芬普福、螺环菌胺、十三吗啉、十二环吗啉、氟吗啉等吗啉类杀菌剂; 噁喹酸、假单胞菌CAB-02、深绿木霉、咯菌腈、DPC、敌菌灵、异丙菌胺、抑霉唑·S、双胍辛胺烷苯磺酸盐、苯氧喹啉、甲基克杀螨、金属银、五氯硝基苯、双胍辛盐、百菌清、地茂散、氰霜唑、乙霉威、苯氟磺胺、氯硝胺、二氰蒽醌、氟嘧菌胺、二甲嘧酚、霜脲氰、硅噻菌胺、螺环菌胺、苯酰菌胺、噻二嗪、多果定、嗪胺灵、甲苯氟磺胺、酞菌酯、恶唑菌酮、咪唑菌酮、种衣酯、拌种咯、环酰菌胺、灭菌丹、氟啶胺、唑呋草、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙二醇脂肪酸酯、调环酸钙盐、苯噻硫氰、苯噻菌胺、腈菌唑、有机镍、白藜芦醇、哒菌酮、双胍辛胺乙酸盐、稻瘟灵、噻酰菌胺、烯丙苯噻唑、阿拉酸式苯-S-甲基、双炔酰菌胺等杀菌剂等。上述物质中的具体例子的结构都是公知的,可以根据需要进行制备。另外,其中一部分也可以购买。
作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的杀菌剂,可以举出4-[3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰基]吗啉。该化合物记载于US6020332中,并记载了其杀菌活性和制造方法。
作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的杀菌剂,可以举出(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(正在申请通用名吡噻菌胺(penthiopyrad))。该化合物记载于专利第3164762号中,并记载了其杀菌活性和制造方法。
作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的化合物,可以举出式(6)表示的化合物。该化合物记载于WO0110825中,并记载了其杀菌活性和制造方法。
作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的化合物,可以举出式(7)表示的化合物。该化合物记载于US6620812中,并记载了其杀菌活性和制造方法。
作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的化合物,可以举出式(8)表示的化合物。该化合物记载于WO9924413中,并记载了其杀菌活性和制造方法。
作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的化合物,可以举出式(9)表示的化合物。该化合物记载于WO0192231中,并记载了其杀菌活性和制造方法。
[式中,R14表示甲基或甲氧基甲基] 作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的化合物,可以举出式(10)表示的化合物。该化合物记载于WO03079788中,并记载了其杀菌活性和制造方法。
另外,作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的杀虫剂,可以举出丙烯除虫菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、炔呋菊酯、苄氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、四溴菊酯、乙氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、炔戊菊酯、贝他赛扶宁、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯、溴氟菊酯、氟硅菊酯、除虫菊提取物、醚菊酯、溴氟醚菊酯等拟除虫菊酯类杀虫剂; DDVP、杀螟腈、倍硫磷、杀螟硫磷、杀虫威、甲基毒虫畏、丙虫磷、甲基对硫磷、双硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、异柳磷、水杨硫磷、DEP、EPN、乙硫磷、灭蚜磷、哒嗪硫磷、二嗪农、甲基嘧啶磷、乙嘧硫磷、异噁唑硫磷、喹硫磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、伏杀硫磷、亚胺硫磷、杀扑磷、异亚砜磷、蚜灭磷、马拉硫磷、稻丰散、乐果、福尔莫硫磷、硫灭松、乙拌磷、甲拌磷、特丁硫磷、丙溴磷、普硫松、甲丙硫磷、吡唑硫磷、久效磷、二溴磷、噻唑磷、敌百虫、灭线磷、硫线磷、毒虫畏、除线磷、乙拌磷、甲胺磷、敌敌畏、丁基嘧啶磷、氧乐果、三唑磷、亚砜磷、保棉磷、氯氧磷、百治磷、乙拌磷(disulfoton)、克线磷(phonamiphos)、磷胺、敌百虫、氯甲硫磷、甲基内吸磷、速灭磷、对硫磷、嘧丙磷、MEP、马拉松、PHC、DCIP、MPP等有机磷类杀虫剂; NAC、MTMC、MIPC、BPMC、XMC、PHC、MPMC、乙硫甲威、噁虫威、抗蚜成、丁硫克百威、丙硫克百威、纳乃得、杀线威、丁醛肟威、硫双威、棉铃威、克百威、甲硫威、苯硫威、伐虫脒、二甲苯基氨基甲酸甲酯、残杀威、异丙威、呋线威等氨基甲酸酯类杀虫剂; 吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺等新烟碱类杀虫剂; 溴螨酯、三氯杀螨醇、硫丹、林丹等有机氯类杀虫剂; 除虫脲、氟啶脲、氟苯脲、杀铃脲、氟虫脲、氟环脲、氟铃脲、啶蜱脲、丁醚脲、氟酰脲、多氟虫酰脲、双三氟虫脲、环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虱螨脲、灭蝇胺、唑蚜威、虫酰肼、噻嗪酮、稻瘟灵等昆虫成长控制剂; 硫酸烟碱、多萘菌素复合物、阿维菌素、密灭汀、lepimectin、BT剂、多杀菌素、鱼藤酮等天然物杀虫剂; 杀螟丹、杀虫环、杀虫磺等沙蚕毒素类杀虫剂; 吡蚜酮、氟虫腈、噻嗪酮、苯氧威、吡丙醚、烯虫酯、烯虫乙酯、烯虫炔酯、硫丹、乙基-(3-叔丁基-1-二甲基氨基甲酰基-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基)-乙酸酯、虫酰肼、硫丹、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡氟硫磷、嘧螨酯、氟螨嗪、茚虫威、唑虫酰胺、伽玛赛洛宁、乙虫清、乙酞虫腊、磺胺蜻醋、溴虫清、氟啶虫酰胺、啼虫胺、啶虫丙醚、油酸钠、油酸钾、印楝素、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、炔螨特、三唑锡、苯螨特、四聚乙醛、丙苯烃菊酯、benclothiaz、氟虫酰胺、氰氟虫胺、硫酸烟碱、石灰氮、机油、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、杀虫磺等杀虫剂等。上述具体例子的结构都是公知的,可以根据需要进行制备。另外,其中一部分也可以购买。
作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的化合物,可以举出化合物式(2)表示的化合物。该化合物记载于特开2001-131141号中,并记载了其杀虫活性及制造方法。
作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的化合物,可以举出式(3)表示的化合物。该化合物记载于WO200315519中,并记载了其杀虫活性及制造方法。
[式中,R9表示甲基或氯基,R10表示甲基、氯基、溴基或氰基,R11表示氯基、溴基、三氟甲基或氰基甲氧基,R12表示甲基或异丙基。] 作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的化合物,可以举出式(4)表示的化合物。该化合物记载于特开2001-342186号中,并记载了其杀虫活性及制造方法。
[式中,R13表示1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基或1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙基。] 作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的化合物,可以举出式(5)表示的化合物。该化合物记载于US5543573中,并记载了其杀虫活性及制造方法。
另外,作为能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的杀螨剂,可以举出乙酯杀螨醇、溴螨酯、四氯杀螨砜、CPCBS、BPPS、甲基克杀螨、双甲脒、苯螨特、噻螨酮、苯丁锡、环己锡、除螨灵、四螨嗪、哒螨酮、唑螨酯、喹螨醚、吡螨胺、嘧螨醚、亚醌螨、联苯肼酯、乙螨唑、螺螨酯、螺甲螨酯、磺胺蜻醋、diflovidazin、三氯杀螨醇。上述具体例子的结构都是公知的,可以根据需要进行制备。另外,其中一部分也可以购买。
本发明中能与式(1)表示的二胺衍生物组合使用的杀菌剂、杀虫剂、以及杀螨剂并不限定于以上物质。
本发明的有害生物防除组合物具有优良的植物病害防除效果及/或杀虫效果,对有害病害虫发挥确切的防除效果。
作为上述害虫,例如可以举出以下害虫。
垫刃目作为粒线虫科(ANGUINIDAE),可以举出剪股颖粒线虫(Anguina agristis)、小麦粒线虫(Anguina tritici)、马铃薯腐烂线虫(Ditylenchus destructor)等,作为矮化线虫科(TYLENCHORYNCHIDAE),可以举出克来顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、环纹矮化线虫(Tylenchorhynchusmartini)、矮化线虫(Tylenchorhynchus sp.)等,作为短体科(PRATYLENCHIDAE),可以举出伊玛姆潜根线虫(Hirschmanniellaimamuri)、水稻潜根线虫(Hirschmanniella oryzae)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、铃兰短体线虫(Pratylenchus convallariae)、伪短体线虫(Pratylenchus fallax)、卢斯短体线虫(Pratylenchus loosi)、疏忽短体线虫(Pratylenchus neglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchuspenetrans)、短体线虫(Pratylenchus sp.)等,作为纽带科(HOPLOLAMIDAE),可以举出双宫螺旋线虫(Helicotylenchusdihystera)、刺桐螺旋线虫(Helicotylenchus erythrinae)、螺旋线虫(Helicotylenchus sp.)、纽带线虫(Hopolaimus sp.)、肾形线虫(Rotylenchulus reniformis)、小尾盾线虫(Scutellonema brachyurum)等,异皮科(HETERODERIDAE),可以举出燕麦胞囊线虫(Bideraavenae)、仙人掌胞囊线虫(Cactodera cacti)、隐皮线虫(Cryphoderasp.)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)、微褐藻胞囊线虫(heterodera elachista)、大豆胞囊线虫(heterodera glycines)、三叶草胞囊线虫(heterodera trifolii)等,作为根结亚科(MELOIDOGYNIDAE),可以举出花生根结线虫(Meloidogynearenaria)、山茶根结线虫(Meloidogyne camelliae)、禾本科根结线虫(Meloidogyne graminis)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、根结线虫(Meloidogyne sp.)等; 矛线目(DORYLAIMIDA)作为长针科(LONGIDORIDAE),可以举出马蒂尼长针线虫(Longidorus martini)、长针线虫(Longidorussp.)、美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、剑线虫(Xiphinema sp.)等,作为毛刺科(TRICHODORIDAE),可以举出毛刺线虫(Trichodorussp.)等; 蜱螨目(ACARINA)作为跗线螨科(TARSONEMIDAE),可以举出侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、樱草狭跗线螨(Steneotarsonemau pallidus)、Tarsonemus waitei等,作为蒲螨科(PYEMOTIDAE),可以举出赫氏蒲螨(Pyemotes ventricosus)等,作为走螨科(EUPODIDAE),可以举出麦叶爪螨(Penthaleus major)等,作为细须螨科(TENUIPALPIDAE),可以举出刘氏短须螨(Brevipalpus lewisi)、卵形短须螨(Brevipalpus obovatus)、佛州长叶螨(Dolichotetranychus florodanus)、柿细须螨(Tenuipalpuszhizhilashviliae)等,作为杜克螨科(TUCKERELLIDAE),可以举出孔雀杜克螨(Tuckerella pavoniformis)等,作为叶螨科(TETRANYCHIDAE),可以举出苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、果苔螨(Bryobia rubrioculus)、北始叶螨(Eotetranychus boreus)、膝状始叶螨(Eotetranychus geniculatus)、李始叶螨(Eotetranychuspruni)、六点始叶螨(Eotetranychus sexmanaculatus)、史氏始叶螨(Eotetranychus smithi)、弯钩始叶螨(Eotetranychus uncatus)、本岛小爪螨(Oligonychus hondoensis)、冬青小爪螨(Oligonychus ilicis)、落叶松小爪螨(Oligonychus karamatus)、柑桔全爪螨(Panonychuscitri)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)、朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、二点叶螨(Tetranychus urticae)、山楂叶螨(Tetranychus viennensis)等,作为瘿螨科(ERIOPHIDAE),可以举出茶尖叶瘿螨(Acaphylla theae)、郁金香瘿螨(Aceria tulipae)、桔刺皮瘿螨(aculops pelekassi)、福氏刺皮瘿螨(Aculus fockeui)、斯氏刺瘿螨(Aculus schlechtendali)、龙首丽瘿螨(Calacarus carinatus)、葡萄上三脊瘿螨(CalepitrimerusVitis)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、千叶瘿螨(Eriophyes chibaensis)等,作为粉螨科(ACARIDAE),可以举出粗脚粉螨(Acarus siro)、椭圆食粉螨(Aleuroglyphus ovatus)、罗宾根螨(Rhizoglyphus robini)、腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)等; 缨尾目(THYSANURA)作为衣鱼科(LEPISMATIDAE),可以举出敏栉衣鱼(Ctenolepisma villosa)、西洋衣鱼(Lepismasaccharina)、小灶衣鱼(Thermobia domestica)等; 直翅目(orthoptera)作为蜚蠊科(BLATTIDAE),可以举出美洲蜚蠊(Periplaneta americana)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、日本大蠊(Periplaneta japonica)等,作为姬蜚蠊科(BLATTELLIDAE),可以举出德国小蠊(Blattella germanica)、拟德国小蠊(Blattellalituricollis)等,作为螽斯科(TETTIGONIIDAE),可以举出拟尖头草螽(Homorocoryphus jezoensis)、尖头草螽(Homorocoryphuslineosus)等,作为蝼蛄科(GRYLLOTALPIDAE),可以举出蝼蛄(Gryllotalpa sp.)等,作为蝗科(ACRIDIDAE),可以举出小稻蝗(Oxya hyla intricata)、短翅稻蝗(Oxya yezoensis)等; 等翅目(ISOPTERA)单瘤砂白蚁(Cryptotermes domesticus)、家白蚁(Coptotermes formosanus)、台湾散白蚁(Reticulitermesformosanus)、黑翅土白蚁(Odontotermes formosanus)等; 缨翅目(THYSANOPTERA)作为蓟马科(THRIPIDAE),可以举出黄呆蓟马(Anaphothrips obscurus)、袖指蓟马(Chirothripsmanicatus)、山茶棍蓟马(Dendrothrips minowai)、花蓟马(Frankliniellaintonsa)、百合花蓟马(Frankliniella lilivora)、温室网纹蓟马(Heliothripshaemorrhoidalis)、小头蓟马(Microcephalothrips abdominalis)、豆蓟马(Mycterothrips glycines)、桑蓟马(Pseudodendrothrips mori)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)、红带网纹蓟马(Selenothripsrubrocinctus)、稻蓟马(Stenchaetothrips biformis)、葱蓟马(Thripsalliorum)、色蓟马(Thrips coloratus)、黄蓟马(Thrips flavas)、黄胸蓟马(Thrips hawaiiensis)、茼蒿蓟马(Thrips nigropilosus)、节瓜蓟马(Thrips palmi)、西方花蓟马(Frankliniella occidentalis)、粗毛蓟马(Thrips setosus)、菖蒲蓟马(Thrips simplex)、烟蓟马(Thripstabaci)等,作为管蓟马科(PHLAEOTHRIPIDAE),可以举出稻管蓟马(Haplothrips aculeatus)、中华管蓟马(Haplothrips chinensis)、豆简管蓟马(Haplothrips kurdjumovi)、黑简管蓟马(Haplothrips nigar)、长管蓟马(Leeuwania pasanii)、樟管滑蓟马(Liothrips flordensis)、百合滑蓟马(Liothrips vaneeckei)、Litotetothrips pasaniae、Ponticulothrips diospyrosi等; 半翅目(HEMIPTERA)作为蝽科(PENTATOMIDAE),可以举出紫翅果蝽(Carpocoris purpureipennis)、斑须蝽(Dolycorisbaccarum)、河北菜蝽(Eurydema pulchrum)、皱纹菜蝽(Eurydemarugosum)、二星蝽(Eysarcoris guttiger)、日本二星蝽(Eysarcorislewisi)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、广二星蝽(Eysarcorisventralis)、青蝽(Glaucias subpunctatus)、赤条蝽(Graphosomarubrolineatum)、茶翅蝽(Halyomorpha mista)、稻褐蝽(Lagynotomuselongatus)、稻绿蝽(Nezara antennata)、稻绿蝽(Nezara viridula)、璧蝽(Piezodorus hybneri)、小珀蝽(Plautia stali)、稻黑蝽(Scotinopharalurida)、Stariodes iwasakii等,作为缘蝽科(COREIDAE),可以举出茄瘤缘蝽(Acanthocoris sordidus)、纹须同缘蝽(Anacanthocorisstriicornis)、稻棘缘蝽(Cletus punctiger)、长肩棘缘蝽(Cletustrigonus)、大缘蝽(Molipteryx fulginosa)等,作为蛛缘蝽科(ALYDIDAE),可以举出异稻缘蝽(Leptocorisa acuta)、华稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)、大稻缘蝽(Leptocorisa oratorius)、棒蜂缘蝽(Riptortus clavatus)等,作为姬缘蝽科(RHOPALIDAE),可以举出黄伊缘蝽(Aeschynteles maculatus)、栗缘蝽(LiorhYssushyalinus)等,作为长蝽科(LYGAEIDAE),可以举出甘蔗异背长蝽(Cavelerius saccharivorus)、Macropes obnubilus、Pachybrachiusluridus、Paromius exguus、葫芦长蝽(Togo hemipterus)等,作为红蝽科(PYRRHOCORIDAE),可以举出棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、联斑棉红蝽(Dysdercus poecilus)等,作为网蝽科(TINGIDAE),可以举出长贝脊网蝽(Galeatus spinifrons)、Metasalis populi、一斑冠网蝽(Stephanitis fasciicarina)、梨冠网蝽(Stephanitis sashi)、杜鹃冠网蝽(Stephanitis pyrioides)、褐角肩网蝽(Uhlerites debile)、Uhlerites latius等,作为盲蝽科(MIRIDAE),可以举出苜蓿盲蝽(Adelphocoris lineolatus)、AdeIphocoris triannulatus、绿后丽盲蝽(Apolygus lucorum)、Apolygus spinolai、Creontiades pallidifer、烟盲蝽(Cyrtopeltis tennuis)、跃盲蝽(Ectometopterus micantulus)、Halticiellus insularis、黄足鳞毛盲蝽(Heterocordylus flavipes)、Lygusdisponsi、东亚草盲蝽(Lygus saundersi)、orthotylus flavosparsus、二剌狭盲蝽(Stenodema calcaratum)、Stenotus binotatus、赤条纤盲蝽(Stenotus rubrovittatus)、Taylorilygus pallidulus、条赤须盲蝽(Trigonotylus coelestialium)等,作为蝉科(CICADIDAE),可以举出油蝉(Graptopsaltria nigrofuscata)等,作为尖胸沫蝉科(APHROPHORIDAE),可以举出柳尖胸沫蝉(Aphrophora costalis)、松尖胸沫蝉(Aphrophora flavipes)、白带尖胸沫蝉(Aphrophoraintermedia)、Clovia punctata、蛙蝉(Philaenus spumarius)等,作为大叶蝉科(TETTIGELLIDAE),可以举出日本大叶蝉(Bothrogoniajaponica)、大青叶蝉(Cicadella viridis)等,作为小叶蝉科(CICADELLIDAE),可以举出Aguriahana quercus、Alnetoidia alneti、锈光小叶蝉(Apheliona ferruginea)、Arboridia apicaris、绿小叶蝉(Edwardsiana flavescens)、蔷薇小叶蝉(Edwardsiana rosae)、松小叶蝉(Empoasca abietis)、茶绿叶蝉(Empoasca onukii)、Thaia subrufa、Zyginella citri等,作为叶蝉科(DELTOCEPHALIDAE),可以举出二点叶蝉(Macrosteles fascifrons)、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二条黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus)、二点黑尾叶蝉(Nephotettixvirescens)、苹斑叶蝉(Orientus ishidae)、电光叶蝉(Recilia dorsalis)、Sorhoanus tritici、赤杨长叶蝉(Speudotettix subfusculus)等,作为飞虱科(DELPHACIDAE),可以举出灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、瓶额飞虱(Numata muiri)、玉米花翅飞虱(Peregrinus maidis)、甘蔗扁角飞虱(Perkinsiella saccharicida)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、稗飞虱(Sogatella panicicola)等,作为木虱科(PSYLLIDAE),可以举出桑木虱(Anomoneura mori)、黑背小木虱(Calophya nigridorsalis)、柑橘木虱(Diaphorina citri)、黄槿木虱(Mesohomotoma camphorae)、椴松飞虱(Psylla abieti)、伪蚜木虱(Psylla alni)、Psylla jamatonica、苹木虱(Psylla mali)、苹果木虱(Psylla malivorella)、梨木虱(Psylla pyrisuga)、Psylla tobirae、樟尖翅木虱(Trioza camphorae)、Trioza quercicola等,作为粉虱科(ALEYRODIDAE),可以举出桔刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)、日本葡萄粉虱(Aleurolobus taonabae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、柑桔粉虱(Dialeurodes citri)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、烟粉虱等,作为根瘤蚜科(PHYLLOXERIDAE),可以举出葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)等,作为瘿绵蚜科(PEMPHIGIDAE),可以举出苹果爪绵蚜(Aphidonuguis mali)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、避光根蚜(Geoica lucifuga)等,作为蚜科(APHIDIDAE),可以举出豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、绣线菊蚜(Aphis citricola)、豆蚜(Aphis craccivora)、梨蚜(Aphis farinosa yanagicola)、棉蚜(Aphisgossypii)、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、李短尾蚜(Brachycaudushelichrysi)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、郁金香西圆尾蚜(Dysaphistulipae)、桦绵斑蚜(Euceraphis punctipennis)、李大尾蚜(Hyalopteruspruni)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、菊小长管蚜(Macrosiphoniellasanborni)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、粗尾修尾蚜(Megoura crassicauda)、小管色蚜(Melanaphis siphonella)、苹果瘤蚜(Myzus malisuctus)、杏瘤蚜(Myzus mumecola)、桃蚜(Myzuspersicae)、台湾韭蚜(Neotoxoptera formosana)、Ovatus malicolens、莲缢管蚜(Rhopalosophum nymphaeae)、禾谷缢管蚜(Rhopalosophtumpadi)、红腹缢管蚜(Rhopalosiphum rufiabdominalis)、梨园尾蚜(Sappaphis piri)、梨二叉蚜(Schizaphis piricola)、Sitobion akebiae、蔷薇谷网蚜(Sitobion ibarae)、桔二叉蚜(Toxoptera aurantii)、桔蚜(Toxoptera citricidus)、桃瘤头蚜(Tuberocephalus momonis)、莴苣指管蚜(Uroleucon formosanum)等,作为珠蚧科(MARGARODIDAE),可以举出草履蚧(Drosicha corpulenta)、吹绵蚧(Icerya purchasi)等,作为粉蚧科(PSEUDOCOCCIDAE),可以举出Crisicoccus matsumotoi、松白粉蚧(Crisicoccus pini)、梨白粉蚧(Dysmicoccus wistariae)、桔臀纹粉蚧(Planococcus citri)、藤臀纹粉蚧(Planococcus kranuhiae)、桔小粉蚧(Pseudococcus citriculus)、康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)等,作为蜡蚧科(COCCIDAE),可以举出角蜡蚧(Ceroplastes ceriferus)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)、偏软蜡蚧(Coccus discrepans)、褐软蜡蚧(Coccus hesperidum)、桔软蜡蚧(Coccus pseudomagnoliarum)、白蜡蚧(Ericerus pela)、水木坚蚧(Lecanium corni)、桃坚蚧(Lecanium persicae)、桔绿绵蜡蚧(Pulvinaria aurantii)、桔绵蜡蚧(Pulvinaria citricola)、桑绵蜡蚧(Pulvinaria kuwacola)等,作为盾蚧科(DIASPIDIDAE),可以举出Andaspis kashicola、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、黄圆蹄盾蚧(Aonidiella citrina)、椰园蚧(Aspidiotus destructor)、常春藤蚧(Aspidiotus hederae)、褐圆蚧(Chrysomphalus ficus)、梨圆介壳虫(梨圆蚧Comstockaspis perniciosa)、石榴重圆盾蚧(Duplaspidiotusclaviger)、紫牡蛎蚧(Lepidosaphes beckii)、榆蛎盾蚧(Lepidosaphesulmi)、Lepholeucaspis japonica、梨星片盾蚧(Parlatoreopsis pyri)、山茶糠蚧(Parlatoria camelliae)、茶片盾蚧(Parlatoria theae)、Parlatoriaziziphi、百合并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、柑桔圆介壳虫(Pseudaonidia duplex)、牡丹网盾蚧(Pseudaonidia paeoniae)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、Pseudaulacaspis prunicola、箭头介壳虫(Unaspis yanonensis)等; 鳞翅目(LEPIDOPTERA)Endoclyta excrecens、Endoclytasinensis、Palpifer sexnotata、Acleris comariana、苹卷叶蛾(Adoxophyesorana fasciata)、褐带卷蛾(Adoxophyes sp.)、梨黄卷蛾(Archipsbreviplicanus)、Archips fuscocupreanus、梨叶卷叶蛾(Archipsxylosteanus)、Bactra furfurana、Cnephasia cinereipalpaha、栗白小卷蛾(Cydia kurokoi)、Eucoenogenes aestuosa、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、Hoshimoa adumbratana、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、Matsumuraeses azukivora、Matsumuraeses falcana、豆小卷蛾(Matsumuraeses phaseoli)、芽白小卷蛾(Spilonota lechriaspis)、苹白小卷蛾(Spilonota ocellana)、环针单纹蛾(Eupoecillia ambiguella)、慈姑褐纹蛾(Phalonidia mesotypa)、Phtheochroides clandestina、Bambalina sp.、Eumeta japonica、茶窠蓑蛾(Eumeta minuscule)、谷蛾(Nemapogon granellus)、衣蛾(Tineatranslucens)、Bucculatrix pyricorella、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、银纹潜蛾(Lyonetia prunifoliella)、豆细蛾(Caloptilia soyella)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、苹果细蛾(Caloptilia zachrysa)、柿细蛾(Cuphodes diospyrosella)、金纹细蛾(Phyllonorycter ringoniella)、梨细蛾(Spulerina astaurota)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、葡萄潜叶蛾(Phyllocnistis toparcha)、葱菜蛾(Acrolepiopsissapporensis)、Acrolepiopsis suzukiella、菜蛾(Plutella xylostella)、桃白小卷蛾(Argyresthia conjugella)、葡萄透翅蛾(Paranthreneregalis)、苹果透翅蛾(Synanthedon hector)、柿举肢蛾(Stathmopodamasinissa)、Brachmia triannulella、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、梨星毛虫(Illiberis pruni)、绿刺蛾(Lotoia sinica)、黄刺蛾(Monemanavescens)、梨刺蛾(Narosoideus flavidorsalis)、褐边绿剌蛾(Parasaconsocia)、Scopelodes contracus、二化螟(Chilo suppressalis)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、桃蛀螟(Conogethespunctiferalis)、瓜绢螟(Diaphania indica)、梨斑螟(Ectomyeloispyrivorella)、地中海螟(Ephestia kuehniella)、豆荚螟(Etiellazinckenella)、皮暗斑螟(Euzophera batangensis)、桑绢野螟(Glyphodespyloalis)、菜心螟(Hellulla undalis)、稻显纹刷须野螟(Marasmiaexigua)、豆野螟(Maruca testulalis)、棉卷叶螟(Notarcha derogate)、亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、麻田豆秆野螟(Ostrinia scapulalis)、Ostrinia zaguliaevi、草坪苞蛾(Parapediasia teterrella)、郁金野螟蛾(Pleuroptya ruralis)、一点螟(Scirpophaga incertulas)、直纹稻弄蝶(Parnara guttata)、玉斑凤蝶(Papilio helenus)、黄凤蝶(Papiliomachaon hippocrates)、柑桔凤蝶(Papilio xuthus)、黄纹粉蝶(Coliaserate poliographus)、日本纹白蝶(Pieris rapae crucivora)、亮灰蝶(Lampides boeticus)、李尺蠖(Angerona prunaria)、大造桥虫(Ascotisselenaria)、褐纹大尺蛾(Biston robustum)、小蜻蜒尺蛾(Cystidiacouaggaria)、赤松毛虫(Dendrolimus spectabilis)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria testacea)、苹毛虫(Odonestis pruni japonensis)、咖啡透翅天蛾(Cephonodes hylas)、缺角天蛾(Acosmeryx castanea)、杨扇舟蛾(Clostera anachoreta)、分月扇舟蛾(Clostera anastomosis)、苹掌舟蛾(Phaleraflavescens)、曼蚕舟蛾(Phalerodonta manleyi)、苹蚁舟蛾(Stauropus fagi persimilis)、茶黄毒蛾(Euproctispseudoconspersa)、黄尾毒蛾(Euproctis similes)、毒蛾(Euproctissubflava)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、旋古毒蛾(Orgyia thyellina)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、Spilosoma imparilis、三斑点金翅夜蛾(Acanthoplusia agnata)、白斑烦夜蛾(Aedia leucomelas)、球菜夜蛾(Agrotis ipsilon)、芜菁夜蛾(Agrotis segetum)、桥夜蛾(Anomismesogona)、黑点银纹夜蛾(Autographa nigrisigna)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、烟夜蛾(Helicoverpaassulta)、苜蓿夜蛾(Heliothis maritime)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、稻螟岭(Naranga aenescens)、粟夜蛾(Pseudaletia separata)、大螟(Sesamia inferens)、淡剑纹灰翅夜蛾(Spodoptera depravata)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、苹剑纹夜蛾(Trianea intermedia)、梨剑纹蛾(Viminia rumicis)、八字地老虎(Xestia c-nigrum)等; 鞘翅目(COLEOPTERA)斑喙丽金龟(Adoretus tenuimaculatus)、古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、多色异丽金龟(Anomalarufocuprea)、花金龟(Eucetonia pilifera)、绿花金龟(Eucetoniaroelofsi)、沥青七鳃金龟(Heptophylla picea)、日本鳃金龟(Melolonthajaponica)、亮绿彩丽金龟(Mimela splendens)、小青花金龟(Oxycetoniajucunda)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、小圆皮蠹(Anthrenusverbasci)、黑毛皮蠹(Attagenus unicolor japonicus)、Lasiodemaserricorne、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、脊胸露尾甲(Carpophilusdimidiatus)、酱曲露尾甲(Carpophilus hemipterus)、马铃薯瓢虫(Epilachna vigintioctomaculata)、茄二十八星瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)、小菌虫(Alphitobius laevigatus)、大点拟粉虫(Neatus picipes)、姬粉盗(Palorus ratzeburgii)、亚扁粉盗(Palorussubdepressus)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)、杂拟谷盗(Tribolium confusum)、豆芫菁(Epicautagorhami)、金绒闪光天牛(Aeolesthes chrysothrix)、星天牛(Anoplophora malasiaca)、松墨天牛(Monochamus alternatus)、黄星天牛(Psacothea hilaris)、葡萄虎天牛(Xylotrechus pyrrhoderus)、合欢双条天牛(Xystrocena globosa)、绿豆象(Callosobruchuschinensis)、黄守瓜(Aulacophara femoralis)、褐头角胸叶甲(Basileptabalyi)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、菾菜跳甲(Chaetocnemaconcinna)、甘薯叶甲Colasposoma dauricum)、十四点负泥虫(Criocerisquatuordecimpunctata)、长腿水叶甲(Donacia provosti)、桤木绿叶甲(Linaeidea aenea)、Luperomorpha tunebrosa、二条叶甲(Medythianigrobilineata)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、斑鞘豆叶甲(Pagriasignata)、小猿叶虫(Phaedon brassicae)、黄曲条菜跳甲(Phyllotretastriolata)、李蓝卷象(Involvulus cupreus)、桃实象(Rhynchites heros)、甘薯小象甲(Cylas formicarius)、苹花象(Anthonomus pomorum)、Ceuthorhynchidius albosuturalis、Curculio sikkimenesis、稻象(Echinocnemus squameus)、西印度甘薯象(Euscepes postfasciatus)、小三叶草叶象(Hypera nigrirostns)、紫苜蓿象(Hypera postica)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、蔬菜象(Listroderes costirostris)、苹霜绿树叶象(Phyllobius armatus)、日本根瘤象(Sitona japonicus)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、草皮步行象(Sphenophrus venatus vestitus)等; 膜翅目(HYMENOPTERA)日本菜叶蜂(Athalia japonica)、黄翅菜叶蜂(Athalia rosae ruficornis)、苹叉角蜂(Arge mali)、玫瑰三节叶蜂(Arge pagana)、栗瘿蜂(Dryocosmus kuriphilus)等; 双翅目(DIPTERA)稻大蚊(Tipula aino)、库拓果实蝇(Bradysiaagrestis)、大豆荚瘿蝇(Asphondylia sp.)、瓜实蝇(Dacus cucurbitae)、柑桔小实蝇(Dacus dorsalis)、蜜柑大实蝇(Dacus tsuneonis)、日本樱桃实蝇(Rhacochlaena japonica)、麦叶毛眼水蝇(Hydrelliagriseola)、日稻毛眼水蝇(Hydrellia sasakii)、樱桃果蝇(Drosophilasuzukii)、稻黄潜蝇(Chlorops oryzae)、黑麦秆蝇(Meromuzanigriventris)、日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、豌豆彩潜蝇(Chromatomyia horticola)、番茄斑潜蝇(Liriomyza bryoniae)、葱斑潜蝇(Liriomyza chinensis)、非洲草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、南美斑潜蝇(Liriomyza huidobrensis)、葱蝇(Delia antiqua)、灰地种蝇(Delia platura)、肖藜泉蝇(Pegomyacunicularia)、家蝇(Musca domestica)、伏蝇(Phormia regina)、淡色库蚊(Culex pipiens pallens Coquillett)、地下家蚊(Culex pipiensmolestus Forskal)、Anopheles(Anopheles)sinensis Wiedemam、白纹伊蚊(Aedes albopictus(Skuse))等。
另外,作为利用本发明的有害生物防除组合物能够防除的病害,例如可以举出水稻的稻瘟病(Pyricularia oryzae)、水稻胡麻叶斑病(Cochliobolus miyabeanus)、纹枯病(Rhizoctonia solani)、恶苗病(Gibberella fujikuroi)、腐霉属菌导致的苗立枯病(Pythiumgraminicola等)、麦类的白粉病(Erysiphe graminis f.sp.hordei;f.sp.tritici)、条纹病(Pyrenophora graminea)、网斑病(Pyrenophorateres)、赤霉病(Gibberella zeae)、锈病(Puccinia striiformis;Puccinia.graminis;Puccinia.recondita;Puccinia.hordei)、雪腐病(Typhula incarnate;Typhula ishikariensis;Micronectriella nivalis;Microdochium nivale)、散黑穗病(Ustilago tritici;U.nuda)、眼斑病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、云纹病(Rhynchosporiumsecalis)、叶枯病(Septoria tritici)、颖枯病(Leptosphaeria nodorum)、腐霉属菌引起的褐色雪腐病(Pythium iwayamai等)、葡萄的霜霉病(Plasmopara viticola)、白粉病(Uncinula necator)、黑痘病(Elsinoeampelina)、炭疽病(Glomerella cingulata)、锈病(Phakopsoraampelopsidis)、黑腐病(Guignardia bidwellii)、蔓割病(Phomopsisviticola)、苹果的白粉病(Podosphaera leucotricha)、黑星病(Venturiainaequalis)、斑点落叶病(Alternaria alternata(apple pathotype))、赤星病(Gymnosporangium yamadae)、花腐病(Sclerotinia mali)、腐烂病(Valsa ceratospema)、梨的黑斑病(Alternaria alternata(Japanesepear pathotype))、黑星病(Venturia nashicola)、赤星病(Gymno sporangium-haraeanum)、西洋梨的疫病(Phytophthoracactorum)、桃的灰星病(Sclerotinia cinerea)、黑星病(Cladosporiumcarpophilum)、拟茎点霉病(Phomopsis sp.)、疫病(Phytophthora sp.)、柿炭疽病(Colletotrichum gloeosporioides)、斑病(Pseudocercosporakaki;Mycosphaerella nawae)、瓜类霜霉病(Pseudoperono sporacubensis)、疫病(Phytophthora parasitica;Phytophthora melonis;Phytophthora nicotianae;Phytophthora drechsleri;Phytophthora capsici等)、白粉病(Sphaerotheca fuliginea)、炭疽病(Colletotrichumlagenarium)、蔓枯病(Mycosphaerella melonis)、番茄的晚疫病(Phytophthora infestans)、苗立枯病(Pythium vexans;Rhizoctoniasolani)、轮纹病(Alternaria solani)、叶霉病(Fluvia fulva)、根腐病(Pythium myriotylum;Pythium dissotocum)、炭疽病(Colletotrichumphomoides)、茄子的白粉病(Sphaerotheca fuliginea)、晚疫病(Phytophthora infestans)、褐腐病(Phytophthora capsici)、油菜菌核病(Sclerotinia scerotiorum)、霜霉病(Peronospora brassicae)、十字花科蔬菜的黑斑病(Alternaria japonica)、白斑病(Pseudocercosporella capsellae)、根肿病(Plasmodiophora brassicae)、霜霉病(Peronospora brassicae)、葱的白色疫病(Phytophthora porri)、锈病(Puccinia allii)、大豆的茎疫病(Phytophthora megasperma)、霜霉病(Peronospora manshurica)、紫斑病(Cercospora kikuchii)、黑痘病(Elsinoe glycines)、黑点病(Diaporthe phaseololum)、菜豆的炭疽病(Colletotrichum lindemuthianum)、花生黑斑病(Mycosphaerella berkeleyii)、褐斑病(Mycosphaerella arachidis)、豌豆白粉病(Erysiphae pisi)、霜霉病(Peronospora pisi)、马铃薯的晚疫病(Phytophthora infestans)、早疫病(Alternaria solani)、茶的网饼病(Exobasidium reticulatum)、白星病(Elsinoe leucospila)、烟草赤星病(Alternaria alternata(tabacco pathotype))、白粉病(Erysiphecichoracearum)、炭疽病(Colletotrichum tabacum)、甜菜的褐斑病(Cercospora beticola)、霜霉病(Peronospora schachtii)、蔷薇的黑斑病(Diplocarpon rosae)、霜霉病(Peronospora sparsa)、疫病(Phytophthora megasperma)、白粉病(Sphaerotheca pannosa)、菊花的褐斑病(Septoria chrysanthemi-indici)、白锈病(Pucciniahoriana)、疫病(Phytophthora cactorum)、草莓白粉病(Sphaerothecamacularis)、疫病(Phytophthora nicotianae)、果实腐烂病(Pythiumultimum)、炭疸病(Colletotrichum fragariae)、黄瓜、番茄、草莓、葡萄等的灰霉病(Botrytis cinerea)、菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、矮草的褐斑病(Rhizoctonia solani)、币斑病(Sclerotinia homoeocarpa)、弯孢霉叶枯病(Curvularia geniculata)、锈病(Puccinia zoysiae)、胡麻叶斑病(Cochliobolus sp.)、云纹病(Rhynchosporium secalis)、立枯病(Gaeumannomyces graminis)、炭疽病(Colletotrichumgraminicola)、雪腐褐色小粒菌核病(Typhula incarnata)、雪腐黑色小粒菌核病(Typhula ishikariensis)、雪腐大粒菌核病(Sclerotiniaborealis)、仙环病(Marasmius oreades,等.)、根腐病(Pythiumaphanidermatum等)等。
作为本发明的有害生物防除组合物的使用形态,例如,可以通过对植物体的地上部分进行药物处理、对砧木以及种子进行药物处理、土壤处理等方式加以使用。
作为本发明的有害生物防除组合物的使用形态,例如可以举出用于植物体自身(茎叶散布)、用于育苗箱(育苗箱施用)、用于土壤(土壤灌注、土壤混和、侧条施用、土壤散布或土壤撒布等土壤处理)、用于水田表面水(水面施用或稻田施用)、以及用于种子(种子处理)等。
本发明的有害生物防除组合物可以直接使用,优选以与含有固体或液体稀释剂的载体混合的组合物的形式加以使用。此处所谓的载体,是指帮助有效成分到达应该处理的部位、或为了便于有效成分化合物的储藏、运输以及处理而配合的合成或天然无机或有机物质。
作为适当的固体载体,可以举出蒙脱石、高岭石以及膨润土等粘土类、硅藻土、石膏粉、滑石、蛭石、石膏、碳酸钙、白炭墨、硫酸铵等无机物质,大豆粉、小麦粉等植物性有机物质及尿素等。
作为适当的液体载体,可以举出甲苯、二甲苯、异丙基苯等芳香烃类,煤油、矿物油等石蜡烃类,四氯化碳、氯仿、二氯乙烷等卤代烃类,丙酮、甲基乙基酮等酮类,二氧杂环己烷、四氢呋喃、二甘醇二甲基醚等醚类,甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇等醇类,二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮等非质子性极性溶剂及水等。
并且,考虑到为增强本发明有害生物防除组合物的效力,或制剂的剂型、适用情况等,也可以分别单独或组合使用下述辅助剂。
作为辅助剂,基于乳化、分散、扩展、湿润、粘合及稳定化等目的,可以举出木素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基硫酸盐及聚氧化烯烷基磷酸酯盐等阴离子表面活性剂,聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯烷基酰胺、聚氧化烯烷基硫醚、脂肪酸聚氧烷撑酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸脱水山梨糖醇酯、脂肪酸聚氧烷撑脱水山梨糖醇酯及聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等非离子表面活性剂,硬脂酸钙、蜡等润滑剂,异丙基氢化二烯磷酸盐等稳定剂,还有甲基纤维素、羧甲基纤维素、酪蛋白、阿拉伯胶等。但这些成分并不限定于以上物质。
本发明有害生物防除组合物的有效成分量,通常在粉剂中为0.5~20重量%,乳剂中为0.5~50重量%,水合剂中为0.5~90重量%,颗粒剂中为0.1~20重量%及悬浮剂(flowable)中为0.5~90重量%,但并不限定于此。另一方面,各制剂中载体的量,通常在粉剂中为60~99重量%,乳剂中为40~95重量%,水合剂中为10~90重量%,颗粒剂中为80~99重量%及悬浮剂中为10~90重量%。另外,辅助剂的量,通常在粉剂中为0.1~20重量%,乳剂中为1~20重量%,水合剂中为0.1~20重量%,颗粒剂中为0.1~20重量%及悬浮剂中为0.1~20重量%。上述载体的量、辅助剂的量并不限定于此,可以根据制剂的物理化学性质、适用情况等适当调节。
下面将式(1)表示的化合物[1]的例子示于表1(表1-1~表1-3)。
需要说明的是,表1中记载的Me表示甲基、Et表示乙基、n-Pr表示正丙基、i-Pr表示异丙基、i-Bu表示异丁基、t-Bu表示叔丁基、cyclohexyl表示环己基、2-butyl表示2-丁基、cyclopentyl表示环戊基、3-pentyl表示3-戊基、2-benzofuranyl表示2-苯并呋喃基、2-bezothiazolyl表示苯并噻唑基、2-bezothiophenyl表示2-苯并噻吩基。
式(1)
表1-1 表1-2 表1-3 实施例 制剂例及试验例 下面给出本发明的有害生物防除组合物的制剂例以及有害生物防除活性试验例。在以下说明中,“份”表示“重量份”。
[实施例1]颗粒剂 均匀混炼30份化合物(1)、3份呋虫胺、22份膨润土、42份滑石以及3份Sorpol 5060(表面活性剂东邦化学(株)商品名),利用篮式(basket)造粒机造粒后使其干燥,得到100份颗粒剂。
[实施例2]颗粒剂 使2份醚菊酯均匀溶解于12份DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)中,然后加入15份化合物(2)、46份膨润土、21份滑石、1份十二烷基苯磺酸钠、1份聚氧乙烯烷基芳基醚以及2份木素磺酸钠,均匀混炼,利用篮式造粒机造粒后,使其干燥,得到100份颗粒剂。
[实施例3]水合剂 使10份醚菊酯均匀溶解于10份DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)中,然后,均匀混合30份化合物(3)、30份硅藻土、5份Sorpol 5039(阴离子表面活性剂和白炭墨的混合物东邦化学(株)商品名)以及15份白炭墨,将其粉碎,得到100份水合剂。
[实施例4]水合剂 均匀混合30份化合物(4)、20份呋虫胺、43份高岭石、5份Sorpol5039(阴离子表面活性剂和白炭墨的混合物东邦化学(株)商品名)以及2份白炭墨,将其粉碎,得到100份水合剂。
[实施例5]乳剂 均匀混合20份化合物(5)、20份醚菊酯、55份二甲苯、5份Sorpol2680(表面活性剂),得到100份乳剂。
[实施例6]悬浮剂 使10份醚菊酯均匀溶解于10份DINP(邻苯二甲酸二异壬酯),然后,均匀溶解2份Sorpol 7290P(阴离子表面活性剂东邦化学(株)商品名)、5份1%黄原胶水溶液、30份水、10份乙二醇,接下来,加入30份化合物(6)、3份Sorpol 3078(非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物东邦化学(株)商品名),充分搅拌后,利用砂磨机进行湿式粉碎,得到100份悬浮剂。
[实施例7]粉剂 均匀混合5份化合物(7)、0.5份呋虫胺、94.3份粘土、0.2份DrilessA、得到100份粉剂。
[实施例8]颗粒剂 混合7.5份化合物(8)、7份氟酰胺、60.5份膨润土、21份滑石、1份十二烷基苯磺酸钠、1份聚氧乙烯烷基芳基醚以及2份木素磺酸钠后,加入适量的水,均匀混炼,利用篮式造粒机造粒后,使其干燥,得到100份颗粒剂。
[实施例9]水合剂 均匀混合30份化合物(9)、25份三环唑、38份高岭石、5份Sorpol5039(阴离子表面活性剂和白炭墨混合物东邦化学(株)商品名)以及2份白炭墨,将其粉碎,得到100份水合剂。
[实施例10]水合剂 均匀混合30份化合物(4)、63份高岭石、5份Sorpol 5039(阴离子表面活性剂和白炭墨的混合物东邦化学(株)商品名)以及2份白炭墨,将其粉碎,得到100份水合剂。
水稻稻瘟病防除效果试验(参考例) 在水稻盆栽(品种KOSIHIKARI;2叶期)上散布配制成有效成分为60ppm的药液,使其风干。将植物放入人工气象室(设定条件22℃、12小时明暗循环),喷雾接种稻瘟病孢子混悬液。使气象室内保持高湿,7天后进行观察。按照下面的公式计算防除价,用下面的表2所示的基准表示。结果示于表3(表3-1~表3-2)。
防除价(%)=(1-处理区的发病数/未处理区的发病数)×100 表2 另外,对照药是WO2003008372中记载的二胺衍生物中所包括的下述式(16)和式(17)表示的化合物。
表3-1 表3-2 下面的表4中,作为本发明有害生物防除剂的有效成分,给出作为能够与二胺衍生物组合使用的有效成分的式(2)、式(5)、式(8)、式(20)、式(25)表示的化合物。
表4
[试验例1]水稻的稻瘟病防除试验(散布) 在三盆1/5000a的水稻盆栽(品种KOSIHIKARI;4叶期)中散布规定浓度的药液。散布1天后放入人工气象室(设定条件25℃、12小时明暗循环),喷雾接种稻瘟病菌孢子混悬液。使气象室内保持高湿,7天后检查稻瘟病病斑数,按照下述计算式计算防除价(3连制)。结果示于表5(表5-1~表5-5)。
防除价=(1-处理区的病斑数/未处理区的病斑数)×100 表5-1 表5-2 表5-3 表5-4 表5-5 [试验例2]水稻的稻瘟病防除试验(水面施用) 在三盆1/5000a的水稻盆栽(品种KOSIHIKARI;4叶期)中水面施用规定药量的颗粒剂。处理14天后放入人工气象室(设定条件25℃、12小时明暗循环),喷雾接种稻瘟病菌孢子混悬液。保持气象室内高湿,7天后检查稻瘟病病斑数,按照下述计算式计算防除价(3连制)。结果示于表6。表中,gai表示有效成分量(g)。
防除价=(1-处理区的病斑数/未处理区的病斑数)×100 表6 [试验例3]水稻的稻瘟病防除试验(育苗箱施用) 对在育苗箱中栽培的水稻(品种KOSIHIKARI)处理规定药量的颗粒剂后,移植4株至1/5000a盆中。处理30天后放入人工气象室(设定条件25℃、12小时明暗循环),喷雾接种稻瘟病菌孢子混悬液。保持气象室内高湿,7天后检查稻瘟病病斑数,按照下述计算式计算防除价(4连制)。结果示于表7(表7-1~表7-2)。
防除价=(1-处理区的病斑数/未处理区的病斑数)×100 表7-1 表7-2 [试验例4]水稻的纹枯病防除试验(散布) 对三盆1/5000a的水稻盆栽(品种KOSIHIKARI;4叶期)散布规定浓度的药液。散布1天后,在水稻植株上接种在稻壳麦糠培养基中培养的水稻纹枯病菌。接种10天后,测定整根茎上伸展的纹枯病病斑长度,按照下述计算式计算防除价(3连制)。结果示于表8(表8-1~表8-4)。
防除价=(1-处理区每根茎的病斑长度的平均值/未处理区每根茎的病斑长度的平均值)×100 表8-1 表8-2 表8-3 表8-4 [试验例5]水稻的纹枯病防除试验(水面施用) 对三盆1/5000a的水稻盆栽(品种KOSIHIKARI;4叶期)水面施用规定药量的颗粒剂。处理14天后,在水稻的植株上接种在稻壳麦糠培养基中培养的水稻纹枯病菌。接种10天后测定整根茎上伸展的纹枯病病斑长度,按照下述计算式计算防除价(3连制)。结果示于表9(表9-1~表9-2)。
防除价=(1-处理区每根茎的病斑长度的平均值/未处理区每根茎的病斑长度的平均值)×100 表9-1 表9-2 [试验例6]水稻的纹枯病防除试验(育苗箱施用) 对用育苗箱栽培的水稻(品种KOSIHIKARI)处理规定药量的颗粒剂后,移植4棵到1/5000a盆中。处理30天后在水稻的植株上接种用稻壳麦糠培养基培养的水稻纹枯病菌。接种10天后测定整根茎上伸展的纹枯病病斑长度,按照下述计算式计算防除价(3连制)。结果示于表10。
防除价=(1-处理区每根茎的病斑长度的平均值/未处理区每根茎的病斑长度的平均值)×100 表10 [试验例7]水稻恶苗病防除试验 使150g水稻恶苗病自然感染稻子(品种日本晴)的干燥稻种以体积比为1∶1的比例在用水稀释成规定浓度的药液中浸渍24小时(液温20℃),将其风干。然后,将稻种在15℃的水中浸种4天,在30℃的水中进行24小时催芽处理后,播种到一个育苗箱中。播种后在30℃下进行2天出芽处理,在温室内培育。播种21天后检查每种药物的300棵苗中出现恶苗病症状的苗的棵数,按照下述计算式计算防除价。结果示于表11。
防除价=(1-处理区的发病苗数/未处理区的发病苗数)×100 表11 [试验例8]苗立枯病(根霉菌)防除试验 在市售的育苗箱中播种水稻(品种日本晴)的催芽稻子,每箱150g,在播种后盖土前以每箱500ml的比例灌注稀释至规定浓度的药液进行处理。苗床土使用如下得到的污染土壤,即在用PDA培养基培养的华根霉(Rhizopus chinensis)菌中加入灭菌水后与培养基一起粉碎,然后混合到市售的培养土中,得到污染土壤。直接使用市售的培养土进行覆盖。盖土后在32℃下进行2天出芽处理,然后在温室内进行通常的培育管理。
播种18天后按照以下基准测定每种药物的300棵苗的发病指数,按照下述计算式,利用由各苗的发病指数的平均值得到的平均发病度计算防除价。结果示于表12。
发病指数 0没有发病 1可见根部褐变或根部肿大 2培育不良 3枯死 防除价=(1-处理区的平均发病度/未处理区的平均发病度)×100 表12 [试验例9]苗立枯病(腐霉(pythium)菌)防除试验 在市售的育苗箱中播种水稻(品种日本晴)的催芽稻子,每箱150g,在播种后盖土前以每箱500ml的比例灌注稀释至规定浓度的药液进行处理。苗床土使用如下得到的污染土壤,即在用PDA培养基培养的腐霉属(Pythium.sp)菌中加入灭菌水后与培养基一起粉碎,然后混合到市售的培养土中,得到污染土壤。盖土后在30℃下进行2天出芽处理,然后在5℃的条件下放置2天以促进发病。低温处理后在温室内进行通常的培育管理。
播种18天后对每种药物的300棵苗检查出现枯萎或凋谢、培育不良等症状的发病苗的数量,按照下述计算式计算防除价。结果示于表13。
防除价=(1-处理区的发病苗数/未处理区的发病苗数)×100 表13 [试验例10]苗立枯细菌病防除试验 使150g水稻苗立枯细菌病菌自然感染稻子(品种日本晴)的干燥稻种以体积比为1∶1的比例在用水稀释成规定浓度的药液中浸渍24小时(液温20℃),使其风干。然后,将稻种在15℃的水中浸种4天,在30℃的水中进行24小时催芽处理后,播种到一个育苗箱中。播种后在30℃下进行2天出芽处理,在温室内培育。播种21天后基于以下基准测定每种药物的300棵苗的发病指数,按照下述计算式,利用由各苗的发病指数的平均值得到的平均发病度计算防除价。结果示于表14。
发病指数 0健全苗 1黄化、白化苗 2枯死苗 防除价=(1-处理区的平均发病度/未处理区的平均发病度)×100 表14 [试验例11]通过土壤处理进行的卷心菜根瘤病防除试验 在土壤中混和有规定药量的粉剂、且在确认根瘤病发病的圃场上种植卷心菜苗(品种四季获)。处理60天后拔出植株,分别检查根瘤病的发病程度,按照下述计算式,利用由各区的发病指数的平均值得到的平均发病度计算防除价。结果示于表15。
发病指数 0未见根瘤附生。1根瘤附生在根系整体的1~低于25%部分。2根瘤附生在根系整体的25~低于50%部分。3根瘤附生在根系整体的50~低于75%部分。4根瘤附生在根系整体的75%以上部分。
防除价=(1-处理区的平均发病度/未处理区的平均发病度)×100 表15 [试验例12]对灰飞虱的杀虫试验(散布试验) 对水稻幼苗(品种KOSIHIKARI)散布稀释至规定浓度的药液,风干后,与10只灰飞虱3龄幼虫一起放入装有水的玻璃试管中,塞上棉塞。6天后检查生存数,计算死虫率(1区10只2连制)。结果示于表16(表16-1~表16-5)。
表16-1 表16-2 表16-3 表16-4 表16-5 [试验例13]对二化螟的杀虫试验(散布试验) 对水稻盆栽(品种KOSIHIKARI;4叶期)散布配制成规定浓度的药液。将2盆风干后剪下茎叶部,与10只二化螟2龄幼虫一起放入塑料杯中。4天后检查生存数,计算死虫率(2连制)。结果示于表17(表17-1~表17-3)。
表17-1 表17-2 表17-3 [试验例14]对灰飞虱的杀虫试验(水面施用) 对1/5000a的水稻盆栽(品种KOSIHIKARI;4叶期)水面施用规定药量的颗粒剂。将药物处理后的水稻在处理7天后与10只灰飞虱3龄幼虫一起放入装有水的玻璃试管中,塞上棉塞。6天后检查生存数,计算死虫率(1区10只2连制)。结果示于表18(表18-1~表18-2)。
表18-1 表18-2 [试验例15]对二化螟的杀虫试验(水面施用) 对1/5000a的水稻盆栽(品种KOSIHIKARI;4叶期)水面施用规定药量的颗粒剂。处理7天后剪下茎叶部,与10只二化螟2龄幼虫一起放入塑料杯中。4天后检查生存数,计算死虫率(2连制)。结果示于表19。
表19 [试验例16]对灰飞虱的杀虫试验(育苗箱施用) 对在育苗箱中栽培的水稻(品种KOSIHIKARI)处理规定药量的颗粒剂后,将4棵移植到1/5000a盆中。将药物处理后的水稻在处理14天后与10只灰飞虱3龄幼虫一起放入装有水的玻璃试管中,塞上棉塞。6天后检查生存数,计算死虫率(1区10只2连制)。结果示于表20(表20-1~表20-2)。
表20-1 表20-2 [试验例17]对二化螟的杀虫试验(育苗箱施用) 对在育苗箱中栽培的水稻(品种KOSIHIKARI)处理规定药量的颗粒剂后,移植4棵至1/5000a盆中。处理14天后,剪下茎叶部,与10只二化螟2龄幼虫一同放入塑料杯中。4天后检查生存数,计算死虫率(4连制)。结果示于表21。
表21 下面具体说明化合物制备例。
[制备例1] N-(氯代甲氧基羰基)-N’-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺(化合物编号1)的合成方法 在冰冷却下向6ml含有0.50g N-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺盐酸盐的二氯甲烷溶液中加入0.39g三乙胺后,在冰冷却下加入2ml含有0.25g氯甲酸氯甲酯的二氯甲烷溶液,在室温下搅拌4小时。将反应液用硅胶柱色谱(乙酸乙酯/己烷)精制,得到0.43g标题化合物的白色结晶。
[制备例2] N-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)-N’-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺(化合物编号6)的合成方法 在冰冷却下向0.42g 2,2,2-三氟乙醇和0.43g三乙胺的混合液中加入6ml含有0.78g氯甲酸4-硝基苯酯的二氯甲烷溶液。在冰冷却下将反应液搅拌1小时后,在冰冷却下加入0.50g N-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺盐酸盐。在冰冷却下加入0.21g三乙胺后,将反应液在冰冷却下搅拌1小时,室温下搅拌2小时。将反应液在室温下放置一夜后,减压浓缩,在得到的残渣加入50ml乙酸乙酯,用水洗净。
用无水硫酸镁干燥有机层后,减压浓缩得到固体。用二异丙基醚洗净得到的固体后,用硅胶柱色谱(乙酸乙酯/己烷)精制,得到0.34g标题化合物的白色结晶。
[制备例3] N-(2,2,2-三氯乙氧基羰基)-N’-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺(化合物编号7)的合成方法 在冰冷却下向5ml含有0.50g N-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺盐酸盐的二氯甲烷溶液中加入0.43g三乙胺后,在冰冷却下加入0.41g氯甲酸2,2,2-三氯乙酯,在室温下搅拌4小时。用硅胶柱色谱(乙酸乙酯/己烷)精制反应液,得到0.52g标题化合物的白色结晶。
[制备例4] N-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙氧基羰基)-N’-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺(化合物编号8)的合成方法 在冰冷却下向6ml含有0.78g氯甲酸4-硝基苯酯的二氯甲烷溶液中加入0.65g 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇和0.43g三乙胺的混合液。将反应液在冰冷却下搅拌1小时后,在冰冷却下加入0.50g N-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺盐酸盐。将反应液在冰冷却下搅拌15分钟后,在冰冷却下加入0.21g三乙胺。将反应液在冰冷却下搅拌1小时、在室温下搅拌1小时后,放置一夜。向反应液中加入50ml二氯甲烷,用水洗净。用无水硫酸镁干燥有机层后,将减压浓缩得到的固体用硅胶柱色谱(乙酸乙酯/己烷)精制,得到0.38g标题化合物的白色结晶。
[制备例5] N-(2-氯环己氧基羰基)-N’-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺(化合物编号17)的合成方法 在冰冷却下向50ml含有3.33g 2-氯环己醇和1.96g吡啶的二氯甲烷溶液中加入25ml含有5.00g氯甲酸4-硝基苯酯的二氯甲烷溶液。将反应液在室温下搅拌3.5小时后,加入100ml二氯甲烷,用饱和碳酸氢钠水溶液洗净。用无水硫酸镁干燥有机层后,将减压浓缩得到的油状物用硅胶柱色谱(二氯甲烷/己烷)精制,得到4.43g(2-氯环己基)-(4-硝基苯)碳酸酯的黄色油状物。
在冰冷却下向50ml含有4.43g(2-氯环己基)-(4-硝基苯)碳酸酯的四氢呋喃溶液中加入2.00g N-(4-甲基苯甲酰基)-3-甲基-1,2-丁二胺盐酸盐。在冰冷却下加入0.78g三乙胺后,将反应液在冰冷却下搅拌1小时、在室温下搅拌2小时。将反应液在室温下放置一夜后,减压浓缩,向得到的残渣中加入200ml乙酸乙酯,用水洗净。用无水硫酸镁干燥有机层后,将减压浓缩得到的油状物用硅胶柱色谱(乙酸乙酯/己烷)精制,得到1.38g标题化合物的白色结晶。
根据上述制备例合成了上述表1中记载的式(1)表示的二胺衍生物。合成的化合物的物性记载于表22(表22-1~表22-9)。
表22-1 表22-2 表22-3 表22-4 表22-5 表22-6 表22-7 表22-8 表22-9 产业上的可利用性 本发明的有害生物防除组合物具有优良的植物病害防除效果和/或杀虫效果,所以,作为病害虫防除剂是有用的。
权利要求
1.一种有害生物防除组合物,其特征在于,含有式(1)所示的二胺衍生物和选自其它杀菌剂、杀虫剂以及杀螨剂中的1种以上化合物为有效成分,
式中,R1表示被卤素取代的碳原子数为1~6的烃基,R2和R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烃基或酰基,R3和R4各自独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数为1~6的烃基或可以被取代的杂芳基,或表示包括键合的碳原子在内的碳原子数为3~6的环烷基,R5以及R6各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烃基,R8表示可以被取代的芳烷基、可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基。
2.如权利要求1所述的有害生物防除组合物,式(1)中,R1表示被卤素取代的碳原子数为1~6的烷基、被卤素取代的碳原子数为3~6的环烷基、被卤素取代的碳原子数为2~6的链烯基或被卤素取代的碳原子数为3~6的环烯基,R2及R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为3~6的环烷基、碳原子数为2~6的链烯基、碳原子数为3~6的环烯基、碳原子数为2~6的炔基、可以被取代的芳烷基、可以被取代的芳基或酰基,R3及R4各自独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数为1~6的烷基、可以被取代的碳原子数为3~6的环烷基、碳原子数为2~6的链烯基、碳原子数为3~6的环烯基、碳原子数为2~6的炔基、可以被取代的芳烷基、可以被取代的杂芳基烷基、可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基,或表示包括键合的碳原子在内的碳原子数为3~6的环烷基,R5及R6各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为3~6的环烷基、碳原子数为2~6的链烯基、碳原子数为3~6的环烯基、碳原子数为2~6的炔基、可以被取代的芳烷基或可以被取代的芳基,R8为可以被取代的芳烷基、可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基。
3.如权利要求2所述的有害生物防除组合物,式(1)中,R2及R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为3~6的环烷基、可以被取代的芳烷基、可以被取代的芳基或酰基,R3及R4各自独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数为1~6的烷基、可以被取代的碳原子数为3~6的环烷基、碳原子数为2~6的链烯基、可以被取代的芳烷基、可以被取代的杂芳基烷基、可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基,或表示包括键合的碳原子在内的碳原子数为3~6的环烷基,R5及R6各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为3~6的环烷基、可以被取代的芳烷基或可以被取代的芳基。
4.如权利要求3所述的有害生物防除组合物,式(1)中,R2及R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基或酰基,R3及R4各自独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数为1~6的烷基、可以被取代的碳原子数为3~6的环烷基、可以被取代的芳烷基或可以被取代的芳基,或表示包括键合的碳原子在内的碳原子数为3~6的环烷基,R5及R6各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
5.如权利要求4所述的有害生物防除组合物,式(1)中,R2、R5、R6及R7为氢原子。
6.如权利要求1~5中任一项所述的有害生物防除组合物,其中,其它杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂选自下列化合物,
拟除虫菊酯类杀虫剂、有机磷类杀虫剂、氨基甲酸酯类杀虫剂、新烟碱类杀虫剂、有机氯类杀虫剂、昆虫成长控制剂、天然物杀虫剂、沙蚕毒素类杀虫剂、羧酰胺类杀菌剂、黑色素生物合成抑制剂杀菌剂、嗜球果伞素类杀菌剂、抗生素杀菌剂、嘧啶类杀菌剂、唑类杀菌剂、铜杀菌剂、苯并咪唑类杀菌剂、有机磷类杀菌剂、酰基苯胺类杀菌剂、二羧基酰亚胺类杀菌剂、二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂、土壤杀菌剂、有机氯类杀菌剂、苯胺基嘧啶类杀菌剂、天然物杀菌剂、无机杀菌剂、吗啉类杀菌剂、杀螨剂、吡蚜酮、氟虫腈、噻嗪酮、苯氧威、吡丙醚、烯虫酯、烯虫乙酯、烯虫炔酯、硫丹、乙基-(3-叔丁基-1-二甲基氨基甲酰基-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基)-乙酸酯、虫酰肼、硫丹、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡氟硫磷、嘧螨酯、氟螨嗪、茚虫威、唑虫酰胺、伽玛赛洛宁、乙虫清、乙酞虫腊、磺胺蜻醋、溴虫清、氟啶虫酰胺、啼虫胺、啶虫丙醚、油酸钠、油酸钾、印楝素、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、炔螨特、三唑锡、苯螨特、四聚乙醛、丙苯烃菊酯、benclothiaz、氟虫酰胺、氰氟虫胺、硫酸烟碱、石灰氮、机油、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、杀虫磺、噁喹酸、假单胞菌CAB-02、深绿木霉、咯菌腈、DPC、4-[3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰基]吗啉、敌菌灵、异丙菌胺、抑霉唑·S、双胍辛胺烷苯磺酸盐、苯氧喹啉、甲基克杀螨、金属银、五氯硝基苯、双胍辛盐、百菌清、地茂散、氰霜唑、乙霉威、苯氟磺胺、氯硝胺、二氰蒽醌、氟嘧菌胺、二甲嘧酚、霜脲氰、硅噻菌胺、螺环菌胺、苯酰菌胺、噻二嗪、多果定、嗪胺灵、甲苯氟磺胺、酞菌酯、恶唑菌酮、咪唑菌酮、种衣酯、拌种咯、环酰菌胺、灭菌丹、氟啶胺、唑呋草、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙二醇脂肪酸酯、调环酸钙盐、苯噻硫氰、苯噻菌胺、腈菌唑、有机镍、白藜芦醇、(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、哒菌酮、双胍辛胺乙酸盐、稻瘟灵、噻酰菌胺、烯丙苯噻唑、阿拉酸式苯-S-甲基、双炔酰菌胺、
式(2)表示的化合物、
式(3)表示的化合物、
式中,R9表示甲基或氯基,R10表示甲基、氯基、溴基或氰基,R11表示氯基、溴基、三氟甲基或氰基甲氧基,R12表示甲基或异丙基,
式(4)表示的化合物、
式中,R13表示1,1,1,3,3,3,2-七氟-2-丙基或3,3,3,2,2,1,1-七氟-1-丙基,
式(5)表示的化合物、
式(6)表示的化合物、
式(7)表示的化合物、
式(8)表示的化合物、
式(9)表示的化合物、
R14表示甲基或甲氧基甲基,
式(10)表示的化合物
7.如权利要求1~5中任一项所述的有害生物防除组合物,其中,其它杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂选自下列化合物,
拟除虫菊酯类杀虫剂丙烯除虫菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、炔呋菊酯、苄氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、四溴菊酯、乙氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、炔戊菊酯、贝他赛扶宁、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氟菊酯、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯、溴氟菊酯、氟硅菊酯、除虫菊提取物、醚菊酯、溴氟醚菊酯;
有机磷类杀虫剂DDVP、杀螟腈、倍硫磷、杀螟硫磷、杀虫威、甲基毒虫畏、丙虫磷、甲基对硫磷、双硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、异柳磷、水杨硫磷、DEP、EPN、乙硫磷、灭蚜磷、哒嗪硫磷、二嗪农、甲基嘧啶磷、乙嘧硫磷、异噁唑硫磷、喹硫磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、伏杀硫磷、亚胺硫磷、杀扑磷、异亚砜磷、蚜灭磷、马拉硫磷、稻丰散、乐果、福尔莫硫磷、硫灭松、乙拌磷、甲拌磷、特丁硫磷、丙溴磷、普硫松、甲丙硫磷、吡唑硫磷、久效磷、二溴磷、噻唑磷、敌百虫、灭线磷、硫线磷、毒虫畏、除线磷、乙拌磷、甲胺磷、敌敌畏、丁基嘧啶磷、氧乐果、三唑磷、亚砜磷、保棉磷、氯氧磷、百治磷、乙拌磷、克线磷、磷胺、敌百虫、氯甲硫磷、甲基内吸磷、速灭磷、对硫磷、嘧丙磷、MEP、马拉松、PHC、DCIP、MPP;
氨基甲酸酯类杀虫剂NAC、MTMC、MIPC、BPMC、XMC、PHC、MPMC、乙硫甲威、噁虫威、抗蚜威、丁硫克百威、丙硫克百威、纳乃得、杀线威、丁醛肟威、硫双威、棉铃威、克百威、甲硫威、苯硫威、伐虫脒、二甲苯基氨基甲酸甲酯、残杀威、异丙威、呋线威;
新烟碱类杀虫剂吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺;
有机氯类杀虫剂溴螨酯、三氯杀螨醇、硫丹、林丹;
昆虫成长控制剂除虫脲、氟啶脲、氟苯脲、杀铃脲、氟虫脲、氟环脲、氟铃脲、啶蜱脲、丁醚脲、氟酰脲、多氟虫酰脲、双三氟虫脲、环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虱螨脲、灭蝇胺、唑蚜威、虫酰肼、噻嗪酮、稻瘟灵;
天然物杀虫剂硫酸烟碱、多萘菌素复合物、阿维菌素、密灭汀、lepimectin、BT剂、多杀菌素、鱼藤酮;
沙蚕毒素类杀虫剂杀螟丹、杀虫环、杀虫磺;
羧酰胺类杀菌剂噻氟菌胺、氟酰胺、灭锈胺、戊菌隆、噻唑菌胺、氧化萎锈灵、萎锈灵、硅噻菌胺;
黑色素生物合成抑制剂类杀菌剂环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、三环唑、咯喹酮、氰菌胺、四氯苯酞;
嗜球果伞素类杀菌剂嘧菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、醚菌酯、氟嘧菌酯、肟菌酯、醚菌胺、唑菌胺酯、啶氧菌酯;
抗生素杀菌剂春雷霉素、有效霉素、稻瘟素S苄基氨基苯磺酸盐、多抗霉素、叶枯酞、土霉素、链霉素、稻瘟素S、米多霉素、多抗霉素类;
嘧啶类杀菌剂嘧菌腙、氯苯嘧啶醇、啶斑肟、氟苯嘧啶醇、乙嘧酚磺酸酯;
唑类杀菌剂硅氟唑、呋吡菌胺、种菌唑、氟菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯、抑霉唑、亚胺唑、氯唑灵、氟环唑、恶咪唑富马酸盐、烯唑醇、苯醚甲环唑、环丙唑醇、噻氟菌胺、四氟醚唑、戊唑醇、三唑醇、三唑酮、灭菌唑、联苯三唑醇、恶霉灵、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、糠菌唑、己唑醇、戊菌唑、叶菌唑;
铜杀菌剂铜、壬基苯酚磺酸铜、碱性氯化铜、碱性硫酸铜、8-羟基喹啉铜、DBEDC、无水硫酸铜、氢氧化铜;
苯并咪唑类杀菌剂甲基硫菌灵、苯菌灵、噻菌灵、硫菌灵、多菌灵、麦穗宁;
有机磷类杀菌剂EDDP、IBP、甲基立枯磷、福赛特、敌螨普、吡菌磷;
酰基苯胺类杀菌剂甲霜灵、噁霜灵、苯霜灵、高效甲霜灵;
二羧基酰亚胺类杀菌剂异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、乙菌利;
二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂福美联、代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联、代森锰、福美锌、代森铵;
土壤杀菌剂羟基异噁唑、磺菌威、三氯硝基甲烷、磺菌胺、棉隆、异硫氰酸甲酯、羟基异噁唑钾、土菌灵、1,3-二氯丙烯、N-甲基二硫代氨基甲酸;
有机氯类杀菌剂TPN、克菌丹;
苯胺基嘧啶类杀菌剂嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧霉胺;
天然物杀菌剂油菜籽油、机油;
无机杀菌剂硫、石硫合剂、硫酸锌、三苯锡、碳酸氢钠、碳酸氢钾、次氯酸盐;
吗啉类杀菌剂烯酰吗啉、苯锈啶、芬普福、螺环菌胺、十三吗啉、十二环吗啉、氟吗啉;
杀螨剂乙酯杀螨醇、溴螨酯、四氯杀螨砜、CPCBS、BPPS、甲基克杀螨、双甲脒、苯螨特、噻螨酮、苯丁锡、环己锡、除螨灵、四螨嗪、哒螨酮、唑螨酯、喹螨醚、吡螨胺、嘧螨醚、亚醌螨、联苯肼酯、乙螨唑、螺螨酯、螺甲螨酯、磺胺蜻醋、diflovidazin、三氯杀螨醇;
除上述物质以外的杀虫剂及杀菌剂吡蚜酮、氟虫腈、噻嗪酮、苯氧威、吡丙醚、烯虫酯、烯虫乙酯、烯虫炔酯、硫丹、乙基-(3-叔丁基-1-二甲基氨基甲酰基-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基)-乙酸酯、虫酰肼、硫丹、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡氟硫磷、嘧螨酯、氟螨嗪、茚虫威、唑虫酰胺、伽玛赛洛宁、乙虫清、乙酞虫腊、磺胺蜻醋、溴虫清、氟啶虫酰胺、啼虫胺、啶虫丙醚、油酸钠、油酸钾、印楝素、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、炔螨特、三唑锡、苯螨特、四聚乙醛、丙苯烃菊酯、benclothiaz、氟虫酰胺、氰氟虫胺、硫酸烟碱、石灰氮、机油、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、杀虫磺、噁喹酸、假单胞菌CAB-02、深绿木霉、咯菌腈、DPC、4-[3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰基]吗啉、敌菌灵、异丙菌胺、抑霉唑·S、双胍辛胺烷苯磺酸盐、苯氧喹啉、甲基克杀螨、金属银、五氯硝基苯、双胍辛盐、百菌清、地茂散、氰霜唑、乙霉威、苯氟磺胺、氯硝胺、二氰蒽醌、氟嘧菌胺、二甲嘧酚、霜脲氰、硅噻菌胺、螺环菌胺、苯酰菌胺、噻二嗪、多果定、嗪胺灵、甲苯氟磺胺、酞菌酯、恶唑菌酮、咪唑菌酮、种衣酯、拌种咯、环酰菌胺、灭菌丹、氟啶胺、唑呋草、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙二醇脂肪酸酯、调环酸钙验、苯噻硫氰、苯噻菌胺、腈菌唑、有机镍、白藜芦醇、(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、哒菌酮、双胍辛胺乙酸盐、稻瘟灵、噻酰菌胺、烯丙苯噻唑、阿拉酸式苯-S-甲基、双炔酰菌胺、
式(2)表示的化合物、
式(3)表示的化合物、
式中,R9表示甲基或氯基,R10表示甲基、氯基、溴基或氰基,R11表示氯基、溴基、三氟甲基或氰基甲氧基,R12表示甲基或异丙基,
式(4)表示的化合物、
式中,R13表示1,1,1,3,3,3,2-七氟-2-丙基或3,3,3,2,2,1,1-七氟-1-丙基,
式(5)表示的化合物、
式(6)表示的化合物、
式(7)表示的化合物、
式(8)表示的化合物、
式(9)表示的化合物、
R14表示甲基或甲氧基甲基,
式(10)表示的化合物
8.如权利要求1~5中任一项所述的有害生物防除组合物,其中,其它杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂选自下列化合物,
拟除虫菊酯类杀虫剂丙烯除虫菊酯、苄氯菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、四溴菊酯、乙氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、氟硅菊酯、除虫菊提取物、醚菊酯、溴氟醚菊酯;
有机磷类杀虫剂DDVP、杀螟腈、杀虫威、甲基毒虫畏、丙虫磷、乙酰甲胺磷、DEP、EPN、乙硫磷、哒嗪硫磷、二嗪农、甲基嘧啶磷、异噁唑硫磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、伏杀硫磷、杀扑磷、蚜灭磷、稻丰散、乐果、乙拌磷、丙溴磷、普硫松、甲丙硫磷、吡唑硫磷、久效磷、二溴磷、灭线磷、硫线磷、毒虫畏、除线磷、MEP、马拉松、PHC、DCIP、MPP;
氨基甲酸酯类杀虫剂NAC、MIPC、BPMC、XMC、PHC、乙硫甲威、丁硫克百威、丙硫克百威、纳乃得、杀线威、硫双威、棉铃威、克百威、呋线威;
新烟碱类杀虫剂吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺;
昆虫成长控制剂除虫脲、氟啶脲、氟苯脲、氟虫脲、丁醚脲、氟酰脲、环虫酰肼、甲氧虫酰肼、虱螨脲、灭蝇胺、虫酰肼、噻嗪酮、稻瘟灵;
天然物杀虫剂密灭汀、BT剂、多杀菌素;
沙蚕毒素类杀虫剂杀螟丹、杀虫环、杀虫磺;
羧酰胺类杀菌剂噻氟菌胺、氟酰胺、灭锈胺、戊菌隆;
黑色素生物合成抑制剂类杀菌剂环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、三环唑、咯喹酮、氰菌胺、四氯苯酞;
嗜球果伞素类杀菌剂嘧菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺;
抗生素杀菌剂春雷霉素、有效霉素、稻瘟素S苄基氨基苯磺酸盐、叶枯酞、土霉素、链霉素;
嘧啶类杀菌剂嘧菌腙;
唑类杀菌剂硅氟唑、呋吡菌胺、种菌唑、氟菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯;
苯并咪唑类杀菌剂甲基硫菌灵、苯菌灵、噻菌灵;
有机磷类杀菌剂EDDP、IBP;
酰基苯胺类杀菌剂甲霜灵、高效甲霜灵、
二羧基酰亚胺类杀菌剂异菌脲;
土壤杀菌剂羟基异噁唑、磺菌威、磺菌胺;
有机氯类杀菌剂TPN、克菌丹;
除上述物质以外的杀虫剂及杀菌剂吡蚜酮、氟虫腈、噻嗪酮、吡丙醚、硫丹、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、嘧螨酯、茚虫威、唑虫酰胺、乙虫清、溴虫清、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、油酸钠、油酸钾、印楝素、硫酸烟碱、石灰氮、机油、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、杀虫磺、噁喹酸、咯菌腈、 (RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、哒菌酮、双胍辛胺乙酸盐、稻瘟灵、噻酰菌胺、烯丙苯噻唑、阿拉酸式苯-S-甲基、
式(2)表示的化合物、
式(3)表示的化合物、
式中,R9表示甲基或氯基,R10表示甲基、氯基、溴基或氰基,R11表示氯基、溴基、三氟甲基或氰基甲氧基,R12表示甲基或异丙基,
式(4)表示的化合物、
式中,R13表示1,1,1,3,3,3,2-七氟-2-丙基或3,3,3,2,2,1,1-七氟-1-丙基,
式(5)表示的化合物、
式(8)表示的化合物、
式(9)表示的化合物、
R14表示甲基或甲氧基甲基。
9.病虫害防除方法,所述方法使用权利要求1~8中任一项所述的有害生物防除组合物。
全文摘要
本发明的目的在于提供发挥优良的植物病害防除效果及/或杀虫效果的有害生物防除组合物。本发明提供有害生物防除组合物,其特征在于,含有式(1)所示的二胺衍生物、和选自其它杀菌剂、杀虫剂以及杀螨剂中的1种以上化合物为有效成分。式中,R1表示被卤素取代的碳原子数为1~6的烃基等,R2和R7各自独立地表示表示氢原子、碳原子数为1~6的烃基等,R3和R4各自独立地表示氢原子、可以被取代的碳原子数为1~6的烃基等,或表示包括键合的碳原子在内的碳原子数为3~6的环烷基,R5以及R6各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烃基等,R8表示可以被取代的芳烷基、可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基。
文档编号A01N47/12GK101160052SQ200680009840
公开日2008年4月9日 申请日期2006年3月30日 优先权日2005年3月31日
发明者户村直文, 海老原耕一, 森实邦彦, 江崎龙太郎, 河原信行, 野村路一 申请人:三井化学株式会社