基于3-单取代的吡唑甲酸联苯基酰胺的杀真菌混合物的制作方法

专利名称：：基于3-单取代的吡唑甲酸联苯基酰胺的杀真菌混合物的制作方法基于3-单取代的吡唑甲酸联苯基酰胺的杀真菌混合物本发明涉及杀真菌混合物，其以协同有效量包含如下化合物作为活性组分1)至少一种式I的3-单取代的N-联苯基吡唑甲酰胺其中^^取代基如下所定义X为氧或石克；W为絲、硝基、卤素、d-C6烷基、d-C6卤代烷基、甲狄、二氟甲氧基、三氟曱氧基、曱硫基、二氟甲硫基或三氟甲疏基；R2为囟素、C广Q烷基或CrC4卣代烷基；RS为氢或卣素；和2)至少一种选自A)-F)组的活性化合物II:A)选自如下的唑类双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环峻醇(cyproconazole)、鳴醚峻(difenoconazole)、烯峻醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、会峻菌酮(fluquinconazole)、腈苯峻(fenbuconazole)、氟珪喳(flusilazole)、粉峻醇(flutriafol)、己哇醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊峻菌(metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙环峻(propiconazole)、丙硫菌峻(prothioconazole)、桂氟峻(simeconazole)、三唾酮(triadimefon)、峻菌醇(triadimenol)、戊峻醇(tebuconazole)、氟醚峻(tetraconazole)、戊叉哇菌(triticonazole)、丙氯灵(prochloraz)、稻痘酉旨(pefurazoate)、埽菌灵(imazalil)、氟菌峻(triflumizole)、氰霜峻(cyazofamid)、苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、'弟必灵(thiabendazole)、麦稳宁(fuberidazole)、蓉峻菌胺(ethaboxam)、氣哇灵(etridiazole)和土菌消(hymexazole);B)选自如下的嗜球果伞素类(strobilurins):腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、蹄將菌西旨(enestroburin)、氣嗜菌西旨(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(methominostrobin)、將醚菌胺(orysastrobin)、咬氧菌酉旨(picoxystrobin)、峻菌胺酉旨(pyraclostrobin)、將菌酯(trifloxystrobin)、烯將菌酯(enestroburin)、(2-氯-5-[l画(3-甲基千氧基亚"IUO乙基苄基)氨基曱酸甲酯、(2-氯-5-[l-(6-曱基吡咬-2-基甲氧基亚氨基)乙基千基)氨基曱酸甲酯和2-(邻-(2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；C)选自如下的羧酰胺萎锈灵(carboxin)、苯霜灵(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、吹吡峻灵(furametpyr)、丙氧灭綉胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精曱霜灵(mefenoxam)、曱吹酰胺(ofurace)、，噪霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、p比蓉菌胺(penthiopyrad)、溴氟峻菌(thifluzamide)、噢酰菌胺(tiadinil)、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)异蓉唑-5-曱酰胺、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺((fluopicolide)picobenzamid)、苯酰菌胺(zoxamide)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、N一(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、]\-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰#^)丙酸甲酯、式III化合物其中R"为甲基或乙基，)-4-二氟曱基-2-甲基噢唑-5-曱酰胺、N-(4，-三氟甲基联笨一2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘗唑-5-曱酰胺、]\-(4，-氯-3，-氟联苯-2-基)-4-二氟曱基-2-甲基瘗唑-5-曱酰胺、1\-(3，，4，-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基吡唑-4-甲酰胺和N-(2-^苯基)-3，4-二氯异噻唑誦5画曱酰胺；D)选自如下的杂环化合物氟咬胺(fluazinam)、咬斑肟(pyrifenox)、磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧咬(cyprodinil)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧咬醇(miarimol)、二甲嗜菌胺(pyrimethanil)、噪氨灵(triforine)、拌种咯(fenpiclonil)、氟巧悉菌(fludioxonil)、aldimorph(4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗淋(fenpropimorph)、克淋菌(tridemorph)、笨錄咬(fenpropidin)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、？恶唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异蓉菌酮(octhilinone)、噢菌灵(probenazole)、5-氯漏7-(4-甲基咪咬-1-基)画6画(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a嘧啶、敌菌灵(anilazine)、哒菌清(diclomezine)、咯会酮(pyroquilon)、丙氧会淋(proquinazid)、三环峻(tricyclazole)、式IV化合物(2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃_4-酮)蓬二峻素(acibenzolar-S誦methyl)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、灭菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、会氧灵(quinoxyfen)和式V的N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲咮-l-磺酰基Hl，2，4三唑-l-磺酰胺E)选自如下的氨基曱酸盐类代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、森联(metiram)、福美4失(ferbam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、笨塞菌胺(flubenthiavalicarb)、百维灵(propamocarb)、N-(l-(l-(4-総苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯其中Z为N或CH;F)选自如下的其他杀真菌剂胍类多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine)，抗菌素类春雷霉素(kasugamycin)、链霉素(streptomycin),多氧霉素(polyoxins)、有效霉素(validamycinA)，硝基苯基衍生物乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton》含硫的杂环基化合物二嚷农(dithianon)、稻瘋灵(isoprothiolane)，有机金属化合物三苯锡基盐，如薯痘锡(fentinacetate),有机磷化合物克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、曱基立枯碌(tolclofos曙methyl)，有机氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、四氯笨酞(phthalide)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对曱抑菌灵(tolylfluanid)，无机活性化合物波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫，和式VII的,基曱酸酯肝醚:其他环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、吹氨丙灵(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)和螺巧恶茂胺(spiroxamine)。此外，本发明涉及一种使用至少一种化合物I和至少一种活性化合物II的混合物防治有害真菌的方法，化合物I和II在制备该类混合物中的用途以及包含这些混合物的组合物和种子。式I的取代联苯基酰替苯胺由EP-A589301已知，该文献还公开了一种制备它们的方法以及选自杀真菌剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的可能混合配对物。在苯基环上单取代的取代的联苯基酰胺也由WO01/42223已知。JP-A09/132567公开了在苯基环上被三氟曱基取代的单取代-和二取代联苯基酰胺。WO2005/34628尤其^A开了吡唑甲酰胺和各种其他杀真菌活性化合物的混合物。该吡唑甲酰胺与本发明化合物I的不同尤其在于在联苯基上的取代方式。然而，所述联苯基酰胺和已知的混合物尤其在低施用率下并不完全令人满意。作为组分2)的上述活性化合物II、其制备及其对有害真菌的作用通常是已知的QJ:fe口参见htti):〃www.hclrss.deinon.co.uk/index.htmr);它们可以市购。苯霜灵，N-(苯基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE2903612);甲霜灵,N-(甲狄乙iL^)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB1500581);甲吹酰胺，(RS)-a-(2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰胺基)-，丁内酯[CASRN58810-48-3；噁霜灵，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺(GB2058059);aldimorph，包含65-75%2，6-二曱基吗啉和25-35%2，5-二曱基吗啉的"4-烷基-2，5(或2，6)-二甲基吗啉"，包含超过85%的4-十二烷基-2，5(或2，6)-二甲基吗啉，且其中"烷基，，还包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基，以及其中顺/反比为1:1[CASRN91315-15-0；多果定，l-十二烷基胍乙酸盐(PlantDis.Rep.，第41巻，第1029页(1957));吗菌灵，4-环十二烷基-2，6-二甲基吗啉(DE-A1198125);丁苯吗啉，(RS)-顺式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-曱基丙基]-2,6-二曱基吗啉(DE-A2752096);苯锈啶，(RS)-l-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基哌啶(DE-A2752096);双胍盐，由工业级亚氨基二(八亚甲基)二胺的酰胺化得到的反应产物的混合物，包含各种胍和多胺[CASRN108173-90-6；双胍辛醋酸盐，1，l'-亚^J^二(八亚曱基)双胍(Congr.PlantPathol.,l.，第27页(1968);螺，港茂胺，(8-叔丁基-l，4-二氧杂螺[4.5癸-2-基)二乙基胺(EP-A281842);克啉菌，2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉(DE-A1164152);二甲嘧菌胺，4，6-二甲基嘧吱-2-基苯基胺(DD-A151404);嘧菌胺，(4-甲基-6-丙-l-炔基嘧咬-2-基)苯基胺(EP-A224339);环丙嘧咬，(4-环丙基-6-甲基嘧咬-2-基)苯基胺(EP-A310550);放线菌酮，4-((2R)-2-(lS，3S,5S)-3，5-二曱基-2-氧代环己基-2-羟基乙基}哌咬-2，6-二酮[CASRN66-81-9];灰黄霉素(griseofulvin)，7-氯-2，,4，6-三甲曱基螺[苯并呋喃-:2(3H)，1，-环己-2，-烯-3，4，-二酮[CASRN126-07-8];春雷霉素，3-0-[2-^J^4-[(^&亚M甲基)^J^]-2，3,4，6-四脱氧-a-D-阿拉伯吡喃己糖基-D-手性肌醇[CASRN6980-18-3；多马霉素，(8E，14E，16E，18E，20E)-(lR，3S，5R，7R，12R，22R，24S，25R，26S)-22-(3-氨基-3，6-二脱氧-卩-D-吡喃甘露糖氧基)-l，3，26-三羟基-12-甲基-10-氧代画6，11，28-三氧杂三环[22.3.1.05，7]二十八碳-8，14,16，18，20-五烯-25-甲酸[€入8RN7681-93-8；多氧霉素，5-(2-氨基-5-0-氨基甲酰基-2-脱氧-L-木质酰胺基)-l-(5-羧基-l，2，3，4-四氢-2，4-二氧代嘧啶-l-基)-l，5-二脱氧-P-D-呋喃阿洛糖醛酸[CASRN22976-86-9；链霉素，1,1'-{1丄-(1，3，5/2，4，6)-4-[5-脱氧-2-0-(2-脱氧-2-曱基^J^-a-L-吡喃葡糖基)-3-C-甲酰基-a-L-呋喃来苏糖基l^]-2，5,6-三羟基亚环己-l,3-基)双胍(J.Am.Chem.Soc.，第69巻，第1234页(1947));双苯三唑醇，p-([l，l，-联苯-4-基氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(DEA2324020);糠菌唑，l-[[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氬-2-呋喃基甲基-lH-[l，2，4-三唑(Proc.1990Br.Crop.Prot.Conf.-PestsDis.，第1巻，第459页)；环唑醇，2-(4-氯苯基)-3-环丙基-l-[l，2，4三喳-l-基丁-2-醇(US4664696);噁醚唑，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基卜4-曱基-[1，3二氧戊环-2-基甲基)國1H-[1，2，4三唑(GB-A2098607);烯唑醇，(pE)-P-[(2,4-二氯苯基)亚曱基l-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑画l-乙醇(NoyakuKagaku，1983，第8巻，第575页)；烯菌灵，l-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基j-lH-咪唑(Fruits，1973，第28巻，第545页)；氧唑菌，(2RS，3SR)-l國[3-(2-氯苯基)-2，3画环氧-2-(4-氟苯基)丙基-lH-l，2，4-三峻(EP-A196038);腈苯唑，a-[2-(4-氯苯基)乙基卜a-苯基-lH-l，2，4-三唑-l-丙腈(Proc.1988Br.CropProtConf.-PestsDis.，第1巻，第33页)；壹唑菌酮，3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[l,2，41三唑-l-基-3H-会唑啉-4-酮(Proc.Br.CropProt.Conf,PestsDis.，5-3，411(1992》；氟硅唑，l-U二(4-氟苯基)甲基甲硅烷基l甲基HH-[l，2，4I三唑(Proc.Br.CropProt.Conf,PestsDis.,1,413(1984》；粉唑醇，a-(2-氟苯基)-a-(4-氟苯基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(EP-A15756);己唑醇，2-(2,4-二氯苯基)-l-[l，2，4三唑-l-基己-2-醇(CASRN79983-71-4);环戊唑醇，2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基乙基)-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基甲基)环戊醇(EP-A267778);环戊唑菌，5-(4-氯千基)-2，2-二曱基-l-l，2，4三唑-l-基甲基环戊醇(GB857383);腈菌唑，2-(4-氯苯基)-2-[l，2，4三唑-l-基甲基戊腈(CASRN88671-89-0);戊菌唑，l-[2-(2，4-二氯苯基)戊基-lH-[l，2，4]三唑(PesticideManual,第12版(2000)'第712页)；丙环唑，l-[[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-l，3-二氧戊环-2-基甲基-lH-l,2，4-三唑(BE835579);丙氯灵，N-(丙基-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基])咪唑-l-甲酰胺(US3991071);丙硫菌唑，2-[2-(l-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基卜2，4-二氢[l，2,4三唑-3画硫酮(\￥096/16048);硅氟唑，a-(4-氟苯基)-a-[(三甲基甲硅烷基)甲基-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇[CASRN149508-卯-7],戊唑醇，l-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-[l，2，4]三唑-l-基甲基戊-3-醇(EP-A40345);氟醚唑，l-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(l，l，2，2-四氟乙氧基)丙基-lH-l，2，4-三唑(EP-A234242);三唑酮，l-(4-氯苯氧基)-3，3-二曱基-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基)-2-丁酮(BE793867);唑菌醇，P-(4-氯苯氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(DE-A2324010);氟菌唑，(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1，2，4]三唑-l-基亚乙基)胺(JP画A79/119462);戊叉唑菌，(5E)-5-[(4-氯苯基)亚甲基]-2，2-二曱基-l-(lH-l，2,4-三唑-l-基甲基)环戊醇(FR2641277);异丙定，N-异丙基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代咪唑烷-l-曱酰胺(GB1312536);甲菌利，(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-l，3-噁唑烷-2，4-二酮[CASRN54864陽61陽8；杀菌利，N-(3，5-二氯苯基)-l,2-二甲基环丙烷-l，2-二甲酰亚胺(US3卯30卯)；埽菌酮，3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基哺、唑烷-2,4-二酮(DE-A2207576);福美铁，二甲基^^^危代絲曱酸铁(3+)(US1972961);代森钠，亚乙J^(二硫代氨基甲酸)二钠(US2317765);代森锰，亚乙&(二硫代氨基甲酸)锰(US2504404);代森锰锌，亚乙J^i(二硫代氨基甲酸)锰聚合物锌盐配合物(GB996264);威百亩，甲1^硫代氨基甲酸(US2791605);代森联，亚乙&(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US3248400);曱基4戈森锌，亚丙基二(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(BE611960);福代辞，二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-KS，KS')[Jl-[[l，2-亚乙基二[二硫代氨基甲酸根合-kS，kS'(2—)]二[锌][CASRN64440-88-6];福美双，二(二甲基J危代氨基甲itJ^r^充化物(DE-A642532);福美锌，二甲基^5危代氨基甲酸盐[CASRN137-30-4；代森锌，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌(US2457674);敌菌灵，4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-l，3，5-三^^2-胺(US2720480);苯菌灵，N-丁基-2-乙酰^J^苯并咪喳-l-曱酰胺(US3631176);咬酰菌胺，2-氯-N-(4，-氯联苯-2-基)烟酰胺(EP-A545099);多菌灵，(1H-苯并咪喳-2-基)氨基甲酸甲酯(US3657443);萎锈灵，5，6-二氢-2-甲基-N-苯基-l，4-氧硫杂环己二烯-3-曱酰胺(US3249499);氧化萎锈灵，5,6-二氬-2-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯-3-曱酰苯胺4，4-二氧化物(US3399214);氰霜唑，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-lH-咪唑-l-磺酰胺(CASRN120116-88-3);棉隆，3，5-二甲基-l，3，5画瘗二溱-2-硫酮(Bu11.Soc.Chim.Fr.，第15巻，第891页(1897));二氟吡隆(diflufenzopyr),2-{1-[4-(3，5-二氟苯基)脲亚氨基乙基)烟酸[CASRN109293-97-2];二噻农，5,10-二氧代-5,10-二氢萘并[2，3-b[1，4二噻英-2，3-二曱腈(GB857383);，港唑酮菌，(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-l，3-噁唑烷-2，4-二酮[CASRN131807-57-3；咪唑菌酮，(S)-l-苯胺基-4-曱基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CASRN161326-34-7；异嘧菌醇，a-(2-氯苯基)-a-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);麦穗宁，2-(2-呋喃基)-lH-苯并咪唑(DE-A1209799);氟酰胺，a，a,a-三氟-3，-异丙狄-邻甲苯甲酰苯胺(JP1104514);呋吡唑灵，5-氯-!\-(1，3-二氢-1,1，3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1，3-二甲基-111-吡唑-4-甲酰胺[CASRN123572-88-3];稻瘟灵，1，3-亚二硫戊环-2-基丙二酸二异丙基酯(Proc.Insectic.Fungic.Conf.8.，第2巻，第715页(1975));丙氧灭绣胺，3，-异丙ltJ^邻曱苯曱酰苯胺(US3937840);氟苯嘧啶醇，a-(2-氯苯基)-a-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);氟吡菌胺，2，6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO99/42447);噻菌灵，3-烯丙氧基-l，2-苯并噻唑l，l-二氧化物(Agric.Biol.Chem.,第37巻，第737页(1973));丙氧会啉，6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO97/48684);啶斑將，2，，4，-二氯-2-(3-吡^^i0苯乙酮(EZ)-O-曱基肟(EP49854);咯喹酮，1，2，5，6-四氢吡咯并[3，2，l-ij会啉-4-酮(GB13943373);喹氧灵，5，7-二氯-4-(4-氟苯氧基)会啉(US5240940);硅蓉菌胺，N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基甲舰基)瘗吩-3-甲酰胺[CASRN175217-20-6；弟必灵，2-(l，3-噻哇-4-基)苯并咪唑(US3017415);溴氟唑菌，2，，6，-二溴-2-甲基-4，-三氟甲氧羞-4-三氟曱基-l，3-噻哇-5-甲酰苯胺[CASRN130000-40-7；甲基托布津，1，2-亚苯基二(亚暴J^t代a^)二(二甲基M甲酸酯)(DE-A1930540);虔酰菌胺，3，-氯-4，4，-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺[CASRN223580-51-6；三环唑，5-甲基-l，2，4-三唑并[3，4-bl[l，3苯并噻唑[CASRN41814-78-2];溱氨灵，N，N，-(派溱-l，4-二基二[(三氯甲基)亚曱基)二甲酰胺(DE-A1901421);5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2，4,6-三氟苯基)-[l，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶(WO98/46607);波尔多液，CuS04x3Cu(OH)2x3CaS04的混合物[CASRN8011-63-0；醋酸铜，Cu(OCOCH3)2[CASRN8011-63-0];王铜，Cu2Cl(OH)3[CASRN1332-40-7];碱式硫酸铜，CuS04[CASRN1344-73-6；乐杀螨，3-曱基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯[CASRN485-31-4；敌螨普，巴豆酸2，6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2，4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物，其中"辛基"为l-甲基庚基、1-乙基己基和l-丙基戊基的混合物(US2526660);敌螨通，碳酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝J^:基'异丙基酯[CASRN973-21-7；异丙消(nitrothal-isopropyl)，5-硝基间苯二甲酸二异丙基酯(Proc.Br.I謂ctic.Fungic.Conf.7.，第2巻，第673页(1973));拌种咯，4-(2，3-二氯苯基)-lH-吡咯-3-甲腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，第1巻，第65页)；氟喷、菌，4-(2，2-二氟苯并[l,3二氧杂环戊烯-4-基)-lH-吡咯-3-甲腈(ThePesticideManual,publ.TheBritishCropProtectionCouncil,第10版,1995，第482页)；镶二唑素，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羰酸甲基酯[CASRN135158-54-2；苯镶菌胺(benthiavalicarb),((S)-l-[(lR)-l-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基-2-曱基丙基)M甲酸异丙酯(JP-A09/323984);氯环丙酰胺，2，2-二氯-N-[l-(4-氯苯基)乙基j-l-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺[CASRN104030-54-8；百菌清，2，4，5，6-四氯间笨二甲腈(US32卯353);环氟菌胺，(Z)-N-[a-(环丙基甲氧基亚氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)千基-2-苯基乙酰胺(WO96/19442);清菌脲，l-(2-^J^-2-甲氡基亚氨基乙絲)-3-乙基脲(US3957847);哒菌清，6-(3，5-二氯苯糾甲苯基)峻t3(2H)-酮(US4052395);双氯氰菌胺，(RS)-2-氰基-N-[(R)-l-(2，4-二氯苯基)乙基-3，3-二甲基丁酰胺[CASRN139920-32-4];乙霉威，3，4-二乙l^苯胺基甲酸异丙基酯(EP-A78663);克瘟散，二硫代磷酸O-乙基S，S-二苯基酯(DE-A1493736);瘗唑菌胺，N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑曱酰胺(EP-A639574);环酰菌胺，N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-l-曱基环己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.画PestsDis.，1998，第2巻，第327页)；薯痙锡，三苯基锡(US3499086);氰菌胺，N-(l-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(EP-A262393);嘧菌腙，(Z)-2，-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧咬-2-基腙[CASRN89269-64-7；氟淀胺，3-氯-N-[3-氯-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基-5-(三氟甲基)-2-他>^(ThePesticideManual,publ.TheBritishCropProtectionCouncil,第10版(1995)，第474页)；藻菌磷，乙磷铝，膦酸乙酯(FR2254276);异丙菌胺，[(1S)-2-甲基-l-(l-对甲苯基乙基M曱ilfeJ0丙基M曱酸异丙酯(EP-A472996);六氯苯(C.R.SeancesAcad.Agric.Fr.,第31巻，第24页(1945));双炔酰菌胺，(RS)-2-(4-氯苯基)-N-P-曱氧基4-(丙_2_炔基氧基)苯乙基-2画(丙-2-炔基氧基)乙酰胺(WO03/042166);苯菌酮，3，-溴-2，3，4，6，-四甲氧基-2，，6-二甲基苯乙酮(US5945567);戊菌隆，l-(4-氯节基)-l-环戊基-3-苯基脲(DE-A2732257);吡噻菌胺，(RS)-N-[2-(l，3-二甲基丁基)-3-噻吩基小曱基-3-(三氟甲基)-lH-p比峻-4-甲跣胺(JP10/130268);百维灵，3-(二甲M)丙基氨基曱酸丙酯(DE-A1567169);四氯苯酞(DE-A1643347);甲基立枯磷，硫代磷酸0-2，6-二氯对甲苯基O，O-二甲基酯(GB1467561);五氯硝基苯，五氯硝基苯(DE-A682048);苯酰菌胺，(RS)-3，5-二氯-N-(3-氯-l-乙基-l-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺[CASRN156052画68画5；敌菌丹，N-(l，l，2,2-四氯乙硫基)环己-4-烯-l，2-二甲酰亚胺(Phytopathology，第52巻，第754页(1962));克菌丹，N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-l，2-二甲酰亚胺(US2553770);抑菌灵，N-二氯一氟甲硫基-N，,N，-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE-A1193498);灭菌丹，N-(三氯甲硫J^)邻苯二曱酰亚胺(US2553770);对甲抑菌灵，N-二氯一氟甲硫基-N，，N，-二甲基-N-对甲苯基磺酰胺(DE-A1193498);烯酰吗啉，3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二曱l^苯基)-l-吗^"4-基丙蟑酮(EP-A120321);氟联苯菌，2-(3，4-二甲氧基苯基)-N-乙基-a，a，a-三氟-N-甲基对甲苯甲酰胺[AGROWno.243，22(1995)；氟吗啉，3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二曱氧基苯基)-l-吗啉-4-基丙烯酮(EP-A860438);N-(4，-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘗哇-5-甲酰胺、N-(4，-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘗唑-5-甲酰胺、N-(4，-氯-3、氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘗唑-5-甲酰胺、^(3，,4，-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基p比喳-4-甲酰胺(WO03/66610)，]\-(2-^苯基)-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰胺(WO99/24413);N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-曱基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰^J^-3-曱基丁酰胺(WO04/49804);3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异嗜、唑烷-3-基吡啶(EP-A1035122);2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(WO03/14103);N，N-二曱基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲味-l-磺酰基)-[l，2，4]三唑-l-磺酰胺(EP-A1031571);(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基苄基)氨基甲酸甲酯，(2-氯-5-[1-(6-甲基吡咬-2-基甲氧基亚氨基)乙基l节基)M甲酸甲酯(EP-A1201648);3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸曱酯(EP-A1028125);腈嘧菌酯，2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基苯基〉-3-甲氧基丙烯酸曱酯(EP-A382375)，醚菌胺，(E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-曱基-2-a-(2，5-二甲苯氧基)-邻甲苯基乙酰胺(EP國A477631);氟嘧菌酯，(EH2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基苯基}(5，6-二氢-1，4，2-二"恶t3-基)甲酮O-甲Ut(WO97/27189);亚胺菌，(E)-甲氧基亚氨基[a-(邻甲苯氧基)-邻曱苯基]乙酸甲酯(EP-A253213);叉氨苯酰胺，(E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP-A398692);將醚菌胺，(2E)-2隱(甲IL^亚^J0-2-(2-[(3E，5E，6E)-5-(甲！U^亚^J^)-4，6-二曱基-2，8-二氧杂-3，7-二氮杂壬-3，6-二烯-l-基苯基)-N-甲基乙酰胺(WO97/15552);啶氧菌酯，3-甲氧基-2-2-(6-三氟甲基吡咬-2-基氧基曱基)苯基]丙烯酸甲酯(EP-A278595);唑菌胺酯，^{2-[1-(4-氯苯基)-111-吡唑-3-基狄甲基苯基}(]\-甲狄)M甲酸曱酯(WO96/01256);肟菌酯，(E)-曱氧基亚氨基-KE)-a-[l-(a，a，a-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯(EP-A460575);2-[邻-(2，5-二甲基苯氧基亚曱基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A226917);5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基Hl，2，41三唑并[l,5-a]嘧啶(WO98/46608);3，4-二氯-1\-(2-氰基苯基)异嚷唑-5-曱酰胺(WO99/24413)，式III4匕合物(WO04/049804);^(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-曱氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺和N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲lL&苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-曱基丁酰胺(WO03/66609);式IV的2-丁氧基-6-橫-3-丙基苯并吡喃-4-酮(WO03/14103);式V的N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-l-磺酰基)-[l，2，4]三唑-l-磺酰胺(WO03/053145);式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯(EP-A1028125)。为了降低活性化合物I和II的施用率并拓宽其活性谱，本发明的目的是提供在活性化合物的总施用量降低下对有害真菌，尤其是对于某些适应症具有改进活性的混合物。我们相应地发现了开头所定义的活性化合物I和II的混合物。此外，我们发现与单一化合物相比，同时，即一起或分开施用至少化合物I和至少一种活性化合物II或依次施用化合物I和至少一种活性化合物II可以更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。化合物I可以用作大量不同杀真菌活性化合物的协同增效剂。同时，即一起或分开施用化合物I和至少一种活性化合物II超加和地增加了杀真菌活性。化合物I可以各种生物活性可能不同的晶型存在。在式I中，卤素为氟、氯、溴或碘，优选氟或氯。d-C4烷基为曱基、乙基、正丙基、l-曱基乙基、正丁基、l-甲基丙基、2-甲基丙基或l，l-二曱基乙基，优选甲基或乙基。CVC6烷基为上述d-C4烷基，或者为正戊基、l-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、l-乙基丙基、正己基、l，l-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-曱基戊基、4-甲基戊基、l，l-二甲基丁基、1，2-二曱基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二曱基丁基、2，3-二曱基丁基、3，3-二曱基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基和l-乙基-2-甲基丙基；优选上述d-C4烷基。d-C4卣代烷基是部分或完全卣代的d-C4烷基，其中卣原子尤其为氟、氯和/或溴，即例如氯曱基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟曱基、二氟甲基、三氟曱基、氯氟曱基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、l-溴乙基、l-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基，尤其是囟代甲基，特别优选CH2-C1、CH(C1)2、CH2-F、CH(F)2、CF3、CHFC1、CF2C1或CF(C1)2。CrC6卣代烷基为部分或完全卣代的d-C6烷基，其中卣原子尤其为氟、氯和/或溴，即例如上述C广C4卤代烷基，或者为5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、5-碘戊基、5，5，5-三氯戊基、十一氟戊基、6-氟己基、6-氯己基、6-溴己基、6-捵己基、6，6，6-三氯己絲十二氟己基；优选C广C4卤代烷基。其中X为氧的式I的3-单取代的N-联苯基他唑曱酰胺例如由EP-A589301已知，或者它们可以由其中所述方法制备。其中X为硫的化合物I例如可以通过硫化其中X为氧的对应化合物I而制备(例如参见D.Petrova&K.Jakobcic,Croat.Chem.Acta韭，49(1976)以及WO01/42223)。在3-单取代的N-联苯基吡唑甲酰胺I中，首先优选其中X为氧的那些。其次，优选其中X为硫的那些化合物I。对本发明混合物而言，优选其中W为氟、氯、氰基、曱基、曱氧基或三氟甲基，W为氟、氯、甲基或囟代烷基且RS为氢或卣素的式I化合物。特别优选其中W为氟、氯、氰基或甲氧基且W为氟、氯、曱基、氟甲基、二氟甲基、氯氟甲基、一氯二氟曱基、二氯一氟甲基或三氟甲基且R"为氢、氟或氯的式I化合物。非常特别优选其中W为氟或氯，W为曱基、氟甲基、二氟曱基、氯氟甲基、一氯二氟曱基、二氯一氟甲基或三氟甲基且R3为氢的式I化合物。在本发明化合物I中，优选下表1所列化合物表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>非常特别优选的式I化合物是N-(3，-氟联苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，國氯联苯隱2國基)-l國甲基-3-三氟曱基画lH画吡唑-4画甲酰胺、N-(3，-三氟甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，-氰基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，-氟联苯-2-基)-l-曱基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，-氯联苯-2-基)小曱基-3-二氟甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，-三氟曱基联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、]\-(3，-氰基联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，-氯联苯-2-基)-l，3-二甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，-氯联苯-2-基)-l-甲基-3-氟甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-氟曱基-111-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，-氰基联苯-2-基)-l，3-二甲基-5-氟-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，画硝基联苯画2-基)画l，3画二甲基-5-氟-lH-吡唑画4画甲酰胺和N-(3，画三氟曱基联苯-2-基)-l，3-二甲基-5-氟-111-吡唑-4-甲酰胺。优选式I化合物与至少一种选自A)组唑类的活性化合物的混合物。还优选式I化合物与至少一种选自B)组嗜球果伞素类的活性化合物的混合物。优选式I化合物与至少一种选自C)组羧酰胺的活性化合物的混合物。此外，还优选式I化合物与至少一种选自D)组杂环化合物的活性化合物的混合物。此外，还优选式I化合物与至少一种选自E)组氨基曱酸盐类活性化合物的混合物。此外，还优选式I化合物与至少一种选自F)组其他杀真菌剂的活性化合物的混合物。此外，还优选式I化合物与至少一种选自如下A)组唑类的活性化合物的混合物环唑醇、，港醚唑、氧唑菌、会唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊峻菌、腈菌峻、戊菌峻、丙环峻、丙石危菌哇、三峻酮、喳菌醇、戊喳醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下A)组唑类的活性化合物的混合物环唑醇、，潘醚唑、氧唑菌、会唑菌酮、氟珪唑、粉唑醇、环戊峻菌、腈菌唑、丙环唑、丙石克菌喳、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵和多菌灵。还非常特别优选式I化合物与至少一种选自如下A)组唑类的活性化合物的混合物氧唑菌、奮峻菌酮、粉唑醇、环戊峻菌、戊唑醇、戊叉峻菌、丙氯灵和多菌灵。还优选式I化合物与至少一种选自如下B)组嗜球果伞素类的活性化合物的混合物腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、咬氧菌酯、唑菌胺酯和將菌酯。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下B)组嗜球果伞素类的活性化合物的混合物亚胺菌、將醚菌胺和唑菌胺酯。还非常特别优选式I化合物与唑菌胺酯的混合物。还优选式I化合物与至少一种选自如下C)组羧酰胺的活性化合物的混合物环酰菌胺、曱霜灵、精曱霜灵、甲呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺、苯酰菌胺、氯环丙酰胺和双炔酰菌胺。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下C)组羧酰胺的活性化合物的混合物环酰菌胺、曱霜灵、精曱霜灵、曱呋酰胺、烯酰吗啉、苯酰菌胺和氯环丙酰胺。还优选式I化合物与至少一种选自如下D)组杂环化合物的活性化合物的混合物氟咬胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、溱氨灵、氟噁菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、5-氯-7-(4-甲基哌咬-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4三唑并[l，5-a嘧啶、丙氧壹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵，尤其是氟咬胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、溱氨灵、氟噁菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈咬、异丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧会啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺和奮氧灵。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下D)组杂环化合物的活性化合物的混合物二曱嘧菌胺、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、异丙定、烯菌酮、5-氯-7-(4-甲基哌咬-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[l，2，4三唑并l，5-a嘧啶和喹氧灵。还优选式I化合物与至少一种选自如下E)组氨基甲酸盐类的活性化合物的混合物代森锰锌、代森联、曱基代森锌、福美双、异丙菌胺、苯瘗菌胺和百维灵。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下E)组氨基曱酸盐类的活性化合物的混合物代森锰锌和代森联。还优选式I化合物与至少一种选自如下F)组其他杀真菌剂的活性化合物的混合物二噻农、三苯锡基盐、如薯瘟锡、藻菌礴、乙磷铝、亚磷酸及其盐、百菌清、抑菌灵、甲基托布津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮和螺、嗯茂胺。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下F)组其他杀真菌剂的活性化合物的混合物亚磷酸及其盐，百菌清和苯菌酮。还优选一种式I化合物与两种上述活性化合物II的三组分混合物。优选的活性化合物组合列于下表2-8中表2:化合物I与A)组活性化合物II的活性化合物组合混合物序号式I化合物活性化合物IIA.lN-(3，-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-曱酰胺氧唑菌A.2N-(3，-氯联苯-2-基)小曱基-3-三氟曱基-111-吡唑-4-甲酰胺氧唑菌A.3N-(3，-三氟甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡峻-4-甲酰胺氧唑菌A.4N-(3，-氰基联苯-2-基)小曱基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-甲酰胺氧哇菌A.5N-(3，-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟曱基-lH-吡喳-4-曱酰胺氧唑菌A.6N-(3，-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟曱基-lH-吡唑-4-甲酰胺氧唑菌A.7N-(3，-三氟曱基联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺氧唑菌A.8^(3，-氰基联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-111-吡唑-4-甲酰胺氧唑菌A.9N-(3，-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺环戊唑菌A.10N-(3-氯联苯-2-基)-l-曱基-3-三氟甲基-lH-吡喳-4-甲酰胺环戊唑菌A.llN-(3，-三氟曱基联苯-2-基)-1-曱基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺环戊唑菌A.12N-(3，-氰基联苯-2-基)小曱基-3-三氟甲基-111-吡唑-4-甲酰胺环戊唑菌A.13N-(3，-氟联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-1H-吡唑-4-曱酰胺环戊唑菌A.14N-(3，-氯联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-1H-吡喳-4-曱酰胺环戊唑菌A.15N-(3，-三氟曱基联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺环戊唑菌A.16N-(3，-氰基联苯-2-基)-l-曱基-3-二氟甲基-lH-吡峻-4-曱酰胺环戊唑菌A.17N-(3，-氟联苯-2-基)-1-曱基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-曱酰胺戊唑醇A.18^(3，-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-111-吡唑-4-甲酰胺戊唑醇<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表3化合物I与B)組活性化合物II的活性化合物组合:<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表5:化合物I与D)组活性化合物II的活性化合物组合:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>混合物序号式I化合物活性化合物IIF.4N-(3，-氰基联苯-2-基)小曱基-3-三氟甲基-lH-吡哇-4-曱酰胺百菌清F.5N-(3，-氟联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡哇-4-曱酰胺百菌清F.6N-(3，-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟曱基-lH-吡峻-4-曱酰胺百菌清F.7N-(3，-三氟甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡喳-4-甲酰胺百菌清F.8]\-(3，-氰基联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-111-吡唑-4-甲酰胺百菌清F.9N-(3，-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡哇-4-曱酰胺苯菌酮F.10]\-(3，-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡哇-4-甲酰胺苯菌酮F.llN-(3，-三氟甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺苯菌酮F.12N-(3，-氰基联苯-2-基)小甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺苯菌酮F.13N-(3，-氟联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-lH-吡哇-4-曱酰胺苯菌酮F.14N-(3，-氯联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡喳-4-甲酰胺苯菌酮F.15N-(3，-三氟曱基联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺苯菌酮F.16N-(3，-氰基联苯-2-基)小甲基-3-二氟曱基-111-吡唑-4-曱酰胺苯菌酮F.17N-(3，-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡哇-4-曱酰胺亚磷酸F.18N-(3，-氯联苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-lH-吡哇-4-曱酰胺亚礴酸F.19N-(3，-三氟曱基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-甲酰胺亚磷酸F.20N-(3，-氰基联苯-2-基)小曱基-3-三氟甲基-lH-吡哇-4-甲酰胺亚磷酸F.21N-(3，-氟联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-111-吡唑-4-曱酰胺亚砩酸36<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>序号活性^^n活性^^zni-n-n.45N-(3，-^^2-基)-l-曱基-3-三氟甲基-lH-p比喳國本甲鹏亚胺菌氧哇菌i-nn.46即，國|1^^2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-p比哇画冬曱薩亚胺菌氧哇菌inn.47N國(3，-^^2画基)-l國曱基-3-二氟曱基-lH-p比峻-冬甲ib^亚胺菌氧哇菌i-n-n.48N-(3，-|L^M4)-l-甲基-3-二氟甲基-lH-p比哇-冬曱鹏亚胺菌氧哇菌in-n.49N-(3，國M^2國基)-1-曱基-3-三氟曱基-111-亚胺菌环戊喳菌i-n-n.50即，-|1^^2國基)-1-曱基-3-三氟曱基-lH-P比峻画本曱^t^亚胺菌环戊哇菌i-n-n.5i即，-^^2-基)画1-曱基-3-二氟曱基-lH-p比峻4曱織亚胺菌环戊哇菌i-n-n.52曱基-3-二氟曱基-lH-p比峻4曱纖亚胺菌环戊峻菌i-n-n.53N國(3，-^^2-基)-l-曱基-3-三氟曱基-lH-亚胺菌in-n.54即，-|1^^2画基)-1-甲^^3-三氟甲1^-111-亚胺菌戊叉喳菌i-n-n.55即，-^#^2國基)-1-曱基-3-二氟甲基-111-亚胺菌i-n-n.56N-(3，-^i^2-基)-l國曱基-3-二氟甲基-lH-p比喳誦4画甲i^亚胺菌<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage</column></row><table>序号活性^^ni-n画n.166N画(3，-t^W^2-基)小曱基-3-三氟甲基-lH-p比哇隱本曱纖戊叉喳菌多菌灵i-n-n.i67N-(3，-|l^M4)-l-曱基-3-三氟甲基-lH-p比哇隱4"曱S^戊叉哇菌多菌灵i画n國n.168N画(3，-^^2-基)-l-曱基-3-二氟甲基-lH-多菌灵i-n-n.i69N國(3，-H^^2國基)-l画曱基-3-二氟甲基-lH-p比喳-4國曱St^戊叉喳菌多菌灵i画n-n.170即，國|(^^2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-戊叉喳菌i-n-n.mN-(3，-i^M画基)誦l國甲基-3-三氟甲基-111-p比哇-4陽甲it^戊叉喳菌i-n-n，172N國(3，-^^2-基)國l画曱基-3-二氟甲基-lH-p比哇4甲舰i-n画n.173N-(3，-^i^2-基)國l画甲基-3-二氟甲基-lH-奴哇菌i-n-n.174N-(3，-^UM隱基)國l國曱基-3-三氟甲基-lH-奴哇菌苯菌灵i-n-n.175即，-|1^^2國基)誦1-曱基-3-三氟甲基-111-戊叉峻菌苯菌灵i-n-n.i76N-(3，画tti^2-基)誦l-曱基-3-二氟甲基-lH-P比哇画4國曱St^狄哇菌苯菌灵i-n-n.i77N-(3，-^i^2國基)國l誦甲基-3-二氟甲基-lH-p比峻一本曱St^戊叉峻菌苯菌灵<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>i-n画n,262n画(3，國W^"2-基)-l-甲基-3-三氟曱基-lH-丙硫菌唑异丙定i-n-n.263n-(3，國ILW^2-基)-l醫甲基-3-三氟甲基-lH-p比哇-4國甲舰丙硫菌唑异丙定i-n-n.264n-(3，-t^^2-基)-l-曱基-3-二氟曱基-lH-p比哇画4"曱,丙硫菌唑异丙定i-n-n.265即，-^^^2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-111-丙硫菌唑异丙定in-n.266即，画^^2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-丙硫菌唑二甲嘧菌胺i-n-n.267n画(3，画i^^2國基)-1画曱基-3-三氟甲基-111-p比哇画4隱曱隱丙硫菌唑二曱嘧菌胺inn.268即，-^^2國基)-1-曱基-3-二氟曱基-lH-丙疏菌唑二甲嘧菌胺i-n-n.269N-(3，-IlW^2國基)曙1画甲基-3-二氟甲基-lH-p比哇-本甲^^丙石克菌唑二曱嘧菌胺i-n-n.270]\國(3，-^^2-基)画1-甲基-3-三氟曱基-lH-戊哇醇5-氯画7画(冬甲基哌梵曙1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-["4]三哇并[l，5-a教i-n-n.27in國(3，-H^^2-基H國甲基-3-三氟甲基-lH-戊喳醇5-氯-7-(本曱基哌啶-1-基)-6-(2,4，6-三氟苯基)-[13，4]三哇并[l，5-al救i陽n画n.272n國(3，國^^2誦基)陽l國曱基-3-二氟曱基-111-戊峻醇5-氯-7-(4"甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-["4]三哇并[l，5國a〗.i-n-n.273即，-^^^2-基)画1-甲基-3-二氟曱基-lH-p比峻一本曱gtfe戊喳醇5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)_6-(2,4，6-三氟苯基)-[l;2，4]三哇并[l，5^a]救<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>化合物i和至少一种活性化合物n的混合物，或同时，即一起或分开施用的至少一种化合物i和至少一种活性化合物ii对宽范围的植物病原性真菌，尤其是选自子嚢菌纲(Ascomycetes)、4旦子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))的真菌具有优异的活性。它们中的一些内吸有效且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。它们还可以用于处理种子。它们对在各种栽培植物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、草坪、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和观赏植物以及蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。它们尤其适合防治下列植物病害蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的链格孢属(Alternaria)，例如土豆和西红柿上的早疫链4^&(A.solani)或链格孢(A.alternata);*糖用甜菜和蔬菜上的丝嚢霉属(Aphanomyces);禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta);玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)，例如玉米上的玉蜀黍平胯蠕孢(D.maydis);*禾谷类上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)；*草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae)，*玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora);玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌属(Cochliobolus)，例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);大豆和棉花上的剌盘孢属(Colletotricum);*玉米、禾谷类、稻和草坪上的内脐蠕孢属(Drechslera)、核腔菌属(Pyrenophora)，例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)或小麦上的D,tritci-repentisj*由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph.AIeophilum和Formitiporapunctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);*玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum)，*黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoraceamm)和单丝壳(Sphaerothecafuliginea)，各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticillium)，例如禾谷类上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)或多种植物如西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum);*禾谷类上的禾丁贞嚢壳(Gaeumanomycesgraminis);禾谷类和稻上的赤霉属(GibberelIa)(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi));參稻上的Grainstainingcomplex;*玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium);禾谷类上的Michrodochiumnivale;*禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的变济球腔菌(M.fijiensis);巻心菜和球茎植物上的霜霉属(Peronospora)，例如巻心菜上的芸苜霜霉(P.brassicae)或洋葱上的葱霜霉(P.destructor);*大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsarameibomiae》大豆和向日葵上的拟茎点霉属(Phomopsis);土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans);各种植物上的疫霉属(Phytophthora)，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici》葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)，苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，*禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)，例如黄瓜上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或哞酒花上的萚草假霜霉(P.Humili);各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)，例如禾谷类上的小麦柄锈菌(P.triticina)、条形柄锈病(P.striformis)、大麦柄锈病(P.hordei)或禾柄锈菌(P,graminis)，或芦夢上的天门冬属柄锈病(P.asparagi));稻上的稻痙病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladiumoryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)，草冲和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，草冲、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉属(Pythium)，例如各种植物上的终极腐霉菌(P.ultiumum),草冲上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如甜菜和各种植物上的立枯丝核病菌(R.solani);大麦、黑麦和黑小麦上的黑麦味孢(Rhynchosporiumsecalis);*油籽油菜和向日葵上的核盘菌属(Sclerotinia);小麦上的小麦壳针孢(Septoriatritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodomm)，葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator)，*玉米和草冲上的Setospaeria属，玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，*大豆和棉花上的根串珠霉属(Thievaliopsis)，禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)，禾谷类、玉米和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)，例如苹果上的苹果黑星病(V.inaequalis)。本发明混合物还适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆*体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材保护中，特别应注意下列有害真菌子嚢菌纲真菌，如线嘴壳属(Ophiostomaspp.)，长味壳属(Ceratocystisspp,)，出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophomaspp.，毛壳属(Chaetomiumspp.),腐质霉属(Humicolaspp.)，彼得壳属(Petriellaspp.),毛束霉属(Trichurusspp.);担子菌纲真菌，如粉孢革菌属(ConiophoraSPP.)，革盖菌属(Coriolusspp.)，粘褶菌属(Gloeophyll腿spp.)，香蒜属(Lentinusspp.),侧耳属(Pleurotusspp.)，臣卜孑L属(Poriaspp.)，干朽菌属(Serpulaspp.)和干酪菌属(Tyromycesspp.)，半知菌纲真菌，如曲霉属(Aspergillusspp.)，枝抱属(Cladosporiumspp,)，青霉属(Penicilliumspp.),木霉属(Trichodermaspp.)，链格孢属(Alternariaspp.),拟青霉属(Paecilomycesspp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌，如毛霉属(Mucorspp.)，此外在材料保护中应注意下列酵母假丝酵母属(Candidaspp.)和酿酒酵母(Saccharomycescerevisae)。化合物I和至少一种活性化合物II可以同时，即一起或分开施用，或依次施用，在分开施用的情况下施用顺序通常对防治结果没有任何影响。当提供混合物时，优选4吏用纯活性化合物i至n,可以向其中加入其他对抗有害真菌或其他害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性化合物或除草活性或生长调节活性化合物或肥料。该类三种活性化合物的混合物例如由式I化合物，尤其是N-(3'-氟联苯-2-基)-l画甲基-3画三氟曱基-111-吡唑隱4-甲酰胺、N-(3'-氯联苯-2-基)-l画曱基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4画曱酰胺、N-(3'画氟联苯國2-基)誦l-曱基-3-二氟曱基-lH-吡唑_4-曱酰胺或]\-(3，-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-111-他峻-4-曱酰胺，A)组的唑类，尤其是氧唑菌、环戊唑菌、戊叉唑菌或奮唑菌酮，以及杀虫剂组成，特别合适的杀虫剂是锐劲特(fipronil)以及新烟碱类，如吡虫清(acetamiprid)、嚷虫胺(clothianidin)、p夫虫胺(dinotefuran)、p比虫啉(imidacloprid)、胺烯咬(nitenpyram)、漆虫啉(thiacloprid)和塞虫溱(thiamethoxam)。通常使用至少一种化合物I和至少一种活性化合物II的混合物。这里至少一种化合物I与两种或需要的话更多种活性组分的混合物可提供特殊优点。在上述意义上合适的其他活性组分尤其是开头所提到的活性化合物II，特别是上述优选的活性化合物II。化合物I和活性化合物II通常以100:1-1:100,优选20:1-1:20，尤其用。需要的话，其他活性组分以20:1-1:20的比例加入化合物I中。取决于化合物I和II的类型以及所需效果，本发明混合物尤其在农业作物区域情况下的施用率为5-2000g/ha，优选20-1500g/ha，尤其是50-1000g/ha。相应地，化合物I的施用率通常为l-1000g/ha，优选10-卯0g/ha，尤其是20-750g/ha。相应地，活性化合物II的施用率通常为l-2000g/ha,优选10-1500g/ha，尤其是40-1000g/ha。在种子处理中，混合物的施用率通常为l-1000g/100kg种子，优选l画750g/100kg，尤其是5-500g/100kg种子。防治有害真菌的方法通过在植物播种之前或之后或植物出苗之前或之后通过对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而分开或一起施用化合物I和至少一种活性化合物II或化合物I与至少一种活性化合物II的混合物进行。可以将本发明的协同增效杀真菌混合物或化合物I和至少一种活性化合物II转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊或颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明混合物尽可能精细和均匀地分布。配制剂以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，需要的话使用乳化剂和*剂。对该目的合适的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso⑧产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、爷醇)、酮类(如环己酮、Y-丁内酯)、吡咯烷酮(N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度^t的"、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及^t剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。合适的表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘璜酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基琉酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙M化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙Il&化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚^L酸盐废液和曱基纤维素。适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油M体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如曱苯、二甲苯、石蜡、四氬化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲亚砜、N-曱基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与至少一种固体栽体混合或同时研磨而制备。颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与至少一种固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如珪胶、硅酸盐、滑石、高呤土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钓、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。通常，配制剂包含0.01-95重量％，优选0.1-卯重量％的化合物1和至少一种活性化合物II或化合物I与至少一种活性化合物II的混合物。活性化合物以90-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR或HPLC语)使用。下列为^^发明配制剂实例1.用7jC^释的产品A)水溶性浓缩物(SL)将10重量份本发明混合物溶于90重量份水或7K溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经7jc稀释溶解。得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。B)^t性浓缩物(DC)将20重量份本发明混合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用7jc稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。C)可乳化的浓缩物(EC)将15重量份本发明混合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基^酸钓和荛麻油乙l^化物(在每种情况下为5重量份)。用7JC稀^^得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。D)乳液(EW、EO)将25重量份本发明混合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷^酸钓和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。E)悬浮液(SC、OD)在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明混合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份7jC或有机溶剂，得到微细活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中的活性化合物含量为20重量％。F)7K分狀性颗粒和7K溶性颗粒(WG、SG)将50重量份本发明混合物细碎研磨并加入50重量份分歉剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷^、流化床)将其制成7JC^:性或7jC溶性颗粒。用7jc稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物^J:为50重量％。G)7jC棘性粉末和水溶性粉末(WP、SP)将75重量份本发明混合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和珪胶。用水稀释得到稳定的活性化合物^t体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量％。2.不经稀释而施用的产品H)可撒粉粉末(DP)将5重量份本发明混合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可^#产品。J)颗粒(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份本发明混合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0.5重量％的不经稀释而施用的颗粒。K)ULV溶液(UL)将10重量份本发明混合物溶于卯重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量％的不经稀释而施用的产品。活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的4吏用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或^t体、乳液、油分散体、糊、可rn^产品、撒播用材料或颗粒)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保活性化合物的最佳可能分布。含7jC使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油M体)制备。为制备乳液、糊或油^:体，可借助湿润剂、增粘剂、*剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、*剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用7jC稀释。即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10%,优选0.01-1%。活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，通过这种方法可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。可以向活性化合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、其他农药或杀菌剂，需要的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明混合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。就此而言合适的辅助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷，例如BreakThruS240;醇烷氧基化物，例如Atplus245、AtplusMBA1303、PlurafacLF300⑧和LutensolON30;EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE2035和GenapolB;醇乙氧基化物，例如LutensolXP80;以及磺基琥珀酸二辛基酯钠，例如LeophenRA。化合物I和II或混合物或对应配制剂通过用杀真菌有效量的混合物或在分开施用情况下的化合物I和II处理有害真菌、其栖息地或需要防止它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行。制备实施例1.)邻-(3-氯苯基)苯胺的合成将1.82g3-^&溴苯、2.66g2-tJ^苯基硼酸、2.12g碳酸钠和0.08g四(三苯基膦)钯(O)加入38ml乙二醇二甲醚和13ml水的混合物中。在回流下搅拌6小时后，加入0.04g四(三苯基膦)钯(O)并在回流下再搅拌14小时。然后减压浓缩反应混合物并将残留物溶于甲基叔丁基醚中。将该混合物用水洗涤3次，有糾目在硫酸镁上干燥并减压浓缩。使用环己烷和曱基叔丁基醚(l:l)的混合物层析提纯粗产物得到1.9g产物。2.)1-甲基-3-三氟甲基-^(邻-(3-*^苯基)苯基)吡唑-4-甲酰胺的合成将0.243g邻-(3-^J^苯基)苯胺和0.15ml吡啶溶于8.5ml甲苯中。在滴加0.266gl-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-碳酰氯之后，将反应混合物搅拌16小时。然后加入30ml四氢呋喃和20ml甲基叔丁基醚。将该混合物用浓度为2%的盐酸洗涤1次，用浓度为2%的氢氧化钠水溶液洗涤2次并用氯化钠水溶液洗涤l次。有才M目在硫酸镁上干燥并减压浓缩。以此方式得到的粗产物由甲苯重结晶并用戊烷洗涤。得到0.28g无色粉状产物。熔点为76-78。C。除了上述化合物外，下表9以示例方式列出了其他式I的3-单取代的N-联苯基吡唑甲酰胺，这些化合物以相同方式制备或可以相同方式制备。表9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula>Ia(-I,其中X=0)<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>应用实施例本发明混合物的协同增效作用由下列试验证实使用溶剂/乳化剂体积比为99:1的丙酮和/或二曱亚砜与乳化剂UniperolEL(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚的润湿剂)的混合物将活性化合物分开或一起制成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后将该混合物用水配成lOOml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释该储备溶液至下述活性化合物浓度。或者以市售配制剂^f吏用活性化合物氧峻菌、戊叉唑菌和唑菌胺酯并将它们用水稀释到所述活性化合物浓度。将目测测定的侵染叶面积百分数转化成以相对于未处理对照的％表示的效力。使用Abbot公式按如下计算效力(E):E=(1-o/p)100a对应于处理植物的真菌侵染百分数，和P对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理植物未受侵染。活性化合物混合物的预期效力使用Colby公式[R.S.Colby,"计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应"，Weeds(杂草)lf，20-22(1967)]确定并与观察的效力比较。Colby7公式E=x+y-xy/100E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的％表示，x使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示，y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。应用实施例l一对由灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起的在柿子椒叶子上的灰霉病的活性，l天保护性施用将栽培品种为"NeusiedlerIdealElite"的柿子枷秧苗在充分发育出2-3片叶后用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将已处理植物用在浓度为2%的生物麦芽溶液中含有1.7xl(^个孢子/ml的灰葡萄孢的孢子悬浮液接种。然后将试验植物置于22-24°C和高大气湿度的黑暗气候调节室中。5天后可以百分数目测测定叶子上的真菌侵染程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>应用实施例2~~对由禾白粉菌(Erysiphe[同义词Blumeriagraminisformaspecialis.tritici)《1起的小麦霉病的活性将盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。该悬浮液或乳液如上所述制备。喷雾涂层干燥24小时之后，将植物用小麦霉病(禾白粉菌)的孢子撒粉。然后将试验植物置于温度为20-24。CJbf目对大气湿度为60-90%的温室中。7天后以整个叶面积的侵染％目测测定霉病发展程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>应用实施例3—对隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)引起的小麦褐锈病的治疗活性将栽培品种为"Kanzler"的盆栽小麦秧苗的叶子用褐锈病菌(隐匿柄锈菌)的孢子悬浮液接种。然后将盆放置在高大气湿度(卯-95%)和20-22。C的室中24小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将侵染的植物用活性化合物浓度如下所述的上述活性化合物溶液喷雾至滴流点。在喷雾涂层干燥之后，将试验植物在温度为20-22。C和相对大气湿度为65-70%的温室中栽培7天。然后测定锈病真菌在叶子上的;^A程度。活性化合物/活性化合物混合物浓度[mg/1比例观察到的活性(°/"曼染)根据Colby计算的活性(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>应用实施例4~在小麦上对隐匿柄锈菌(小麦褐锈病)的保护活性将栽培品种为"Kanzler，，的盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将已处理植物用小麦褐锈病菌(隐匿柄锈菌)的孢子悬浮液接种。然后将植物放置在高大气湿度(卯-95%)和20-22。C的室中24小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将试验植物送回温室中并在温度为20-22。C和相对大气湿度为65-70%下再栽培7天。然后目测测定锈病真菌在叶子上的发^_程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>应用实施例5""对由大麦网斑病菌(Pyrenophorateres)引起的大麦网斑病的活性，l天保护性施用将盆栽大麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。喷雾涂层干燥后24小时，将试验植物用大麦网斑病菌(Pyrenophora[同义词Drechslera]teres卜网斑病病原体的含7K孢子悬浮液接种。然后将试验植物^UV温度为20-24°CJbf目对大气湿度为95-100%的温室中。6天后，以整个叶面积的侵染％目测测定病害的发^程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>应用实施例"在微滴定试验中对小麦叶枯病病原体小麦壳针孢(Septoriatritici)的活性对该试验而言，将活性化合物分开配制成在二甲亚砜中浓度为10000ppm的储备溶液。将该储备溶液按比例混合，吸移到微滴定板(MTP)上并用含水麦芽基真菌培养基稀释到所述活性化合物浓度。然后加入小麦壳针孢的含水孢子悬浮液。将各板故置在温度为18°C的水蒸气饱和室中。在接种后笫7天使用吸收光度计在405nm测量各MTP。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100。/。)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较，以确定各活性化合物中病原体的相对生长％。活性化合物/活性化合物混合物浓度[mg/1比例观察到的活性(％侵染)根据Colby计算的活性(％)第1.4号化合物0.25—_20—代森联1—1—一第1.4号化合物+代森联0.25+11:47921应用实施例7—在微滴定试验中对稻瘟病病原体稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)的活性对于试验，将活性化合物分开配制成在二甲亚砜中浓度为10000ppm的储备溶液。将该储备溶液按比例混合，吸移到微滴定板(MTP)上并用含水麦芽基真菌培养基稀释到所述活性化合物浓度。然后加入稻瘟病菌的含水孢子悬浮液。将各板放置在温度为18°C的水蒸气饱和室中。在接种后第7天使用吸收光度计在405nm下测量各MTP。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(=100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较，以确定各活性化合物中病原体的相对生长％。活性化合物/活性化合物混合物浓度[mg/1比例观察到的活性(％侵染)根据Colby计算的活性(％)第1.1号化合物4—0一—代森联16—52—第1.1号化合物+代森联4+161:4845权利要求1.一种用于防治植物病原性有害真菌的杀真菌混合物，其以协同有效量包含1)至少一种式I的3-单取代的N-联苯基吡唑甲酰胺其中各取代基如下所定义X为氧或硫；R1为氰基、硝基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、二氟甲硫基或三氟甲硫基；R2为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R3为氢或卤素；和2)至少一种选自A)-F)组的活性化合物IIA)选自如下的唑类双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、喹唑菌酮、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、稻瘟酯、烯菌灵、氟菌唑、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵、涕必灵、麦穗宁、噻唑菌胺、氯唑灵和土菌消；B)选自如下的嗜球果伞素类腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(邻-(2，5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；C)选自如下的羧酰胺萎锈灵、苯霜灵、啶酰菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、霜灵、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟联苯菌、氟吡菌胺、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、式III化合物其中R4为甲基或乙基，N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺和N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰胺；D)选自如下的杂环化合物氟啶胺、啶斑肟、磺嘧菌灵、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、拌种咯、氟菌、aldimorph、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、杀菌利、烯菌酮、唑酮菌、咪唑菌酮、异噻菌酮、噻菌灵、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、敌菌灵、哒菌清、咯喹酮、丙氧喹啉、三环唑、式IV化合物(2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮)噻二唑素、敌菌丹、克菌丹、棉隆、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵和式V的N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺E)选自如下的氨基甲酸盐类代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美铁、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、百维灵、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯和式VII的氨基甲酸酯肟醚其中Z为N或CH；F)选自如下的其他杀真菌剂胍类多果定、双胍辛醋酸盐、双胍盐，抗菌素类春雷霉素、链霉素、多氧霉素、有效霉素，硝基苯基衍生物乐杀螨、敌螨普、敌螨通，含硫的杂环基化合物二噻农、稻瘟灵，有机金属化合物三苯锡基盐，如薯瘟锡，有机磷化合物克瘟散、异稻瘟净、藻菌磷、乙磷铝、亚磷酸及其盐、定菌磷、甲基立枯磷，有机氯化合物百菌清、抑菌灵、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、甲基托布津、对甲抑菌灵，无机活性化合物波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫，其他环氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、呋氨丙灵、苯菌酮和螺茂胺。2.根据权利要求1的杀真菌混合物，包含其中W为氡基、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基且R"为氟、氯、甲基或卤代烷基的式I的3-单取代的N-联苯基吡唑甲酰胺作为组分1)。3.根据权利要求1的杀真菌混合物，包含其中W为氰基、氟、氯或甲氧基且W为氟、氯、曱基、氟曱基、二氟曱基、氯氟甲基、一氯二氟甲基、二氯一氟甲基或三氟甲基的式I的3-单取代的N-联苯基吡唑甲酰胺作为组分1)。4.根据权利要求1的杀真菌混合物，包含其中R1为氟或氯且R2为甲基、氟甲基、二氟曱基、氯氟曱基、一氯二氟甲基、二氯一氟曱基或三氟甲基的式I的3-单取代的N-联苯基吡唑曱酰胺作为组分1)。5.根据权利要求1的杀真菌混合物，包含作为組分l)的N-(3，-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，-氯联苯-2-基)小甲基-3-三氟甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，-三氟甲，苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基一111画吡唑-4-甲酰胺、N画(3，-氰基联苯-2-基)-l-曱基濯3國三氟曱基-lH画吡唑-4國甲酰胺、N画(3，咖氟联苯-2-基)國l-甲基画3-二氟曱基-lH-吡唑-4國曱酰胺、N-(3，画氯联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，-三氟甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡唑斗甲酰胺、^(3，-絲联苯-2-基)-1-曱基_3-二氟甲基-111-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，-氯联苯-2-基)-l，3-二甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，-氯联苯-2-基)-l-甲基-3-氟曱基-lH-吡唑-4誦甲酰胺、N-(3，曙氟联苯-2-基)-l-甲基-3-氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，-氰基联苯-2-基)-l，3-二曱基-5-氟-111-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，-硝基联苯-2-基)-l，3-二曱基-5-氟-lH-吡唑-4-曱酰胺和N-(3，-三氟曱基联苯-2-基)-l，3-二甲基-5-氟-lH-p比哇-4-曱酰胺。6.根据权利要求1-5中任一项的杀真菌混合物，以100:1-1:100的重量比包含组分l)和2)。7.—种杀真菌组合物，包含根据权利要求l-5中任一项的杀真菌混合物以及至少一种固体或液体载体。8.—种防治植物病原性有害真菌的方法，其中用根据权利要求l-5中任一项的杀真菌混合物处理有害真菌、其栖息地或需要防止真菌侵染的植物、土壤、种子、区域、材料或空间。9.根据权利要求8的方法，其中同时，即一起或分开施用，或依次施用根据权利要求1-5中任一项的组分l)和2)。10.根据权利要求8或9的方法，其中以5-2000g/ha的量施用根据权利要求1-5中任一项的组分l)和2)。11.根据权利要求8或9的方法，其中以l-1000g/100kg种子的量施用根据权利要求1-5中任一项的组分l)和2)。12.种子，以l-1000g/100kg种子的量包含根据权利要求1-5中任一项的混合物。13.根据权利要求1-5中任一项的化合物I和II在制备适于防治有害真菌的组合物中的用途。全文摘要本发明涉及杀真菌混合物，其以协同有效量包含作为活性组分的1)至少一种式(I)的3-单取代吡唑甲酸联苯基酰胺，其中X为氧或硫，R¹为氰基、硝基、卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、二氟甲硫基或三氟甲硫基，R²为卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基，R³为氢或卤素；以及2)至少一种选自A)-F)组的活性成分(II)A)唑类；B)嗜球果伞素类；C)羧酰胺类；D)杂环化合物；E)氨基甲酸盐类；和F)其他杀真菌剂。本发明还涉及一种使用由至少一种化合物(I)和至少一种活性成分(II)组成的混合物防治病原性真菌的方法，化合物(I)与活性成分(II)在生产该类混合物中的用途以及包含该混合物的组合物和种子。文档编号A01N37/38GK101247723SQ200680024816公开日2008年8月20日申请日期2006年6月30日优先权日2005年7月5日发明者F·维尔纳,J·迪茨,M·格韦尔,M·舍勒尔,R·施蒂尔,S·施特拉特曼申请人:巴斯福股份公司