专利名称：：一种提高纳他霉素活性的组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及由纳他霉素(natamycin)与13-苯基丙烯醛、抗氧剂和其它助剂组成的提高纳他霉素活性的组合物。同时，本发明涉及应用该组合物在伺料、农产品、蔬菜、果品等领域控制黄曲霉、灰葡萄孢菌等有害微生物的方法。(二)
背景技术：
：黄曲霉(A^m;^)广泛分布于自然界,极易引起农产品、食品等发霉变质。霉菌易在粮食、饲料、油料产品及其制品和坚果上生长，其中花生、玉米及其制品(花生油、铜料)黄曲霉素的含量最高。1993年黄曲霉素已被世界卫生组织划定为一类致癌物，具有比较稳定的化学性质，只有在28(TC以上高温下才能被破坏，它对热不敏感，10(TC20h也不能将黄曲霉素完全去除。黄曲霉毒素的产生主要是产品收获后，在储存、加工和运输过程中，由于原料携带就会致使加工后的食品含有黄曲霉，给人的健康带来极大的危害；饲料中含有黄曲霉毒素，动物摄入后造成同样的危害，比较敏感的动物为雏鸭、雏鸡和小猪等。此外，长期食用含低浓度黄曲霉毒素的饲料也可导致胚胎内中毒，通常年幼的动物对黄曲霉毒素更敏感。纳他霉素(Natamycin),是纳他尔链霉菌(5^^towyc/")经发酵得到的一种次级代谢产物，属多烯大环内酯类抗真菌剂，能够专性的抑制大多数霉菌。1956年Tresner曾测试过纳他霉素对500种霉菌的活性。1982年，Ray和Bullerman报道纳他霉素能减少黄曲霉中黄曲霉素的产生。本发明人的试验结果也证明纳他霉素对黄曲霉有很高的活性，在较低的浓度下能够有效抑制该菌的生长，抑制毒素的产生。纳他霉素难溶于水和油脂，很难被消化吸收，大部分摄入的纳他霉素会随粪便排出。经降解处理后的纳他霉素在急性毒理、短期毒性试验中对动物没有损害，目前已成为30多个国家广泛使用的一种天然生物性食品防腐剂和抗菌添加剂。我国食品添加剂使用卫生标准GB2760-1996将纳他霉素作为增补品种批准使用，批准使用的范围为乳酪制品、肉类制品、糕点表面、果汁原浆表面等；在水果保鲜领域的应用开发描述于"杨梅保鲜技术(200610049363.X)"以及"纳他霉素对冬枣浆胞病菌的毒力及保鲜生理效应研究"(王建国，姜兴印，2006)、"纳他霉素在柑桔防腐保鲜中的应用"(孙远功，2006)、"纳他霉素防治苹果贮运期病害的初步研究"(杨德山，2006)等研究论文中。但纳他霉素还存在应用过程中容易被氧化，使用成本较高的不足，肉桂醛(13-苯基丙烯醛)在自然界存在于桂油中，工业品通常以合成方法来制备，在香料、食品、制药、农药、曰化、精细化工等诸多领域有广泛用途。它作为食品防霉剂、蔬菜的保鲜剂，对人体无毒或低毒，而对微生物的繁殖能起到较强的抑制作用；有关肉桂醛对黄曲霉的抑制作用研究报道主要有张文娟(1995)肉桂醛抗黄曲霉作用及超微结构观察的研究；谢小梅(2004，2005，2007)肉桂醛对黄曲霉的抑制作用和机理等多项研究。
发明内容本发明提供一种由纳他霉素与J3-苯基丙烯醛、抗氧剂和助剂等组成的组合物，来提高纳他霉素的活性和稳定性，降低纳他霉素使用成本的方法，及应用该组合物在饲料、农产品、蔬菜、果品等领域控制黄曲霉、灰葡萄孢菌等有害生物的方法。本发明发现，纳他霉素与肉桂醛的组合物在1:44:1的配比中，对黄曲霉、灰葡萄孢菌等均有显著增效作用；丁基羟基茴香醚(BHA)可提高纳他霉素和肉桂醛的抗氧化能力。本组合物中可含有那他霉素4~40%，肉桂醛可含有4~40%，抗氧剂丁基羟基茴香醚为0.55%,分散剂亚甲基二萘磺酸钠1%~2%，十二烷基苯磺酸钩和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛复合物复合型湿展剂5%~15%，麦麸13.0%90.5%或高岭土、轻质碳酸钙8.0%~85.5%。本发明提供一种使用上述组合物控制黄曲霉、灰葡萄孢菌等有害微生物的范围和方法。本发明中纳他霉素和肉桂醛配比对黄曲霉的毒力和联合毒力测定结果见表1。表1结果证明，纳他霉素与肉桂醛的组合物在1:44:1的配比中，其共毒系数(CTC)值均大于120,根据中华人民共和国农业行业标准(NY/T1156.6-2006)判定，二者混合使用均有增效作用，尤其是1:14:1的配比中，ECso值均小于纳他霉素单独使用的值1.5850ug/mL,显著提高了纳他霉素对黄曲霉的活性，共毒系数(CTC)值达214.8281.3,增效作用非常明显。表l纳他霉素和肉桂醛及其不同配比对黄曲霉菌04.ycm^)的联合毒力(25°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>纳他霉素单独使用对黄曲霉的活性显著高于肉桂醛，但由于单独使用纳他霉素成本较高，而且二者不同比例的组合物都有显著的增效作用，所以，本发明选择二者的组合物，提高了活性，降低了纳他霉素的使用成本。本发明组合物中使用丁基羟基茴香醚(BHA)提高纳他霉素和肉桂醛抗氧化能力，用紫外吸收法测定的结果见表2。表2结果证明，丁基羟基茴香醚含量由0.5~5%可使纳他霉素的分解率从43.75%降低至35.75%~1.60%,肉桂醛的分解率由56.0%降低至48.65%~3.90%,可显著抑制氧化剂高锰酸钾对纳他霉素和肉桂醛的氧化分解作用，抗氧化效果非常显著。表2丁基羟基茴香醚提高纳他霉素和肉桂醛抗氧化性结果(紫外吸收法)组分组分含量(%)组分A和B测定含量(％)分解率(%)纳他霉素(A)+高锰酸钾20.0+0.111.2543.75肉桂醛(B)+高锰酸钾20.0+0.18.8056.0A+高锰酸钾+BHA20.0+0.1+0.512.8535.75A+高锰酸钾+BHA20.0+0.1+2.016.3318.35A+高锰酸钾+BHA20.0+0.1+3.019.124.40A+高锰酸钾+BHA20.0+0.1+5.019.681.60B+高锰酸钾+BHA20.0+0.1+0.510.2748.65B+高锰酸钾+BHA20.0+0.1+2.015.5022.50B+高锰酸钾+BHA20.0+0.1+3.018.945.30B+高锰酸钾+BHA20.0+0.1+5.019.223.卯图l:纳他霉素与肉桂醛增效组合物加工工艺流程l中l是肉桂醛，2是助剂(麦麸)，3是纳他霉素，4是抗氧剂，5是分散剂，6是混合，7是气流粉碎，8是检测合格包装。图2:纳他霉素与肉桂醛增效组合物加工工艺流程2中1是肉桂醛，2是助剂(轻质碳酸钙)，3是纳他霉素，4是抗氧剂，5是分散剂，6是其它助剂，7是复合型湿展剂，8是混合，9是气流粉碎,10是检测合格包装。(五)发明实施方式本发明涉及的提高纳他霉素活性组合物通过如下实例进一步加以说明，但本发明不限于此。1适于饲料、农产品等使用的纳他霉素组合物组成实例和加工流程表3实例中的增效组合物适于在伺料(如铜用玉米、含玉米的饲料等)、农产品(花生、玉米等)中使用控制黄曲霉等霉菌。以下所有份数均指重量。表3纳他霉素与肉桂醛增效组合物组成实例<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>加工流程:先将肉桂醛(1)用助剂麦麸(2)吸附，加入纳他霉素(3),再加入抗氧剂U)和分散剂(5)混匀(6)，气流粉碎(7),细度达到320目以上，检测合格包装(8)。2适于蔬菜、果品等使用的纳他霉素组合物组成实例和加工流程表4实例中的增效组合物适于在蔬菜、果品生产和釆后贮藏中使用，防治灰葡萄孢菌等真菌微生物引起的病害和腐烂等。以下所以份数均值重量。加工流程先将肉桂醛(1)用助剂轻质碳酸钩(2)吸附，加入纳他霉素(3),再加入抗氧剂(4)、分散剂(5)、其它助剂(6)和复合型湿展剂(7)充分混句(8),气流粉碎(9),细度达到320目以上，检测合格包装(10)。表4纳他霉素与肉桂醛增效组合物组成实例<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>使用上述表3实例中的组合物按照1:1000(组合物饲料或农产品)的比例与饲料、农产品等混合使用，防治黄曲霉等有害微生物，无任何污染残留，无需安全间隔期，十分安全。使用上述表4实例中的组合物加水稀释后喷雾使用，防治蔬菜、果品生长期和储藏期的灰葡萄孢菌、青霉菌等病害，无任何污染残留，无需安全间隔期，蔬菜和果品可随时上巿销售，十分安全。权利要求1.一种提高纳他霉素活性的组合物，其特征在于含有以下各组分，重量比分别为纳他霉素4％～40％；β-苯基丙烯醛为4％～40％；丁基羟基茴香醚为0.5％～5.0％；分散剂硬脂酸镁或亚甲基二萘磺酸钠1％～2％；十二烷基苯磺酸钙和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛复合物复合型湿展剂5％～15％；麦麸13.0％～90.5％或高岭土、轻质碳酸钙8.0％～85.5％。全文摘要本发明涉及由纳他霉素与β-苯基丙烯醛、抗氧剂、分散剂和其它助剂组成的提高纳他霉素活性的组合物，以及应用这种组合物防治饲料、农产品、蔬菜、果品等发生的黄曲霉、灰葡萄孢菌、青霉菌、酵母菌等有害生物。该组合物提高了纳他霉素的活性，降低了纳他霉素的应用成本，使用后无残留污染，无需安全间隔期，经济效益、社会效益和生态效益十分显著。文档编号A23K3/00GK101161097SQ20071011317公开日2008年4月16日申请日期2007年10月22日优先权日2007年10月22日发明者姜兴印,姜自芝,锋房申请人:山东农业大学