包含n-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-5-甲基亚磺酰氨基甲基-2-烷氧基羰基苯...的制作方法

专利名称：：包含n-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-5-甲基亚磺酰氨基甲基-2-烷氧基羰基苯...的制作方法包含N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-5-曱基亚磺酰氨基甲基-2-烷氧基羰基苯磺酰胺的除草组合物本申请是于1999年6月7日向中国国家知识产权局专利局提交的中国专利申请No.97180401.x的分案申请。本发明属于作物保护产品领域，具体地说，本发明涉及包含N-[(4，6-二曱氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-5-甲基亚磺酰氨基甲基-2-烷氧基羰基苯磺酰胺和/或其盐的除草组合物。WO95/10507(PCT/EP94/03369)公开了式1的苯磺酰基脲和其盐其中，由于式1中基团A、W、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R'的定义宽广，式1包含大量可能的单个化合物。WO95/10507的表1列出了式la化合物实施例105、209、217、395、399、403、407、497和536涉及这样的式la化合物，其中Z是CH,X和Y是甲氧基，R'是氢，W是烷氧基羰基，114是氢和R5是含磺酰基的基团(S02CH3、S02NHCH3、S02N(CH3)2、S02N(CH3)2、S02CH2F、S02CF3、S02C2H5、SO「n-C3H7、S02CH3或S02CH3)。NR4r5然而，只在实施例105(R1＝甲氧基羰基，R6＝甲基磺酰基)和217(R1-甲氧基羰基，R5=S02N(CH3)2)以及实施例536(化合物105的钠盐)中给出了熔点。在W095/10507中，除一系列其它化合物外，针对上面各提及的化合物的生物实施例一般性地描述了实施例105、217和536的化合物在0.3至0.005千克活性化合物/公顷的使用量下，在苗前和苗后使用时具有非常好的抗有害植物例如白芥、繁缕、南茼蒿和多花黑麦草的活性。在该国际公开说明书中没有用实施例证明式1的化合物对农作物的安全性。而且，式1化合物与其它除草剂一起使用的可能性也只作了一般性的描述。接下来的是多于大约250个各种标准活性物质的示范性列举，在这些单个地提到的化合物中有amidosulfuron、灭草松、甲酯除草醚、溴笨腈、cafentrazon(ICI-A0051)、绿麦隆、绿黄隆、clodinafop和其酯衍生物(例如clodinafop-propargyl)、麦草畏、2，4-滴丙酸、禾草灵和其酯例如禾草灵甲酯、双苯唑快、吡氟草胺、难唑禾草灵和高睹、唑禾草灵和其酯，例如高碌-唑禾草灵乙酯、哮唑禾草灵乙酯、麦草伏甲酯、乙羧除草醚乙酯、氟草烟、呋草酮、氟黄胺草醚、草铵膦、草甘膦、咪草酯甲酯、碘笨腈、异丙隆、乳氟禾草灵、2甲4氯、2甲4氯丙酸、甲基笨噻隆、赛可溱、甲黄隆甲酯、二甲戊乐灵、苄草丹、噻黄隆甲酯、肟草酮、醚苯黄隆、苯黄隆甲酯。在W095/10507中，未见到有关于超出仅列举物质之外的一同施用的动机和目的方面的信息，也没有提供对某些活性物质作特定选择和组合的理由。虽然，在WO95/10507的式1和式la中公开的大多数笨基磺酰基脲对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶杂草有可利用至良好的活性，且借助于式1或式la的活性化合物，甚至可以控制在稻种植中的特定条件下出现的杂草例如慈姑、泽泻、荸齐、灯心草、莎草等，但在许多情况下这些单个活性化合物通常在控制出现于实际农业条件下，特别是在禾谷类或玉米以及其它作物中出现的广谱单子叶和双子叶杂草上是不充分的。鉴于给出的和在此所讨论的现有技术，本发明的目的之一是提供新颖的除草活性混合物，该混合物使得种植者可以通过除草剂的一次施用，或是很少几次施用，就可以控制在禾谷类和其它作物种类中的杂草谱或是难于对付的单个杂草种类。此外，一般已知的除草活性化合物的混合物应该有助于弥合所谓的"活性间隙"，且同时尽可能地降低单个活性物质的用量并且提高施用时间的灵活性。这些和其它未详细叙述的目的通过在权利要求1中进行特征描述的除草组合物来获得。因此，本发明涉及除草组合物，该除草组合物包含A)至少一种来自式I的取代笨基磺酰基脲及其农业上可耐受(即安全或可使用)的盐的组的除草活性物质R1是(C厂Cs)烷基、(C3-(:4)链烯基、(C3-C4)炔基或由选自卣素和(C广C2)烷氧基组成的组的基团单至四取代的(C厂C4)烷基，和B)至少一种来自下列这组化合物的除草活性化合物H3CSO/其中Ba)选择性地作用于禾谷类禾草的除草剂，Bb)选择性地作用于禾谷类双子叶植物的除草剂Be)选择性地作用于禾谷类禾草和双子叶植物的除草剂，Bd)对禾草和阔叶杂草有活性且是在非作物区域或多年生作物(种植园)中是非选择性的和/或在转基因作物中是选择性的除草剂。根据本发明的A和B类除草活性化合物的组合可以获得种植者所需要的特别优越的杂草控制谱，甚至包括难以对付的个别种类。此外，量，这对于使用者而言会更经济。最后，出人意外的是，活性的增加超过预期水平，因此本发明除草组合物显示出大范围的增效活性。此外，在本发明的内容中，特别令人惊奇地是，在苯环的5位上具有甲磺酰氨甲基取代基的式I磺酰基脲与其它除草剂组合证明非常适合于有效控制难以控制的杂草类。特别地，发现了出人意料的抗顽闺杂草的活性。总之，本发明的组合物表现出的活性质量通常比例如含最接近的现有技术中的磺酰基脲的类似组合物的好，其中最接近现有技术中的磺酰基脲的代表性实例是WO92/13845中的式2的在苯环的4位上具有碘取代基的苯基磺酰基脲，这里根据现有技术式2中的基团是，Q二0、E^甲基、W=0、R^H、R2=0CH:R3=CH3、Z和Y=N。虽然，必须声明，本发明的具有特定取代基的式I苯基磺酰基脲原则上例如被WO95/10507中的式l所包括，但现有技术未表明它们在作为与其它除草剂的增效混合物中的组分的突出适合性。具体地说，现有技术文献未提到严格限制和清楚定义的任选以其盐形式存在的N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-5-甲基亚磺酰氨基甲基-2-烷氧基羰基苯磺酰胺这组化合物的特殊地位。同样，从现有技术中既不能获得本发明的组合物的使用量又不能获得在该组合物中使用的单个化合物使用量的比例。最后，本发明的组合物与包含类似磺跣基脲的其它除草组合物相比是有利的。特别有意义地作为本发明组合物的A类组分的是这样的式I化合物或其盐，其中W是甲基、乙基、正或异丙基、正-、叔-、2-丁基或异丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、1,3-二甲基丁基、正庚基、1-甲基己基或1,4-二甲基戊基。在特别优选的实施方案中，本发明除草组合物包含其中W是甲基的式I或其盐的A类化合物。A类化合物(式l)可以形成盐，其中-S02-NH-CO-基团中的氢可以被农业上适合的阳离子替代。这些盐的例子是金属盐，特别是碱金属盐(例如钠或钾盐)或碱土金属盐，或是铵盐或与有机胺形成的盐。同样，盐形成可以通过强酸与式I化合物的杂环部分的加成反应来实施。适合于此,的的酸例如是盐酸、硝酸、三氯乙酸、乙酸或棕榈酸。特別优越的A类化合物是这样的化合物，其中式(I)除草剂通过来自碱金属、碱土金属和铵的这组阳离子，优选是钠离子，来替代-S02-NH-C0-基团中的氢而形成盐。如果式I化合物含有未在通式中具体指出的一或多个不对称碳原子或双键，则它们依就属于A类化合物。式I包含所有可能的由其特定的空间形式确定的立体异构体，如对映体、非对映体和Z-与E-异构体，且它们可以按常规方法由立休异构体混合物获得或由立体选择反应与立体化学纯起始原料组合使用而获得。因此，上面提到的立体异构体可以根据本发明以纯异构体形式和以其混合物的形式使用。一般而言，B类组分是标准的除草剂，然而这些除草剂用一定的标准来选择。因此，除了二种是例外(Bd)亚组)之外，B类除草剂均是选择性地作用于禾谷类中的有害植物的除草剂。意欲控制的有害植物尤其是禾草和/或双子叶植物。意欲控制的禾草特別地包括大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、野燕麦(Avenafatua)、风草(Aperaspicaventi)、毒麦属亚种(Loliumssp.)、Phalaresssp、狗尾草(Setariassp)、偃麦草(Agropyronr印ens)、雀麦(Bromusssp)、高粱草(Sorghumssp);可以特别有效控制的双子叶有害植物特别地包括野芝麻(Lamiumssp)、婆婆纳(Veronicassp)、堇菜(Violassp)、繁缘(Stellariamedia)、母菊(Matricariassp)、猪殃殃(Galiumaparine)、白芥(Sinapisalbum)、野萝卜(Raphanusraphanistrum)、Myosotesarcensis、參(Polygonumssp.)、蓁(Chenopodiumssp.)、Rochiassp./Cirsium、鼬瓣花(Galeopsistetra)、荠(Capsellabursapastoris)、虞美人(Paphaverrhoeas)、苦泰(Physallisangulata)、蔓菁(Brassicanapus)、理查逊氏播娘蒿(Descurainiarichardsonii)、酢浆草(Oxalisssp.);本发明的组合物特别是在控制下列有害植物方面具有特别有效的活性多花黑麦草(Loliummultiflorum)、野燕麦(Avenafatua)、风草(Aperaspicaventi)、猪玦殃(Galiumaparine)、酢浆草(Oxalisssp.)、小籽芒草(Phalarisminor)、理查逊氏播娘蒿(Descurainiarichardssonii)、荠(Capsellabursapastoris)、巻茎參(Polygonumconvovulus)、白蓉(Chenopdiumalbum)、虞美人(Paphaverrhoeas)、苦窮(Physalisangulata)、蔓菁(Brassicanapus)、Lamiumpurpreum、地肤(Kochiascorp,)考虑B类标准除草剂的活性，又可以根据这些B类物质最有效控制植物对其进行分级或筛选。因此，一些B类除草剂几乎只作用于禾草，另一部分却主要是作用于双子叶植物，而来自Bc)亚组的B类除草剂被采用来控制禾草和双子叶植物两者。然而，在任一种情况下，本发明的组合均通过补充和增强其本身具有非常有利的控制禾谷类中有害植物的性能的A类化合物除草性能而产生最佳作用谱。作用谱的增强和补充也特别适合于来自Bd)组的B类化合物，Bd)组的化合物包含对禾草和阔叶杂草有活性且是在非作物区域或多年生作物(种植园)中是非选择性的和/或在转基因作物中是选择性的除草剂。在优选的方案中，本发明组合物的特征在于，它包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类中的禾草且其来自于包含下列的组中2-(4-芳氧基-笨氧基)丙酸及其酯、脲类、环己二酮脬类、芳基丙氨酸类、2,6-二硝基苯胺类、咪唑啉稱类和双笨唑快。除了上面提到的单个物质外，所述的化学物品种类包含一系列禾草除草剂，这些除草剂适合于作为与A类化合物组合的组优选的本发明组合物包含作为B类除草剂的一或多种除草剂，所述的除草剂选择性地作用于禾谷类中的禾草，且它们选自由下列组成的组中Bl)碌-唑禾草灵、高睹-唑禾草灵(土)-2-[4-(6-氯-1,3-笨并睹.唑_2-基氧基)笨氧基]丙酸，它包含特别是其使用形式睹-唑禾草灵-乙酯，〖W-2-[4-(6-氯-1,3-笨并睹、唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸，它包含特別是最频繁的使用形式高睹、唑禾草灵-乙酯，上述化合物Bl)由《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第439-441页和441-442页已知，B2)异丙隆3-(4-异丙基苯基)-1，l-二甲基脲，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第611-612页，B3)禾草灵(y5)-2-[4-(2，4-二氯笨氧基)笨氧基]丙酸，它包含特别是作为最重要的使用形式的甲基酯，即禾草灵甲酯，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第315-317页,B4)clodinafop<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(必-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸，它也包含特别是其使用形式clodinafop-炔丙酯，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第216-217页，B5)B4)与cloquintocet的混合物OCH2C02H(5-氯喹啉-8-基氧基)乙酸，它也以cloquintocetiexyl形式使用，且特别优选作为B4)的安全剂，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第226-227页，B6)绿麦灵3-(3-氯-对甲笨基)-1,l-二甲基脲，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第195-196页，B7)甲基笨噻隆1-(1，3-苯并噻唑-2-基)-1，3-二甲基脲，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第670—671页B8)咪草酯反应产物包含(土)-6-(4-异丙基-4-甲基-4-氧代-2-咪唑啉-2-基)-间甲笨甲酸和(土)-6-(4-异丙基-4-甲基-4-氧代-2-咪唑啉-2-基)-对甲笨甲酸，也可以是其分别的甲酯，它们被称为咪草酯甲酯，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第582-584页B9)將草酮2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-鞋基-5-菜基环己-2-烯酮，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第995—996页B10)双笨唑快1,2-二甲基-3,5-二笨基吡唑镭，例如作为双苯唑快的metilsulfate盐，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第330—331页，Bll)麦草伏、麦草伏MyV"笨甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-DL-丙氨酸炉笨甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸还包含特别是麦草伏甲酯、麦草伏M甲酯和麦草伏M异丙酯，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第464-465和466-468页，B12)二甲戊乐灵<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>乙基丙基)-2,6-二硝基-3，4-二甲代笨胺，(《农药手册》[PesticideMa脆l],第10版1994，第779-780页。化合物B1)至B12)是除草剂，它们由对各化合物所指明的文献已知，且它们选择性地作用于禾谷类中的禾草。提到的不仅有基本的化合物，这些基本化合物的化学式为说明的目的也作一般性的指明，而且也提到常规采用的基本化合物的衍生物。例如B4)(clodinafop)通过是以炔丙基酯的形式使用，而禾草灵(B3))则通常作为甲酯的形式使用。如果B类化合物的光学活性形式是常规的，同样也考虑这些形式(例如碌、唑禾草灵乙酯和高哦-唑禾草灵乙酯等)。化合物Bl)、B3)和B4)属于2-(4-芳氧基苯氧基)丙酸或其酯衍生物化学物质类。B2)、B6)和B7)是脲类，而B8)是咪唑啉酮类的代表，B9)是一种环己二酮肟，Bll)是一种芳基丙氨酸和B12)是一种2，6-二硝基笨胺。虽然，就化学结构而言，这组物质的代表有相当大的差别，然而根据其作用谱，且因为它们均代表式I化合物的增效剂这一事实，它们形成一个共同的亚组。当根据本发明组合包含作为B类化合物的禾草灵甲酯、高睹、唑禾草灵乙酯、异丙隆、clodinafop-炔丙酯与cloquintocet-mexyl的混合物(注册商标T叩il^)和/或咪草酯甲酯时，产生在本发明范围内的特别有利的混合物。此外，本发明提供包含来自Bb)亚组的B类除草剂的组合物。特别优选地采用一种或多种选择性地作用于禾谷类中的双子叶植物并选自下组所包含的除草剂芳氧基烷基羧酸类、羟基苯基腈类、二苯醚类、唑类和吡唑类、吡氟草胺和灭草松。而可能的芳氧基烷基羧酸中的优选的除草剂是那些选自由下列组成的组中的除草剂B13)2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸(y5)-2-(4_氯-邻甲苯基氧基)丙酸，(必-2-(4-氯-邻甲苯基氧基)丙酸，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第646-647和647-648页，B14)2甲4氯a_^^Y~oCH2COOHCH3(4-氯-2-甲基笨氧基)乙酸，主要采用的形式为(特别是)2甲4氯(2-丁氧乙基)(butotyl)酯、2甲4氯二甲铵、2甲4氯异辛酯、2甲4氯钾盐和2甲4氯钠盐，《农药手册》〉[PesticideManual],第10版1994,第638-640页，B15)2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(/5)-2-(2，4-二氯笨氧基)丙酸，(必-2-(2,4-二氯笨氧基)丙酸，主要采用的形式为(特别是)2，4-滴丙酸(2-丁氧乙基)酯、2，4-滴丙酸乙铵、2，4-滴丙酸异辛酯和2，4-滴丙酸钾盐，《(农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第309-311和311-312页，B16)2,4-滴(2,4-二氯笨氧基)乙酸，通常采用的形式2，4-滴(2-丁氧乙基)酯、2，4-滴丁酯、2,4-滴二甲铵、2,4-滴-diolamin、2,4-滴异辛酯、2，4-滴异丙酯和2，4-滴-trolamin，《农药手册》[PesticideMa隨l]，第10版1994,第271-273页，B17)麦草畏COOH3，6-二氯-邻甲氧基苯甲酸特别是以麦草畏二甲铵、麦草畏钾盐、麦草畏钠盐和麦草畏-trolamin的形式使用，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第298-300页，和B18)氟草烟<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸其它使用形式氟草烟ieptyl，特别优选氟草烟-丁氧基丙酯《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第505—507页。特别有兴趣的还有包含选择性地作用于禾谷类中的双子叶植物的羟基苯基腈类的除草组合物。这些除草剂优选包括B19)碘笨腈4-羟基-3，5-二碘笨基腈通常的使用形式碘苯腈辛酸酯和碘笨腈钠，《农药手册》[PesticideMa脆l]，第10版1994，第598-600页B20)溴苯腈3,5-二溴-4-羟基-笨基腈通常的使用形式溴苯腈辛酸酯和溴苯腈钾，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第121—123页。根据本发明的其它有利组合物包含作为B类除草剂的一或多种选择性地作用于禾谷类中的双子叶植物且选自下列除草剂的二笨醚类B21)甲羧除草醚5-(2,4-二氯笨氧基)-2-硝基笨甲酸甲酯，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第94-96页B22)乙羧氟草醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>屮[5-(2-氯-(x，ct，ot-三氟-对甲笨基氧基)-2-硝基笨甲酰基]乙醇酸，也使用乙羧除草醚乙酯的形式，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第492-494页，B23)乳氟禾草灵^"[5-(2-氯-a，oc，ot-三氟-对甲笨基氧基)-2-硝基苯甲酰基]-DL-乳酸乙酯《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第623页，B24)氟黄胺草醚5-(2-氯-a，a,a-三氟-对甲笨基氧基)-N-甲基磺酰基-2-硝基笨甲酰胺，同样也采用氟黄胺草醚钠盐的形式，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第520-521页，和CONHSQ2CH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>B25)乙氧氟草醚2-氯-a，a，a-三氟-对甲苯基-3-乙氧基-4-硝基笨基醚，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第764-765页。同样特别有兴趣的还有这样的除草组合物，它们包含作为B类化合物的一或多种选择性地作用于禾谷类中的双予叶植物的且选自由下列除草剂组成的组中的唑类和吡唑类B26)ET-7512-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟笨氧基乙酸乙酯，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第400页，和B27)式II的唑类R4其中R1是(C广C4)烷基，R2是(C厂(:4)烷基、(C厂C4)烷硫基或(C厂C4)烷氧基，这些基团各可以由一或多个卣原子取代，或r1和r2—起形成基团(ch2)m，其中111=3或4，R3是氢或卣素，R4是氢或(C厂(]4)烷基，R5是氢、硝基、氰基或下列基团之一-COOR7、-C(DNRrS或-C(:X)R10，r6是氢、卣素、氰基、(C厂C4)烷基、(C厂C4)烷硫基或-NrUr12，R7和R8相同或不同且是氲或(c厂C4)烷基，或r7和r8与之所键合的氮原子一起形成饱和的5-或6-元碳环，R10是氬或(C厂(:4)烷基，后者可以任选由一或多个卣原子取代，且R11和R12相同或不同且是氲、(C厂C4)烷基或(C厂C4)烷氧基羰基，其中Rll和r12可与之所键合的氮原子一起形成3-、5-或6-元碳环或芳环，其中一个碳原子可以任选由氧原子替代；式II的唑类公开于特别是WO94/08999中；和B28)F8426p<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>2-氯-3-[2-氯-4-氟-5-(4-二氟甲基-4，5-二氲-3-甲基-5-氧代-lH-1,2,4-三唑-1-基笨基)]丙酸乙酯《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第421页。同样优选作为B类化合物的还有B29)吡氟草胺2，，4，-二氟-2-(ot，a，a-三氟-间甲笨基氧基)烟酰笨胺，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第335-336页。本发明的其它有利实施方案的特征在于，除草组合物包含作为B类除草剂的B30)灭草松H3-异丙基-lH-2,1，3-笨并噻二嗪-4(3H)-酮2,2-二氧化物，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第90-91页。非常特别适合作为本发明除草组合物中的组分的是,属于有选择性地对禾谷类中双子叶植物有活性的B类化合物KBb)亚组包含除草活性物质B13)-B30)及其常规衍生物M的2甲4氯、2甲4氯丙酸、麦草畏、氟草烟、吡氟草胺、碘笨腈和/或乙羧氟草醚。与A类化合物混合会使除草组合物有突出性能的第三亚组化合物是选择性地控制禾谷类中的禾草和双子叶植物的除草剂Bc)亚组。具有这种作用特点的B类物质主要见于三嗪衍生物类、氯乙酰苯胺类和那些不同于式I中所给的磺酰脲类的磺酰脲类。其它的物质特别是三唑类、(硫代)氨基甲酸酯类和呋喃酮类。优选的代表特別是包括除草活性三嗪衍生物B31)溱草酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>4-氨基-6-叔丁基-4，5-二氲-3-甲硫基-l，2，4-三唤-5-酮，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第699-700页'有效的三唑和硫代氨基甲酸酯类特别地是2，，6，-二氯-5，7-二甲氧基-3，-甲基[l，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第696-697页;B32a)胺草唑l-[4-氯-3-(2，2，3，3，3-五氟丙氧基甲基)苯基]-5-笨基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酰胺《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第495-496页；和/或B33)千草丹S-二丙基硫代氨基甲酸节基酯《农药手册》[PesticideMa廳l]，第10版1994,第863-864页。此外，优选代表包括除草活性呋喃酮衍生物B34)呋草酮CH2OCH2CF2CF:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>(RS)-5-甲基氨基-2-笨基-4-(ot，a，a-三氟-m-甲笨基)呋喃-3(2H)-酮《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第509页。此外，在有利的实施方案中，本发明除草组合物包括作为B类组分的一或多种选择性地控制禾谷类中的禾草和双子叶植物的且与A类化合物不同的磺酰脲类。特别优选的这类磺酰脲类特别是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺酰基(甲基)氨磺酰脲，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第34-35页，B36)甲黄隆2-(4-甲氧基-6-甲基-1,3，5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨磺酰)苯甲酸，常规采用的是甲黄隆甲酯形式，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第701-702页,B37)笨黄隆<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>2-[4-甲氧基-6-甲基-1,3，5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲酰基氨磺酰基]笨甲酸，常规采用苯黄隆甲酯形式，《农药手册》[PesticideMa腿l]，第10版1994,第1010-1011页，B38)噻黄隆<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)噻吩-2-羧酸，通常使用噻黄隆甲酯形式，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第976—978页B39)醚苯黄隆<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>1-[2-(2-氯乙氧基)笨基磺酰基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三溱-2-基)脲，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第扁5-1006页，B40)绿黄隆<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>1-(2-氯笨基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3，5-三嗪-2-基)脲，《农药手册》[PesticideMa腿l]，第10版1994，第203-205页B41)式III的磺酰脲类<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>R1是(C1-C4)烷基、((:2-(:4)链烯基或((:2-C4)炔基，优选(C厂C4)烷基、烯丙基或炔丙基，R2是CO-R5、C00R6、CO-NR8R9、CS-NR111、S(^R14或S02NR15R16，R3是C0R17、COOR18、CONR19R20或C0-0N=CR22R23，优选C00R18R4是氢或(C广q)烷基，优选氢或甲基，R5是氢、(c厂Ce)烷基，该烷基是未取代或由一或多个选自下列的基团取代卣素、(C厂C4)烷氧基、(C广C4)烷硫基或服31132，或是0:3-(:6)环烷基、未取代或取代的笨基、未取代或取代的千基或未取代或取代的杂芳基，优选H、(C厂Ce)烷基、(C厂(:4)卣代烷基、环丙基、环戊基、环己基、笨基或杂芳基，最后提到的二个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代(C厂C4)烷基、(C厂q)烷氧基和卣素，R6是(C厂C6)烷基、(C2-Ce)链烯基、(C2-C6)炔基、(C厂Ce)卤代烷基或(Cs-C6)环烷基，优选(C厂C4)烷基、(C厂(:4)卤代烷基、烯丙基、炔丙基或((^-(:6)环烷基，R7是(C厂C4)烷基，R8是氢、(C厂(:6)烷基、(C厂04)卣代烷基、(C厂C4)烷氧基或(C厂C4-烷氧基)羰基，R9是氢、(C厂C6)烷基，该烷基是未取代的或由一或多个选自卣素、(C厂C4)烷氧基或NR31R32的基团取代，或是CO-R33、CO-OR34或C0NR35R36，或R8和R9—起是下列的二价基团-(CH2)4-、或-(0112)5-或-CH2CH2+CH2CH2-，R10类似于R8，R11类似于R9，R12类似于R6，R13类似于R6,R14是(C厂Ce)烷基、(C厂Cg)卣代烷基，优逸(C厂C4)烷基或(C1-C4)卣代烷基，R15、116相互独立且相同或不同，是氢或(C厂C4)烷基，r17是氢、(c厂c4)烷基、(c厂c4)卣代烷基、(c3-c6)环烷基、笨基或杂芳基，最后提到的二个基团是未取代或取代的，r18是氢、(c厂c4)烷基、(c2-(:6)链烯基或((:2-c6)炔基，最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卣素、(c厂c4)烷氧基、(c厂c4)烷硫基和nr31r32，或是(c3-c6)环烷基或(c3-c6)环烷基-(c厂c3)-烷基，r^类似于r8，r20类似于r9，r22和r23相互独立且相同或不同，是氢或(c厂c2)烷基，r29是氢、羟基、氨基、甲氨基、二甲氨基、(c厂c4)烷基或(c厂c4)烷氧基，r30是氢或(c厂04)烷基，r31和r32相互独立且相同或不同，是氢或(c厂c4)烷基，r33是氢、(c厂c4)烷基、(c厂(:4)卣代烷基、(c3-c6)环烷基或笨基，该笨基是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卤素、(c厂c4)烷基或(c厂(:4)烷氧基，r34是(c厂c4)烷基、烯丙基、炔丙基或环烷基，r35和r36相互独立且相同或不同，是氢或(c厂(:4)烷基，w是氧或辟u，x是(c厂c4)烷基、(c厂04)烷氧基、(c厂c4)卤代烷基、(c厂c4)烷硫基、卣素或单-或二(c厂c2-烷基)氨基，优选是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、氯、甲氨基或二甲氨基，y是(c厂c4)烷基、(c厂c4)烷氧基、(c厂c4)卣代烷基或(c厂c4)烷硫基，优选是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基，且z是ch或n,此式iii磺酰脲公开于wo94/10154中。作为組合配对b)特别有意义的化合物是这样的式iii化合物，其中r1是甲基、乙基、正丙基、异丙基或烯丙基，R2是CO-R5、COOR6、CO-Nr8r9、CS_NR10rn、S02r14或S02nr15r16,R3是COR17、C00R18、CONR19R2()或CO-ON=CR22R23，R4是氢或(C厂C4)烷基，r5是氢、(C厂(:4)烷基、(C厂(:2)卣代烷基、环丙基、笨基、千基或具有5或6个环原子的杂芳基，最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个卣原子取代，r6是(c厂C4)烷基、烯丙基、炔丙基或环丙基，rs是氢、(C厂c4)烷基、(C厂c4)卣代烷基或(C厂c4-烷氧基)羰基，r9-rH相互独立且相同或不同，是氢或(c厂(:4)烷基，R14是(C厂C4)烷基，r15、r^相互独立且相同或不同，是氢或(c厂C4)烷基，r17是氢、(C厂(:4)烷基、(C厂c4)卣代烷基、(c3-c6)环烷基、笨基或杂芳基，最后提到的二个基团是未取代或取代的，r18是氲、(C厂C4)烷基、(c2-(:6)链烯基或((:2-Ce)炔基，最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个选自下列的基团取代卣素、(c厂C4)烷氧基、(c厂C4)烷硫基和nr31r32,或是(c3-c6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C厂Cg)-烷基，r^类似于r8,r20类似于r9,r22和r23相互独立且相同或不同，是氢或(c厂C2)烷基，r31和r32相互独立且相同或不同，是氢或(q-C4)烷基，w是氧或硫，X是(C厂C4)烷基、(C厂q)烷氧基、(C厂q)卣代烷基、(C厂C4)烷硫基、g素或单-或二(C厂C2-烷基)氨基，Y是(C厂C4)烷基、(C厂q)烷氧基、(C厂q)卣代烷基或(C厂C4)坑^>^,且Z是CH或N。作为组合配对B)非常特别有意义的化合物是这样的式III化合物，其中R1是甲基、乙基、正丙基、异丙基或烯丙基，r2是co-r5、C00R6、C0-nr8r9、cs-NR10rU、S02r14或S02NR15R16,R5是氲、(C厂04)烷基、(C厂C2)卣代烷基、环丙基、笨基、千基或具有5或6个环原子的杂芳基，最后提到的三个基团是未取代的或由一或多个卣原子取代，R6是(C厂04)烷基、烯丙基、炔丙基或环丙基，RS是氢、(C厂C4)烷基、(C厂C4)卣代烷基或(C厂C4-烷氧基)羰基，R[rH相互独立且相同或不同，是氲或(C厂(:4)烷基，R14是(C厂04)烷基，和115和116相互独立且相同或不同，是氢或(C厂C4)烷基。尤其宜于作为组合配对B)的化合物是这样的式III化合物，其中R5是H、CH3、C2H5、n或i-C3H7、n-、i-、t-或2-丁基、正戊基、CF3、CH2C1、CC13、CH2Br、CH2CC13、环丙基、笨基、塞吩基、吹喃基或吡啶基，最后提到的四个基团可以被1至3个卣原子取代，B42)式IV的磺酰脲和其农业上耐受的并可接受的盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>其中R1是(C厂Cs)烷基、(C3-(:4)链烯基、(C3-C4)炔基或被选自卣素和(C厂C2)烷氧基的基团单至四取代的(C厂C4)烷基，这里特別优选其中W是甲基的式(IV)的除草剂或其盐；以及通过-SO2-NH-CO-基团中的氬被选自碱金属、碱土金属和铵的阳离子，优选钠离子替代而形成的式(IV)除草剂的盐是那些具有特别有利活性的盐。式IV的化合物例如公开于WO92/13845中。B43)flupyrsulfuron(DPX-KE459)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>优选其钠盐，于布赖顿作物保护会议杂草(BrightonCropProtectionConferenceWeeds)1995中作了介绍，B44)MON48500优选其钠盐，于BrightonCropProtectionConferenceWeeds1995中作了介绍，和/或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>于BrightonCropProtectionConferenceWeeds1995中作了介绍。在对禾谷类中的禾草和双子叶植物有选择性作用的B类化合物{Be)亚组包含除草活性物质B31)-B45)及其常用的衍生物)中非常特别适合作为本发明除草组合物的组分是甲黄隆甲酯、苯黄隆甲酯、式IV的磺酰基脲(B42)和/或amidosulf簡。与A类化合物混合会使除草组合物有超加和活性的第四亚组化合物是对禾草和阔叶杂草有活性且在非作物区域为非逸择性和/或在转基因作物为选择性的Bd)亚组。具有这种特点的B类物质特别是B46)草铵膦、高草铵膦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>4-[羟基(甲基)氧膦基]-DL-高丙氨酸，4-[羟基(甲基)氧膦基]-L-高丙氨酸，它们各优逸使用草铵膦铵盐或高草铵膦铵盐形式，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994,第541-542页，和/或B47)草甘膦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>IIH02CCH2NHCH2P(OH)2N-(膦酰基甲基)甘氨酸，它优选使用草甘膦异丙铵盐、草甘膦-sesquinatrium、草甘膦-trimesium形式，《农药手册》[PesticideManual],第10版1994，第542-544页。活性物质A+B的组合显示出超加合作用，即，本发明除草组合物使得施用量降低，能够完全控制一些品种和/或特别是在禾谷类作物中安全幅度增加，且与之同时仍保留对有害植物等同的良好防效。这在经济和环境上都有意义。意欲采用的组分A+B的量的选择，组分A:组分B的比率，组分施用顺序以及如意欲选取的制剂取决于繁多的因素。在这部分内容上并非不重要的特别是混合物中组分的类型、阔叶杂草或禾草的生长期、意欲控制的杂草谱、环境因素、气候条件、土壤条件等。在非常特别优选的本发明实施方案中，本发明的除草组合物包含增效活性含量的式I化合物或其盐(A类化合物)与来自B组的化合物的组合。必须强调的是，甚至在具有其增效作用不易被检测到一例如因为单个化合物在组合物中通常是以非常不同的施用量存在，或是因为单个化合物对有害植物的控制已经有非常良好的效果一的施用量或A:B的重量比的组合物中，增效作用一般仍是本发明除草组合物所固有的。除草剂A的施用量一般是0.1至100克ai/ha(ai二活性成分，即以活性物质为基准的施用量)，优选在2至40克ai/ha。C、实施控制树体水分、促进花芽早分化的管理在3月1日至10日，在结果树第二级主枝上环割两圈，圈与圈之间相距5060mm，刀深至木质部；D、7月中旬以后，清除地膜，按常规方法进行施肥、病虫害防治.......之类生产管理。实施例二一种改善滑皮金桔品质的金桔果树栽培方法。它包括的主要步骤同实施例一，所不同之处在于在C、实施控制树体水分、促进花芽早分化的管理:是在3月1日至10日，在结果树第二级主枝上环剥一圈，环剥部分宽35mm，刀深至木质部。作为本发明各实施例的一种变换，所述"C、实施控制树体水分、促进花芽早分化的管理"中实施环割或环剥的时间也可以根据气候情况提早35日或延后35日，即在2月25日至3月15日，当气温为1S20度，湿度为80%左右即可进行。作为本发明实施例的一种变换，所覆盖的地膜为的厚度也可以改变，地膜的颜色也可以为其他的颜色。作为本发明实施例一、实施例二的又一种变换，根据气候情况，当第一次花芽分化到4月份还未出现或是分化不太好时，在4月25日5月5日再采取一次促花芽分化的管理——即在原结果树第二级主枝上错开原位置再环割两圈；也可以在原结果树第二级主枝上错开原位置再环剥一圈。作为本发明实施例一、实施例二的又一种变换，当秋旱季节可以加遮阳网，在加了遮阳网的情况下，可以清除地膜，也可以不清除地膜，到10月底再清除地膜。Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂(例如B30"500至25001000至2000Be)禾谷类中的禾草和双子叶植物除草剂(例如B31)-B34)}100至5000250至2500Be)禾谷类中的禾草和双子叶植物除草剂(例如B35)-B45)}2至805至50Bd)非选择性或只在转基因作物中有选择性的广谱除草剂(例如B46)-B47)}100至3000100至1000在本发明的组合物中，A类化合物+B类化合物的使用量通常是:磁fe合物;,，''，''，a,Ba)禾谷类中的禾草除草剂2至4050至1000(例如B1)-B12)}Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂2至40100至3000(例如B13)-B16)}Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂2至4050至1000(例如B17MBb)禾谷类中的双子叶植物除草剂{例如B18)}2至4050至2500Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂{例如B19)和B20)}2至4050至1000Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂(例如B21)-B25)}2至405至1000Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂(例如B26)-B28"2至403至25Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂{例如B29)}2至4050至500Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂(例如B30M2至4050至2500Bc)禾谷类中的禾草和双子叶植物除草剂{例如B31)-B34M2至40100至5000Bc)禾谷类中的禾草和双子叶植物除草剂{例如B35)-B45M2至402至80Bd)非选择性或只在转基因作物中有选择性的广谱除草剂(例如B46)-B47)}2至40100至3000正如已经提到的，组合除草剂的重量比A:B,以及其施用量，可以在宽的范闺内变化。本发明范围内的优选组合物是那些包含重量比为1:2500至20:1的式I化合物或其盐(A类化合物)和来自B组的化合物。优选采用下列重量比<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>，i炎化合物A:B的混合比'，^5g标准，优逸，条Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂{例如B29)}1:250至1:11:100至1:3Bb)禾谷类中的双子叶植物除草剂{例如B30)}1:1200至1:11:600至1:3Bc)禾谷类中的禾草和双子叶植物除草剂{例如B31)-B34)}1:2500至1:21:2000至1:4Bc)禾谷类中的禾草和双子叶植物除草剂{例如B35)-B45)}1:40至20:11:20至10:1Bd)非选择性或只在转基因作物中有选择性的广谱除草剂{例如B46)和B47)}1:1500至1:21:1000至1:10本发明活性物质组合可以以二种组分的混合制剂存在，所述的混合制剂用常规的方式以用水稀释的形式施用，或者是以所谓的桶混物存在，而桶混物通过用水一同稀释分别加工的组分而制备。A和B类活性物质可以以各种方式加工，这取决于给定的生物和/或物化参数。适合制剂的实例是例如可湿性粉剂(WP)、可乳化浓缩物(EC)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩物(SL)、浓乳剂(BW)如水包油和油包水乳剂、可喷雾溶液或乳剂、胶嚢悬剂(CS)、油-或水-基分散剂(SC)、悬乳剂、悬浮浓缩物、粉剂(DP)、油可混溶液(OL)、拌种产品、微粒、喷雾颗粒、涂敷颗粒和吸附颗粒形式的颗粒剂(GR)、土壤施用或撒施用颗粒剂、水溶性颗粒剂(SG)、水可分散颗粒剂(WG)、超低容量(ULV)制剂、微胶嚢剂和蜡剂。这些剂型中，水溶性可湿性粉剂(WP)、水可分散颗粒剂(WG)、水可乳化颗粒(EC)、悬乳剂(SE)和油悬浮浓缩物(SC)是优选的。这些剂型的单个类型原则上是已知的，且描述于例如下列文献中Winnacker-Kuechler，《化学技术》[ChemischeTechnologie],第7巻，C.HauserVerlagMunich,第4版1986;WadevanValkenburg,《农药剂型》[PesticideFormulation],MarcelDekker，纽约，1973-,K.Martens,《喷雾干燥手册》[SprayDryingHandbook],第3版1979,G.GoodwinLtd.伦敦。所需的加工辅助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂或其它添加剂也是已知的或描述于例如下列文献中Watkins，《杀虫剂粉剂稀释剂和载体手册》[HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers],第2版，DarlandBooks,CaldwellN.J.;H.v.Olphen《轱土胶体化学入门》[IntroductiontoClayColloidChemistry],第2版，J.Wiley&Sons,纽约；Marsden《溶剂指南》[SolventGuide],第二版，Interscience，纽约1963;McCutcheon，s《洗涤剂和乳化剂年鉴》[DetergentsandEmulsifiersAnnual],MCPubl.Corp.，Ridgewood，N.J.;Sisley和Wood，《表面活性剂大百科全书》[EncyclopediaofSurfaceActiveAgents],Chem.Publ.Co.Inc.,纽约，1964;Schoenfeldt,《表面活性环氧乙烷加成物》[GrenzflaechenaktiveAethylenoxidaddukte],Wiss.Verlagsgesellschaft，斯图加特,1976;Wi隨cker-Kuechler，《化学技术》[ChemischeTechnologie],第7巻，C.HauserVerlagMunich,第4版1986。基于这些剂型，也可以制备与其它农药活性物质、除草剂、杀虫剂、杀菌剂和解毒剂、安全剂、化肥和/或生长调节剂的组合，例如以配制好的混合物或桶混物的形式。本发明除草剂组合特别有利地是通过将式I化合物或其盐(A类化合物)与一或多种B类化合物类似地按加工下列常规作物保护剂型的方式进行配制，所述的剂型选自包含下列的组水溶性可湿性粉剂(WP)、水可分散颗粒剂(WDG)、水可乳化颗粒剂(WEG)、悬乳剂(SE)和油悬浮浓缩物(SC)。可湿性粉剂是在水中可均一分散的制剂，它除了活性成分外，还包含离子和/或非离子表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚氧乙烯化烷基笨酚、聚氧乙烯化脂肪醇和脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐或烷基芳基磺酸盐、木素磺酸钠、2,2，-二萘基甲烷-6，6，-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠，除此之外还有稀释剂或惰性物质。可乳化浓缩物是通过将一或多种活性物质溶解于添加有一或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点的芳族化合物或烃)中而制备的。可以使用的乳化剂的实例是烷基芳基磺酸钙、如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物(例如嵌段共聚物)、烷基聚醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯乙烯失水山梨醇酯。粉剂是通过将一或多种活性物质与细分散的物质例如滑石、天然陶土如高岭土、膨润石和叶蜡石或者硅藻土一起研磨而制备。颗粒剂可以通过将一或多种活性物质喷雾到吸附性颗粒情性材料上，或是借助于粘合剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油，将活性物质浓缩物涂敷到载体表面，载体如砂、高岭石或颗粒状的情性材料而制备。水可分散颗粒剂一般是通过常规方法制备的。所述的常规方法如有喷雾干燥、流化床造粒、圆盘造粒、使用高速混合机混合和无固体惰性材料挤出。适合的活性物质也可以用常规用于制备化肥颗粒的方式造粒，如果需要可以是与化肥混合物的形式。一般而言，除常规的加工辅助剂外，本发明的农业化学品制剂包含按重量计0.1至99%,特别是按重量计2至95%的A和B类活性物质.在不同的剂型中，活性物质A+B的浓度可以变化。在可湿性粉剂中，活性物质浓度是例如大约按重量计10至95%，余量为常规加工组分。在可乳化浓缩物的情况下，活性物质的浓度可以为大约按重量计1至85%,优选按重量计5至80%。在粉剂的剂型中，包含按重量计约1至25%，大多数情况下为按重量计5至20%的活性物质，可喷雾溶液为按重量计约O.2至25%，优选2至20%的活性物质。在颗粒剂中，如可分散颗粒剂中，活性物质的含量部分取决于活性物质是液体还是固体形式，且取决于所用的造粒辅助剂和填料。一般而言，在水可分散颗粒剂中的含量是在按重量计10至90%之间。除此之外，上述活性成分剂型包含(如果适宜)在每一种剂型中常见的粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂、溶剂、填料、着色剂、载体、消泡剂、蒸发抑制剂和pH和粘度调节剂。由于本发明A+B组合的相对低施用量，一般它们已经有很好的耐受性。与除草活性物质单个地使用相比，本发明的组合特别是使得绝对用量降低。然而，如果需要进一步增加本发明除草组合物的耐受性和/或选择性，则有利的是将它们与安全剂或解毒剂一起，或是在混合物中一同或是在不同的时间点先后使用。适合于作为本发明组合的安全剂或解毒剂的化合物是例如公开于EP-A-333131(ZA-89/1960)、EP-A-269806(US-A-4，891,057)、EP-A-346620(AU+89/34951)和国际专利申请PCT/EP90/01966(WO-91/08202)和PCT/EP90/02020(W0-91/078474)和它们所引述的文献中或可以通过描述于这些公开文献中的方法制备。其它适合的安全剂是由EP-A-94349(US-A-4，902，304)、EP-A-191736(US-A-4，881，966)和EP-A-0492366和这些公开文献中引述的文献中已知的。在优选的情况下，本发明的除草混合物或应用组合还含有C)一或多种式Cl和C2化合物或其盐(ci)其中X是氢、卣素、(C厂C4)烷基、(C厂C4)烷氧基、硝基或(C厂C4)卤代烷基，Z是OR1、SR1、NR1!,其中R是氢、(C厂06)烷基、(C厂Ce)烷氧基或未取代或取代的笨基、或饱和或不饱和3-至7-元杂环基，所述的杂环基含有至少一个氮原子和至多3个杂原子，且经此氮原子连接于羰基且是未取代的或由选自下列的基团取代(C厂q)烷基、(C厂C4)烷氧基或未取代或取代的苯基，优选下式的基团OR1、N服i或N(CH3)2，特别是OR1,R*是(C厂C2)亚烷基链^(C厂02)烷二基)，它还可以由一或二个(C厂C4)烷基或由[(C厂C3)烷氧基]羰基取代，优选-CH2-，R1是氢、(C厂Cw)烷基、(C3-(:12)环烷基、(C2-Cs)链烯基或(C2-C8)炔基，上述含碳的基团可以是未取代或单或多取代，优选由相同或不同的选自下列的基团至多三取代卣素、羟基、(C厂C8)烷氧基、(C厂Cs)烷硫基、(C2-(:8)链烯硫基、(C2-Cg)炔硫基、(。2-(:8)链烯氧基、(C2-Cs)炔氧基、((:3-(:7)环烷基、(C3-(:7)环烷氧基、氰基、单-和二(C厂(:8)烷基氨基、羧基、(C厂Cs)烷氧基羰基、(C2-Cg)链烯氧基羰基、(C厂Cg)烷硫基羰基、(C2-Cg)炔氧基羰基、(C厂Cg)烷基羰基、(C2-C8)链烯基羰基、(02《8)炔基羰基、1-(羟基亚氨基)-(C厂C6)烷基、1-[(C厂C4)烷基亚氨基]-(C厂04)烷基、1-[(C厂C4)烷氧基亚氨基]-(C广Ce)烷基、(C厂C8)烷基羰基氨基、(C2-Cs)链烯基羰基氨基、(C2-C8)炔基羰基氨基、氨基羰基、(C厂Cg)烷基氨基羰基、二-(c厂Ce)烷基氨基羰基、(c2-(:6)链烯基氨基羰基、(C2-Ce)炔基氨基羰基、(C厂Cs)烷氧基羰基氨基、(C厂Cg)烷基氨基羰基氨基、未取代的或由卣素、硝基、(C厂C4)烷氧基或未取代或取代的苯基取代的(C厂Ce)烷基羰基氧基、(c2-Ce)链烯基羰基氧基、(c2-Ce)炔基羰基氧基、(C厂Cs)烷基磺酰基、笨基、笨基(C广C6)烷氧基、苯基(C厂C6)烷氧基羰基、笨氧基、笨氧基(c厂C6)烷氧基、苯氧基-(c厂Ce)烷氧基羰基、苯基羰基氧基、笨基羰基氨基、苯基-(c厂c6)-烷基羰基氨基，其中最后提到九个基团是在笨环上未取代或由相同或不同的选自下列的基团单或多取代的，优选至多三取代g素、(C厂C4)烷基、(C厂C4)烷氧基、(C厂q)卣代烷基、(C厂(:4)卣代烷氧基和硝基，和下式的基团SiR，3、-0-SiR'3、R，3Si(C厂C8)烷氧基、-CO-0-NR，2、—0—N=CR，2、-N=CR，2、—0—NR，2、CH(0R，)2和-0—(CH2)m—CH(0R，2)2，其中所述式中的R，相互独立地是氢、(C厂C4)烷基、笨基，所述的笨基是未取代的或由相同或不同的选自下列的基团单或多取代，优选至多三取代卣素、(C厂C4)烷基、(C厂(:4)烷氧基、(C厂C4)卣代烷基、(C厂C4)自代烷氧基和硝基，或当成对时是(C2-C6)亚烷基链且m为0至6，和式R，，0-CHR"，(0R，，)-(C厂Ce)烷氧基基团，基团R"相互独立地为(C厂C4)烷基或一起是(C厂C6)亚烷基基团且R"，为氢或(C厂C4)烷基，R是氢、(C厂Cg)烷基、(C厂C6)烷氧基或未取代的或取代的笨基，n是整数1至5,优选1至3，W是具有5个环原子的式W1至W4的二价杂环基团(Wl)(W2)(W3)(W4)其中'R2是氢、(C厂Cg)烷基、(C厂Cg)卣代烷基、(C3-(:12)环烷基或未取代或取代的笨基，且R3是氢、(C厂Cg)烷基、(C厂Cs)卣代烷基、(C厂C4)烷氧基-(C厂q)烷基、(c厂C6)羟基烷基、0:3-(:12)环烷基或三((c厂C4)烷基)甲硅烷基。除非另有特別的限定，下列定义适合于本说明书的化学式中的基团烷基、链烯基和炔基是直链或支链的且具有至多8个，优选至多4个碳原子；这点类似地也适合于取代的烷基、链烯基或炔基基团或由其衍生的基团(如卣代烷基、羟基烷基、烷氧基羰基、烷氧基、烷酰基、卣代烷氧基等)的脂族部分。烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基和2-丁基、戊基(特别是正戊基和新戊基)、己基(如正己基和异己基和1,3-二甲基丁基)、庚基(如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基)；链烯基是例如(特別是)烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-l-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯和1-甲基丁-2-烯；炔基是(特别是)炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔；环烷基优选具有3至8个碳原子，且是例如环丁基、环戊基、环己基和环庚基。如果适宜，环烷基可以带有至多二个(C厂C4)烷基基团作为取代基。卣素是氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴，特别是氟或氯；卤代烷基、卣代链烯基和卣代炔基是这样的烷基、链烯基和炔基，它们各自由卣素单-、二-或多取代，例如是CFs、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHC1、CC13、CHC12、CH2CH2C1;卣代烷氧基是例如(特别是)OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF20、CF3CH20;芳基优选具有6至12个碳原子，且是例如笨基、萘基或联笨基，优选笨基。这点类似地适合于由之衍生的基团，如芳氧基、芳酰基或芳酰基烷基；未取代或取代的笨基是例如这样的笨基，该笨基是未取代的或由相同或不同的选自下列的基团单-或多取代，优选单-、二-或三取代卣素、(C厂C4)烷基、(C厂C4)烷氧基、(C厂C4)卤代烷基、(C厂C4)卣代烷氧基、(C厂(:4)烷硫基、(C2-05)烷氧基羰基、(C2-05)烷基羰基氧基、氨基甲酰基(carbonaiDid)、(C2-C5)烷基羰基氨基、二[(q-q)烷基]氨基羰基和硝基，例如邻-、间-和对甲笨基、二甲基笨基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和-三氯笨基、2,4-、3，5-、2,5-和2，3-二氯苯基或邻-、间-和对-甲氧基苯基。这点类似地适合于任选取代的芳基。特别有意义的本发明除草组合物是这样的除草组合物，其中在式Cl和C2化合物中R1是氢、(C厂C8)烷基、(C3-C)环烷基、(C2-Cg)链烯基或(C2-C8)炔基，上述含碳的基团为未取代的或由卣素单-或多取代，或由选自下列的基团单-或双取代，优选单取代羟基、(C厂C4)烷氧基、(C厂(:4)烷疏基、(C2-C4)链烯氧基、(C2-C6)炔氧基、单-或二-((C厂C2)烷基)氨基、(C厂(:4)烷氧基羰基、(C2-C4)链烯氧基羰基、(C2-C4)炔氧基羰基、(C厂04)烷基羰基、(C2-C4)链烯基羰基、(C2-04)炔基羰基、(C厂C4)烷基磺酰基、笨基、笨基-(C厂(:4)烷氧基羰基、苯氧基、笨氧基-(C厂C4)烷氧基、笨氧基-(C厂q)烷氧基羰基，其中最后提到的六个基团在笨环上是未取代的或由选自下列的基团单-或多取代卣素、(C厂C2)烷基、(C厂02)烷氧基、(C厂C2)卣代烷基、(C厂C2)卣代烷氧基和硝基，和下式基团SiR，3、-0-N二CR'2、-N=CR，2和-O-NR，2-CH(OR，)2，上述式中的R，相互独立地是氢、(C厂(:2)烷基、苯基，所述的笨基是未取代的或由相同或不同的选自下列的基团单或多取代卤素、(C厂C2)烷基、(C厂C2)烷氧基、(C厂C2)卣代烷基、(C厂C2)卣代烷氧基和硝基，或当成对时是0:4-Cs)烷二基链，R2是氢、(C厂Cs)烷基、(C厂C6)卣代烷基、(C3-C7)环烷基或苯基，且R3是氢、(C广C8)烷基、(C厂08)卣代烷基、((C厂C4)烷氧基)-(C1-C4)烷基、(C厂Cg)羟基烷基、(C3-C7)环烷基或三((C厂C4)烷基)甲硅烷基。其它特别有意义的本发明除草组合物是这样的除草组合物，其中在式Cl和C2化合物中X是氢、卣素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、(C厂C2)卤代烷基，优选氢、卣素或(C厂C2)卣代烷基。优选的本发明除草组合物是这样的除草组合物，其中在式C1中X是氢、卣素、硝基或(C厂C4)卤代烷基，Z是式ORi的基团，n是整数1至3,R1是氢、(C厂Cs)烷基、(C3-07)环烷基，上述含碳的基团为未取代的或由卣素单-或多取代，或由选自下列的基团单或二取代，优选未取代或单取代'.羟基、(C厂(:4)烷氧基、((C厂C4)烷氧基)羰基、(C2-Ce)链烯氧基羰基、((C2-Ce)炔氧基)羰基，和下式的基团--SiR，3、_0_N=CR，2、-N=CR，2、-0-膨2，上述式中的基团R，相互独立地是氢或(C厂C4)烷基，或当成对时是((:4-(:5)亚烷基链，且R2是氢、(C厂Cs)烷基、(C厂C6)卣代烷基、(C3-C7)环烷基或笨基，R3是氢、(C厂Cs)烷基、(C厂Cs)卣代烷基、((C厂C4)烷氧基)-(C厂C4)烷基、(C厂C6)雍基烷基、(C3-C7)环烷基或三((C厂(:4)烷基)甲硅烷基。其它优选的本发明除草组合物是这样的除草组合物，其中在化合物C2中，X是氢、卣素或(C厂C4)卣代烷基且n是l至3的整数，优选(X)n=5-Cl,Z是式ORi的基团，R*是CH2，且R1是氢、(C厂Cg)烷基、(C厂Cg)卣代烷基、(C厂C4)烷氧基-(C厂C4)烷基或(C厂C4)链烯氧基-(C厂C4)烷基，优选(0厂08)烷基。特别优选的本发明除草组合物是包含式C1的化合物，式C1中W是W1，X是氬、卤素或(C厂C2)卤代烷基且n二l-3,特别是(X)n二2,4-012,Z是式ORi的基团，R1是氢、(C厂Cg)烷基、(C厂(:4)卤代烷基、(C厂C4)羟基烷基、(C3-(:7)环烷基、(C厂C4)烷氧基-(C厂(:4)烷基，三((C厂C2)烷基)-甲硅烷基,优选(C厂C4)烷基，R2是氢、(C厂Cg)烷基、(C厂C4)卣代烷基或((:3-C7)环烷基，优选氢或(C「(^)烷基，R3是氢、(C厂Cs)烷基、(C厂C4)卣代烷基、(C厂C4)羟基烷基、(C3-C7)环烷基、(C厂C4)烷氧基-(C厂C4)烷基或三((C厂C2)烷基)-甲硅烷基，优选H或(C厂(:4)烷基。其它特别优选的本发明除草组合物是那些包含式Cl化合物的除草组合物，式Cl中W是W2,X是氢、卤素或(C厂C2)卤代烷基且n二1-3,特别是(X)n二2，4-Cl2,Z是式ORi的基团，R1是氢、(C厂Cs)烷基、(C厂C4)卣代烷基、(C厂C4)羟基烷基、(C3-C7)环烷基、(C厂04)烷氧基-(C厂C4)烷基，三((C厂C2)烷基)-甲硅烷基，优选(C厂C4)烷基，R2是氲、(C厂Cg)烷基、(C厂C4)卤代烷基或((:3-C7)环烷基或笨基，优选氢或(C厂C4)烷基。同样特别优逸的本发明除草组合物是那些包含式Cl化合物的除草组合物，式Cl中W是W3，X是氢、卤素或(C厂C2)卤代烷基且n二l-3，特别是(X)n二2，4-(^2，z是式oW的基团，R1是氢、(C厂08)烷基、(C厂(:4)卣代烷基、(C厂C4)羟基烷基、(。3-(:7)环烷基、(C厂(:4)烷氧基-(C厂(:4)烷基，三((C厂C2)烷基)-甲硅烷基，优选(C厂04)烷基，R2是(C厂Cs)烷基或(C厂C4)卣代烷基，优选C厂卣代烷基。其它特别优选的本发明除草组合物是那些包含式Cl化合物的除草组合物，式Cl中W是W4，X是氢、卤素、硝基、(C厂(:4)烷基、(C厂C4)烷氧基或(C厂C2)g代烷基且n-l-3，优选CF3或(C厂(:4)烷氧基，Z是式OR1的基团，且R1是氢、(C厂C4)烷基或(C厂C4)烷氧基-羰基-(C厂(:4)烷基，优选(C厂C4)烷氧基-CO-CH2-、(C厂C4)烷氧基-CO-C(CH3)H-、HO-CO-CH2-或H0-C0-C(CH3)H-。式CI化合物公开于EP-A-0333131、EP-A0269806、EP-A-O346620、国际专利申请PCT/EP90/01966和国际专利申请PCT/EP90/02020及其中的引述的文献中，或它们可以通过类似于其中所描迷的方法制备。式C2的化合物公开于EP-A-O086750、EP-A-0094349和EP-A-0191736及其所引述的文献中，或可以通过类似于其中描述的方法制备。它们还在DE-A-4041121.4中提到。特别优选的解毒剂或安全剂或业已证实其适宜为本发明上述产品组合的安全剂或解毒剂的特别是a)二氯笨基吡唑啉-3-羧酸型化合物(即式Cl化合物，其中W-W1且(X)n=2，4-Cl2),优选化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-l)及相关化合物，如它们描述于国际专利申请WO91/07874(PCT/EP90/02020)中；b)二氯苯基吡唑羧酸型衍生物(即，式C1化合物，其中W42且(X)n=2,4-Cl2)，优选化合物例如1-(2，4-二氯笨基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物CI-2)、1-(2,4-二氯笨基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物CI-3)、l-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物CI-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-5)及其相关化合物，如它们描述于EP-A-0333131和EP-A-0269806中；c)三唑羧酸型化合物(即，式Cl化合物，其中W=W3且(X)n=2，4-Cl2),优选化合物1-(2,4-二氯笨基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-6，解草唑)及其相关化合物(参见EP-A-0174562和EP-A-0346620);d)二氯节基-2-异睹.唑啉-3-羧酸型化合物(即，式C1化合物，其中W二W4且(X)n=2，4-Cl2)，5-千基-或5-笨基-2-异睹、唑啉-3-羧酸型化合物，优选化合物如5-(2，4-二氯千基)-2-异碌、唑啉-3-羧酸乙酯(化合物Cl-7)或5-苯基-2-异卩恶唑啉-3-羧酸乙酯(化合物Cl-8)及其相关化合物，它们描述于国际专利申请WO91/08202(PCT/EP90/01966)中；e)8-喹啉氧基乙酸型化合物(即式C2化合物，其中(X)^5-C1、氲，Z二OR1，RCH2)，优选化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(1-甲基己-1-基)酯(C2-l)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(l，3-二甲基丁-l-基)酯(C2-2),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(4-烯丙氧基丁基)酯(C2-3),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(l-烯丙氧基丙-2-基)酯(C2-4),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(C2-5)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(C2-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙基酯(C2-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸[2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙基]酯(C2-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(2-氧代丙-l-基)酯(C2-9)，及其相关化合物，它们描述于EP-A-0086750、EP-A-0094349和EP-A-0191736或EP-A-0492366中；f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物，即式C2化合物，其中(X)n=5-Cl、氢，Z:OR1,R*=-CH(C00-烷基)-，优选化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-奎啉氧基)丙二酸甲基乙基酯和相关的化合物，它们业已被描述且建议于德国专利申请P4041121.4中，g)和苯氧基乙酸或笨氧基丙酸衍生物或芳族羧酸型活性物质，如2，4-二氯苯氧基乙酸(酯)(2，4-滴)、4-氯-2-甲基笨氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸)、2甲4氯或3,6-二氯-2-甲氧基笨甲酸(酯)(麦草畏)。此外，上述化合物，至少是它们中的一些，描述于EP-A-0640587中，在此提到该文以用于公开的目的。上述a)-g)组安全剂(解毒剂)(尤其是式Cl和C2化合物)可降低或抑制本发明的产品组合在经济作物应用中出现的植物毒性效应，而不会影响对有害植物的除草活性。由此可大大扩大本发明除草混合物的应用领域，并通过使用安全剂使得可能使用这样的组合，它们目前的使用仅是有限的或未取得足够的成果,即没有安全剂以低剂量对较窄的作用谱的害草产生不令人满意的控制的组合。本发明除草组合物和上述安全剂可以一起施用(作为已配制好的混合物或通过桶混的方法)或以任何所需的顺序先后施用。安全剂除草剂(A组，即式I化合物)的重量比可以在相当宽的范围内变化，且优选在1:10至10:l的范围内，特别是1:10至5:1。在每一种情况下最佳的除草剂(A类和B类化合物)和安全剂的量取决于所用的除草剂混合物和/或所用的安全剂和意欲处理的植物的类型，且可以通过适当的预先实验，确定每一种单独的情况下的量。取决于它们的性质，c)类安全剂可以用来预先处理作物的种子(拌种)或在播种前掺入种子龚沟中，或在植物萌发前或后与除草混合物一起施用。苗前处理不仅包括处理播种前栽培区，而且也包括处理业已播种的栽培区，但该区域还无植物生长。优选的是与除草混合物一起一同施用。对于此目的可以使用桶混物或已配制的混合物。所需的安全剂的施用量可以在相当宽的范围内变化，取决于所用的目的和除草剂，且它们一般在每7>项0.001至1千克，优选O.005至0.2千克的活性物质。使用时，商用形式的剂型(如果适宜)用常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩物、分散剂和水可分散颗粒剂的情况下，使用水稀释。粉剂、土壤用颗粒剂、撒施颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂一般不需在使用前用其它惰性物质稀释。本发明还涉及控制有害植物的方法，所述的方法包含将除草有效量的本发明活性物质A+B的组合施用于这些植物或栽培区域。活性物质可以施用于植物、植物部分、植物的种子或栽培区域。在优选的本发明方法方案中，式(I)化合物或其盐(A类化合物)是以0.1至100克ai/公顷的量施用的，优选2至40克ai/公项，而B类化合物的使用量是1至5000克ai/公项。A和B类活性物质的施用是同时或在不同的时间点优选以l:2500至20:l的重量比施用。还特別优逸的是桶混物形式的活性物质的一同施用，单个活性物质的最佳配制的浓缩制剂共同在桶中用水混合，且施用所得的喷雾混合物。由于本发明组合物具有非常好的作物安全性，而同时能非常有效地控制有害植物，因此本发明组合被认为是有选择性的。因此，在优选的实施方案中，包含本发明活性化合物组合的除草组合物用来选择性地控制有害植物。当本发明除草组合物用于作物如有用的禾谷类植物、种植园作物、草地或牧草地中时，使用来自Ba)至Bc)的B)类组分的选择性控制有害植物的方法是特别有利的。然而，并不一开始就排除在玉米或其它有用植物类作物例如稻类中使用。A类组分本身已在禾谷类、在非作物区域和种植园作物中使用来苗前或苗后控制非常广谱的一年生和多年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科。A类组分的作用谱甚至可以通过将之与本发明中提到的B类组分组合来进一步改善。因此，化合物Bl)至B12)补充并增强(特别是)在苗前或苗后控制禾谷类中的禾本科杂草的作用，且在一些情况下，在控制禾谷类中的阔叶杂草时也是如此。来自Bb)亚组的生长调节除草剂(化合物B13)至B16))，即特别地二氯笨氧基乙酸、二氯苯氧基丙酸、氯甲基笨氧基乙酸和氯甲基苯氧基丙酸和类似的麦草畏(B17))和氟草烟(B18))在本发明中主要用于对一年和多年生阔叶杂草更有效的控制，主要是禾谷类中的苗后控制。化合物B19)和B20)(冊N，s或所谓的Bipyridilium衍生物)是除草活性物质，它们主要改善禾谷类中的杂草控制效力。在大多数情况下，它们是苗后使用。硝基二笨基醚B21)至B25)在苗前或苗后使用。它们用来改善禾谷类中的效力。来自Bb)亚组(例如B26)至B28))的唑类和吡唑类可以特别有利地在相当低的施用量下，苗后控制禾谷类中的双子叶杂草。当控制禾谷类和其它作物种类中杂草时，B29)改善本发明组合的苗前和苗后作用谱，而B30)是用来苗后控制许多农业作物中的杂草的除草活性物质。来自Bc)亚组的三溱、三唑、(硫代)氨基甲酸酯和呋喃酮(例如B31)至B34))是广泛使用的活性物质，它们可以苗前和苗后使用来改善A类化合物在控制禾谷类、非作物区域或种植园作物中杂草和阔叶杂草方面的效力。最后，在本发明中，化合物B35)至B45)(Bc)亚组)优选用来控制禾谷类中和马铃薯中、牧场或在非作物区域中以及如果适宜种植园作物或多年生作物中的阔叶杂草，在一些情况下也控制禾本科杂草，使用苗后控制，但在一些情况下也可以是苗前控制。取决于组分B的性质，本发明除草组合物也可以有利地用来控制非作物区域和/或转基因作物如玉米、稻、大豆、禾谷类和其它作物中的有害植物。特别适合于此目的是来自Bd)的组分(化合物B46)和B47))。在此上下文中，术语非作物区域不仅包含道路、广场、工业区和铁道线(这些区域必须经常地保持无杂草)，尽管没有单独提及，种植园作物也包含在本发明范围内的此通用术语中。因此，本发明组合(特别是那些包含来自Bd)亚组的组分)，这些组合控制广谱的一年生和多年生杂草如冰草、雀稗、狗牙根、白茅、狼尾草、旋花和蓟至酸模和其它杂草，可以用来选择性地控制种植园作物如油棕榈、椰子树、印度橡胶树(Heveabrasiliensis)、桔、风梨、棉花、咖啡、可可等中的有害植物，且也可以用于果树种植和葡萄栽培中控制有害植物。同样，本发明组合可以用于使用非耕或免耕方法的耕作作物中。然而，正如已经提到的，它们也可以使用于严格意义上的非作物区域，即，非选择性地用于道路、广场等，用来保持这些区域无有害植物。然而，来自Bd)亚组的组分，它们本身是非选择性的，当作物的耐受性适宜时，这些组分不仅变成有选择性，而且当用于所谓的转基因植物时，本发明的组合也变成有选择性。转基因植物是已经进行基因工程调节或筛选而成为对本身是非选择性的除草剂产生抗性的植物。这种改变的作物例如玉米、禾谷类或大豆允许含B46)和/或B47)组合的选择性使用。综上所述，可以说，当N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〗-5-甲基亚磺酰氨基甲基-2-烷氧基羰基苯磺酰胺和/或其盐与一或多种来自B组的活性物质，任选且特别优选还与一或多种来自C组的安全剂一起使用时，获得超加合(=增效)作用。组合的活性超过单个产品单独施用的活性。这些作用使得可以降低施用量，控制广谱阔叶杂草和禾草，更迅速且更可靠的作用，更长期的作用，只用一次或很少几次施用便可完全控制有害植物，组合中的活性物质施用期得以延长。上述性能是在实际的杂草控制中需要的，以保持农作物无不需要的竟争植物，且因此保证和/或增加收获的品质和数量。本发明组合在所述性能上显著地超出现有技术。此外，本发明组合物可以突出地控制顽固有害植物。下面的实施例旨在说明本发明1.剂型实施例a)粉剂，它通过将根据本发明的IO重量份的活性物质组合与90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并在锤磨中粉碎混合物而获得的。b)可湿性粉剂，它易于分散于水中，它是通过将25重量份的活性物质A+B、64重量份的作为惰性物质的含高呤土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的作为润湿剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并将混合物在棒磨机中研磨而获得的。c)分散浓缩物，它易于分散于水中，它是通过将20重量份的活性物质A+B与6重量份的烷基苯酚聚乙二醇醚(⑧TritonX207)、3重量份的异十三烷基醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡样矿物油(沸程是例如大约255至277。C)混合，并将混合物在球磨中研磨到细度小于5微米而获得的。d)可乳化浓缩物，它由15重量份作为溶剂的环己酮和IO重量份的作为乳化剂的乙氧基化的壬基笨酚获得。e)水可分散颗粒剂，它是如下获得的通过混合75重量份的活性物质A+B，IO重量份的木素磺酸钓，5重量份的十二烷基硫酸钠，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高岭土在棒磨机中将混合物研磨，并通过用水作为造粒液体，将粉末在流化床中造粒。f)水可分散颗粒剂也可以如下获得，通过在胶体磨中均化和预粉碎下列物质25重量份的活性物质A+B,5重量份的2，2，-二萘基甲烷-6，6，-二磺酸钠，2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸钙和50重量份的水，随后将混合物在珠磨中研磨，并将所得的悬浮液在喷雾塔中通过单物质喷嘴雾化和干燥。g)挤出型颗粒剂，它是通过将20重量份活性物质A+B、3重量份的木素磺酸钠、1重量份的羧甲基纤维素和76重量份的高岭土混合，将混合物研磨，并将之用水润湿。将此混合物挤出，随后在空气流中干燥。2.生物实施例下面给出的实施例是在温室中进行的，在一些情况下，是在大田中进行的。大田试验采用小区喷雾器，在杂草自然萌生之后，将除草剂或其组合施用于禾谷类田中。施用后，通过目测评分的方式，评价结果，如对作物的伤害和对阔叶杂草/禾草的效果。通过未处理和处理小区相比较，以对植物生长的影响和缺绿和坏死的情况直至杂草完全被杀死(0-100%)为标准，对除草作用定性和定量评价。在作物植抹和杂草在2-4叶期时进行施用。在施用约4周后对试验进行评估。温室试验在温室试验中，让作物植抹和阔叶杂草/禾草生长在13号盆中，且在2-4叶期处理。随后将盆置于良好生长条件下的温室中(提供温度、空气湿度、水)。类似于大田试验进行评价，即，与未处理组相比较，对处理的植物目测评分。这些评价在试验制剂或其组合施用3周后进行。试验二次重复进行。实施例中的组合效果的评价评价组合效果时，将单个组份的活性相加，并与相同剂量的混合物的活性相比。在多数情况下，组合的效力超过单个活性的总和。在效果不太清晰的情况下，预期值通过Colby公式计算，并与实际确定的结果相比较。组合的计算效力为理论预期值，通过S.R.Colby公式计算"除草组合的增效和拮抗效应的计算"，《杂草》[Weeds]15(1967)，第20至22页。在二元组合的情况下，Colby公式为X*YE=X+Y—-100在三种除草活性物质组合的情况下，此公式相应地为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula>其中X-由除草剂A在剂量x千克ai/公顷下造成的损害96Y二由除草剂B在剂量y千克ai/公顷下造成的损害呢Z二由除草剂C在剂量z千克ai/公项下造成的损害呢E二预期值，即，由除草剂A+B(或A+B+C)在剂量x+y(或x+y+z)千克ai/公顷下造成的预期损害呢。当实际值超过预期值时，便认为有增效作用。在具有相同活性物质的单个组份的组合的情况下，经总公式比较也是可能的。然而，在多数情况下，增效活性增加是如此显著，以致Colby标准可以略去；在这种情况下，组合的活性明显超出单个物质的按公式(计算的)活性之和。必须提到这样一个事实，评价在此所采用的活性物质的增效作用时，必须考虑单个活性物质施用剂量上极大的不同。因此，比较活性物质组合与单个活性物质各在相同施用量的活性是没有意义的。只有在与单个活性物质相比，当使用组合剂量时除草作用超加合增加，或组合时二种单个的活性物质的施用量降低，而与之同时获得相同的效果，则本发明在活性物质的量上的节省才变得显而易见。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>LOLMU二多花黑麦草(Lolium迈ultiflorum)TRZAW=小麦(Triticumaestivum)a)*=下式的钠盐Bl)=PumaS二高难唑禾草灵乙酯与安全剂解草唑乙酯=1-(2,4-二氯笨基)-5-(三氯甲基)-lH-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯的比率为2:1的混合物(+)=单个活性物质的效力％(叠加法)表2<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>AVEFA=野燕麦(Avenafatua)TRZAW=小麦A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>B2)=异丙隆(Arelon⑧)(+)=单个活性物质的效力％()e=根据Colby公式计算的预期值表3<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>GALAP=猪殃殃(Galiumaparine)TRZAW二小麦A)*=下式的钠盐,COOCH3,OCH3HjCOCH3HjCSo/B14)二2甲4氯的钠盐(+)=单个活性物质的效力％表4<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>GALAP=猪殃殃(Galiumaparine)TRZAW=小麦A)*=下式的钠盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula>B19)=碘苯腈(+)=单个活性物质的效力％表5<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>GALAP=猪殃殃(Galiumaparine)TRZAW=小麦A)*=下式的钠盐,COOCHjpCftS02NH-OCH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>B22)=乙羧氟草醚乙酯(Compete)(+)=单个活性物质的效力％(j表6加法)<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>GALAP=猪殃殃(Galiumaparine)TRZAW=小麦A)*=下式的钠盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage81</formula>B29)=吡氟草胺(+)=单个活性物质的效力％(叠加法)<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>0XAPC=百慕大酢浆草(0xalispes-carprae)TRZAW=小麦(夏小麦)A)*=下式的钠盐OCH3B42)=4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三漆-2-基)脲基磺酰基]笨甲酸甲酯钠盐(+)=单个活性物质的效力％(叠加法)82表7a<table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table>APSV=风草(Aperaspicaventi)GALAP=猪玦殃(Galiumaparine)TRZAW=小麦(夏小麦)TRZD=硬粒小麦(Triticumd訓m)A)=<formula>formulaseeoriginaldocumentpage84</formula>B42)=4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-l，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]笨甲酸甲酯钠盐(+)=单个活性物质的效力％(叠加法)()e=根据Colby计算的预期值表7c<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>P0LGC=巻茎蓼(Polygonum固v.)CHPA=白蓉(Chenopodiumalb.)TRZAW=小麦(夏小麦)TRZD=硬粒小麦(Triticumdurum)A)=b42)=4-碘-2-[3_(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三漆-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐(+)=单个活性物质的效力％(叠加法)()e=根据Colby计算的预期值表7d<table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table>PAPRH=虞美人(Paphaverrhoeas)PHYAN=苦承(Physalisangulata)TRZAW=小麦(夏小麦)TRZD=硬粒小麦(Triticumdurum)A)=<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula>B42)=4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三溱-2-基)脲基磺酰基]笨甲酸甲酯钠盐(+)=单个活性物质的效力％(叠加法)()e=根据Colby计算的预期值表7e<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>BRASN=蔓菁(Brassicanapus)LAMPU=LamicumpurpureumK0SC=地趺(Kochiascorpium)STLMD=繁绻(Stellariamedia)TRZAW=小麦(夏小麦)TRZD=硬粒小麦(Triticumd訓m)A)=<formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula>B42)=4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐(+)=单个活性物质的效力％(叠加法)()e=根据Colby计算的预期值表8活性物质gai/haDESSOCAPBP%控制.%损害A)1030800B46)2702501545063018A)+B46)10+27068(30+25)99(80+0)73(0+15)PHAMIDESSOCAPBPA)=小籽芒草(Phalarisminor)=理查逊氏播娘蒿(Descurainiarichardssonii)=齐(Capsellabursapastoris)COOCH3,OCH3,--《o((^)^~S02NH~C-NH~^^'00%B46)=草铵膦-铵盐(+)表9活性物质gai/haAVEFAAVEFA%效力%效力敏感的抗药的A)107280209595Bl)1009035A)+Bl)10+10098(97)E97(87)EAVEFA=野燕麦(Avenafatua)敏感的=未表现出任何抗药性的AVEFA种群抗药的=已经表现出抗药性的AVEFA种群A)=,COOCHj,OCH3O.，、''S02NH"C-NHJ、、Bl)=PumaS=高睹、唑禾草灵乙酯与安全剂解草唑乙酯=1-(2,4-二氯笨基)-S-(三氯甲基)-lH-1,2，4-三唑-3-羧酸乙酯的比率为2:1的混合物()E=根据Colby计算的预期值这些实施例证实，某些杂草只有在高剂量的单个的活性物质下方能完全得到控制。当施用低剂量时，这些组分的效力一般而言是差的，且与实际条件下的要求相差甚远。对所有试验种类的杂草的良好控制效果只是在活性物质一同使用的情况下获得。单个组分的相加效力显著地被超出，即，所需的控制水平通过大大降低的施用量而获得。这些效果显著拓宽了作用谱。本发明的组合物可以更有效地控制甚至已经对单个除草剂表现出抗药性的有害植物种群。作物的安全性未受到不利影响，即，这些组合可以认为是完全有选择性的。上述安全性是用对作物损害的形式评价的。本发明的其它优点和实施方式可见于下文中的权科要求。权利要求1.一种除草组合物，它包含A)至少一种来自式I的取代苯基磺酰基脲及其农业上可接受的盐的组的化合物其中R1是(C1-C8)烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基或由选自卤素和(C1-C2)烷氧基组成的组的基团单至四取代的(C1-C4)烷基，和B)至少一种来自下列这组化合物的除草活性化合物Ba)选择性地作用于禾谷类中的禾草的除草剂，它来自于下列除草剂组成的一组中，B1)_唑禾草灵、高_唑禾草灵B2)异丙隆B3)禾草灵B4)clodinafopB5)B4)与cloquintocet的混合物B6)绿麦灵B7)甲基苯噻隆B8)咪草酯B9)肟草酮B10)双苯唑快B11)麦草伏、麦草伏M和B12)二甲戊乐灵Bb)选择性地作用于禾谷类中的双子叶植物的除草剂，它来自于下列除草剂组成的一组中，B13)2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸B14)2甲4氯B15)2，4-滴丙酸、高2，4-滴丙酸B16)2，4-滴B17)麦草畏B18)氟草烟B19)碘苯腈B20)溴苯腈B21)甲羧除草醚5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯B22)乙羧氟草醚B23)乳氟禾草灵B24)氟黄胺草醚B25)乙氧氟草醚B26)ET-751B27)式II的唑类其中R1是(C1-C4)烷基，R2是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C4)烷氧基，这些基团各可以由一或多个卤原子取代，或R1和R2一起形成基团(CH2)m，其中m＝3或4，R3是氢或卤素，R4是氢或(C1-C4)烷基，R5是氢、硝基、氰基或下列基团之一-COOR7、-C(＝X)NR7R8或-C(＝X)R10，R6是氢、卤素、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基或-NR11R12，R7和R8相同或不同且是氢或(C1-C4)烷基，或R7和R8与之所键合的氮原子一起形成饱和的5-或6-元碳环，R10是氢或(C1-C4)烷基，后者可以任选由一或多个卤原子取代，且R11和R12相同或不同且是氢、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基羰基，其中R11和R12可与之所键合的氮原子一起形成3-、5-或6-元碳环或芳环，其中一个碳原子可以任选由氧原子替代，和B28)F8426B29)吡氟草胺和B30)灭草松Bc)选择性地作用于禾谷类中的禾草和双子叶植物的除草剂，它来自于下列除草剂组成的一组中，B31)嗪草酮B32)MetosulamB32a)胺草唑B33)苄草丹B34)呋草酮和Bd)对禾草和阔叶杂草有活性且是在非作物区域或多年生作物(种植园)中是非选择性的和/或在转基因作物中是选择性的除草剂，它来自于下列除草剂组成的一组中，B46)草铵膦、高草铵膦和B47)草甘膦其中式I化合物或其盐(A类化合物)和来自B组的化合物的重量比为1∶2500-20∶1。2.根据权利要求1的组合物，其中，在式(I)除草剂或其盐中，Ri是曱基、乙基、正或异丙基、正-、叔-、2-丁基或异丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、1，3-二甲基丁基、正庚基、l-甲基己基或1，4-二曱基戊基。3.根据权利要求1或2的组合物，其中，在式(I)除草剂或其盐中，R1是甲基。4.根据前述权利要求之一的组合物，其中式(I)除草剂的盐是通过用选自碱金属、碱土金属和铵的，优选是钠的阳离子替代其-S02-NH-C0-基团中的氢而形成的。5.根据权利要求1的组合物，其中它所包含的B类除草剂是草铵膦铵盐。6.根据前述权利要求之一的组合物，它包含增效活性量的式I化合物或其盐(A类化合物)与来自B组的化合物的组合。7.根据前述权利要求之一的组合物，它包含按重量计O.1至99%的活性物质A和B，余量为常规加工辅助剂。8.—种制备根据前述权利要求之一的组合物的方法，它包含将式I化合物或其盐(A类化合物)与一或多种B类化合物和任选的一或多种安全剂化合物，类似地按加工下列的常规作物保护剂型的方式进行配制可湿性粉剂、可乳化浓缩物、含水溶液、乳剂、可喷雾溶液(桶混物)、水-或油-基^t剂、悬乳剂、粉剂、拌种产品、土壤处理或撒拖用颗粒剂、水可a颗粒剂、超低容量(ULV)制剂、m嚢剂和蜡剂。9.一种控制有害植物的方法，它包含将除草有效量的权利要求1至7之一中所定义的活性物质A+B的组合之一施用于有害植物或栽培区域。10.根据权利要求9的方法，其中式(I)化合物或其盐(A类除草剂)的施用量为0.l至100克ai/ha,优选2至40克ai/ha，且B类化合物的施用量为l至5000克ai/ha。11.根据权利要求9或10的方法，其中A和B类活性物质是以重量比为1:2500至20:l施用的，施用可以同时或在不同的时间点进^f亍。12.根据权利要求9-11之一项的方法，其中所述组合是用于选择性地控制有害植物。13.根据权利要求12的方法，其中所述组合是用于转基因作物中。14.根据权利要求13的方法，其中所述的组合是用于禾谷类、玉米、稻、,甘蔗、种植园作物、草地或牧场中。15.根据权利要求9-11之一项的方法，其中所述的组合是用于经,物中。16.根据权利要求9-11之一项的方法，其中所述的组合是用于非作物区域。17.根据权利要求9的方法，其中用于控制通常具有耐药性的有害植物。全文摘要一种除草组合物，它包含A)至少一种来自式I的取代苯基磺酰基脲及其农业上可接受的盐的组的化合物其中R¹是(C₁-C₈)烷基、(C₃-C₄)链烯基、(C₃-C₄)炔基或由选自卤素和(C₁-C₂)烷氧基组成的组的基团单至四取代的(C₁-C₄)烷基，和B)至少一种来自下列这组化合物的除草活性化合物Ba)选择性地作用于禾谷类中的禾草的除草剂，Bb)选择性地作用于禾谷类中的双子叶植物的除草剂，Bc)选择性地作用于禾谷类中的禾草和双子叶植物的除草剂，Bd)对禾草和阔叶杂草有活性且是在非作物区域或多年生作物(种植园)中是非选择性的和/或在转基因作物中是选择性的除草剂。文档编号A01N37/44GK101228879SQ20071019987公开日2008年7月30日申请日期1997年11月18日优先权日1996年12月7日发明者E·哈克,H·比伦格,K·劳伦兹申请人:赫彻斯特-舍林农业发展有限公司