包含用作豆科植物的结瘤剂的合成化合物和杀虫剂化合物的农药组合物的制作方法

文档序号:387211阅读:6206来源:国知局

专利名称::包含用作豆科植物的结瘤剂的合成化合物和杀虫剂化合物的农药组合物的制作方法包含用作豆科植物的结瘤剂的合成化合物和杀虫剂化合物的农药组合物本发明涉及一种新颖的农药组合物,其包含可用作豆科植物的结瘤剂和/或用作植物生长刺激物的合成化合物和杀虫剂化合物。本发明还涉及对抗或控制虫害和疾病的方法,包括向受侵染或容易受侵染的场所施加这种组合物。国际专利申请WO2005/063784揭示了制备合成脂质壳-寡糖(lipochito-oligosaccharides,LCO)的方法,揭示了这些化合物中的一些,称为合成LCO因子,可用作豆科植物的结瘤剂和/或植物生长刺激物。这些合成LCO因子的结构与从天然细菌生物体中分离的Nod因子的结构不同,表现出不同的性质。尤其是某些生物活性合成化合物在紫外辐射范围内具有强吸收,这使得它们在工业制造中易于测定,使它们在供市场销售的产品中易被检测和测定,并使得它们在这类产品中的稳定性和储存性可被检测。此外,这些合成化合物中的一些相比天然Nod因子显示出较高的稳定性。该文献中还描述了一种或多种可用作豆科植物结瘤剂和/或植物生长刺激物的这些化合物与已知的杀真菌或杀细菌产品组合使用的可能性。然而,该文献中没有具体提及任何可能的杀虫剂化合物,而且也没有描述组合物中合成LCO因子与杀虫剂化合物任何合适的重量比。国际专利申请WO2005/062899揭示了包含天然Nod因子和杀虫剂的混合物。该混合物中包含的天然Nod因子是由细菌源纯化得到的,或者是天然Nod基因产物的合成或生物工程版本。但是,工业制备和调理天然Nod因子存在两类缺点(l)天然Nod因子难以通过简单方法如光谱法测定;(2)天然Nod因子存在于植物或土壤中时不稳定,这是因为它们具有-CO-NH-键,该键可能被根围中存在的植物或微生物酶破坏。本申请所描述的新颖的农药组合物己经证实这种组合使用比单独使用在豆科和非豆科植物或作物的植物生长、活力或产量和/或杀虫效果方面优异得多。包含天然Nod因子或这种天然Nod基因产物的合成或生物工程版本和杀虫剂的混合物在效力和稳定性方面明显改善。在农业领域中,人们总是非常有兴趣使用表现出更广范围的活性的新颖的农药混合物。目前我们已经发现一些具有上述性质的新颖的农药组合物。因此,本发明涉及一种组合物,其包含a)通式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其中-n表示1、2或3;A表示选自下组的取代基-C(O)-、-C(S)-、-CH2-、-CHRIO-、-CRlORll-、-C(O)O-、-C(O)S-、-C(S)O-、-C(S)S-、-C(O)NH-、-C(NH)NH-和陽C(S)NH-;B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含有5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含有5个或6个原子并含有l或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;亚联苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可以被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R12和R13取代..齒素、CN、C(0)OR14、C(0)NR15R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR15R16和Cl-6-烷基;C表示选自下组的取代基-O-、-S-、-CH2-、-CHR17-、-CR17R18-和-NR19;d表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基链;E和G各自独立地表示选自下组的取代基H、OH、OR20、NH2和NH线Rl表示选自下组的取代基H、Cl-6-烷基、C(0)H和C(0)CH3;R2、R3、R6、R14、R15、R16和R19各自独立地表示选自下组的取代基H、Cl-6-烷基、C(0)Cl-6-烷基、-C(S)Cl-6-烷基、-(3(0)0(:1-6-烷基、-C(0)NH2、-C(S)NH2、-C(NH)NH2、《(0)>^(:1-6-烷基、-C(S)NHC1-6-烷基和-C(NH)NHC1-6-烷基;R4表示选自下组的取代基H、Cl-6-垸基和R21;R5表示选自下组的取代基H、Cl-6-垸基、岩藻糖基(fucosyl)和R22;R7表示选自下组的取代基H、Cl-6-垸基、阿拉伯糖基和R23;R8表示选自下组的取代基H、Cl-6-烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(Cl-8烷基)4和R24;R9表示选自下组的取代基H、Cl-6-垸基、甘露糖、丙三醇和R25;RIO、Rll、R17和R18各自独立地表示选自下组的取代基Cl-6-垸基和F;R20、R21、R22、R23、R24和R25各自独立地表示选自下组的取代基c(o)ci-6-烷基、-(:(8)(:1-6-烷基、-<:(0)0(:1-6-垸基、-c(o)nh2、-C(S)NH2、-C(NH)NH2、-C(0)NHCl-6-烷基、《(8^11(:1-6-垸基和-(:(^印NHCl-6-烷基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、N-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属(metalloid)络合物,在上文定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐;和b)杀虫剂化合物;其中(a)/(b)的重量比为1/1-1/1013。依据本发明的组合物提供一种协同效应。该协同效应减少了化学物散布到环境中,并降低了杀真菌处理的成本。在本发明的叙述中,术语"协同效应"依据题为"除草剂组合物的协同和拮抗反应的计算(Calculationofthesynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations)"Weeds,(1967),15,第20-22页的文章由Colby定义。上述文章中提到方程式其中E表示两种杀菌剂以特定剂量(例如,分别等于x和y)组合对疾病的预期抑制百分率,x是观察到的特定剂量(等于x)的化合物(I)对疾病的抑制百分率,y是观察到的特定剂量(等于y)的化合物(II)对疾病的抑制百分率。当观察到的组合的抑制百分率大于E时,表明有协同效应。依据本发明的组合物包含通式(I)的产物。在本发明的一个具体实施方式中,通式(I)的化合物单独或组合具有以下一个或多个特征n表示2或3;A表示-C(0)-或-CH2-;B表示亚苯基;C表示-O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^NCQ-s烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在这些化合物中,优选的是同时具有以下特征的通式(I)的化合物n表示2或3;A表示-C(O)-或-CHr;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SOsNCCVs烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;A表示-C(O)-或-CHr;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;W表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;最优选的是同时具有以下特征的通式(I)的化合物n表示2或3;a表示-<:(0)-或-012-;C表示-O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;W表示H、CH3或C(0)CH3;40R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在这些优选的化合物中,可提及的是同时具有以下特征的通式(I)的化合物n表示2或3;A表示-(3(0)-或-012-;B表示亚苯基;C表示-O-;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其可以是饱和的或在第4和第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;R'表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(CV8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在本发明的组合物中,特别有利的是包含可用通式(Ia)表示的其中A表示羰基的化合物(I)的组合物o(la)其中n表示1、2或3,b表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含l个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的杂芳环的二价基团,和;亚联苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基RU和R"取代卤素、cn、c(o)or14、c(0)nr。r16、cf3、ocf3、-n02、n3、or14、sr14、nr"r"和c广6-烷基;c表示选自下组的取代基-o-、-s-、-ch2-、-chr17-、-cr17r18-、-nh-和國nr";D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基链;e和g各自独立地表示选自下组的取代基h、oh、or2q、NH2和nhr'表示选自下组的取代基:h、CV6-垸基、c(0)h和c(0)CH3;r2、113和116各自独立地表示选自下组的取代基h、q-6-垸基、c(o)c广6-烷基、《(8)<:1-6-垸基、-<:(0)0(:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(3(0^11(:1-6-烷基、-(:(8)>^<:1-6-烷基和-(:(1^1)NHd-6-垸基;W表示选自下组的取代基h、d-6-垸基和r";W表示选自下组的取代基h、d-6-烷基、岩藻糖基和r2、W表示选自下组的取代基h、d-6-垸基、阿拉伯糖基和r";RS表示选自下组的取代基H、C^垸基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、s03H、s03Li、s03Na、s03k、s03n(c广8烷基)4和R24;^表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、甘露糖、丙三醇和R";r1g、r11、r"和r"各自独立地表示选自下组的取代基d-6-烷基和f;r14、r15、r"和r"各自独立地表示选自下组的取代基h、c广6-垸基、《(0)(:1-6-烷基、《(8)<:1-6-垸基、《(0)0(:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、《(0^!1(:1-6-烷基、-<:(8^1!(:1-6-垸基和-<:^印1^11(:1-6-烷基;r2g、r21、r22、r23、R24禾t]R25各自独立地表示选自下组的取代基c(0)d-6-烷基、-0^)(:1-6-垸基、《(0)0(:1-6-垸基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(3(0)^!11(:1-6-烷基、.c(s)nhc广6-垸基和-c(nh)nhq-6-垸基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、n-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物。在上文定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐。在这些通式(Ia)的化合物中,优选的是独立或组合地具有以下特征的那些化合物n表示2或3;b表示亚苯基;c表示-o-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;e和g表示nhc(0)ch3;R/表示H或CH3;r2、r3、r5、r6、R7和R9表示h;R4表示h、c(0)CH3或c(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C!-8垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;E和G表示NHC(0)CH3;R^表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d-8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在这些通式(Ia)的化合物中,更优选的是同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;C表示-O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;Ri表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SO^CVs烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;或者那些同时具有以下特征的化合物n表示2或3;B表示亚苯基;C表示-O-;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或者在第4个碳原子和第5个碳原子之间是不饱和的;E禾BG表示NHC(0)CH3;R^表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在本发明的组合物中,特别有利的是包含可用通式(Ib)表示的其中A表示亚甲基的化合物(I)的组合物C一B—C—DH2(lb)肿n表示1、2或3;B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含l个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;亚联苯基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R"和R"取代卣素、CN、C(O)OR14、C(0)NR15R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C"-烷基;C表示选自下组的取代基-O-、-S-、-CH2-、-CHR17-、-CR17Rls-、-NH-和-NR1、d表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基链;E和G各自独立地表示选自下组的取代基H、OH、OR2Q、NH2和NHR20;Ri表示选自下组的取代基:H、d-6-垸基、C(0)H和C(0)CH3;R2、113和116各自独立地表示选自下组的取代基H、C,-6-垸基、c(o)c广6-垸基、-(:(8)<:1-6-垸基、-<:(0)0<:1-6-烷基、-c(o)nh2、c(s)nh2、c(nh)nh2、《(0)1^11(:1-6-垸基、-(:(8^11(:1-6-垸基和-(:(>^)]^^1-6-垸基;W表示选自下组的取代基H、Q-6-垸基和R";RS表示选自下组的取代基H、Q-6-烷基、岩藻糖基和R2、W表示选自下组的取代基H、C"-垸基、阿拉伯糖基和R";RS表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4和R24;^表示选自下组的取代基H、Cr6-垸基、甘露糖、丙三醇和R";R10、R11、R卩和R"各自独立地表示选自下组的取代基d-6-烷基和F;R14、R15、R"和R'9各自独立地表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、-<:(0)<:1-6-烷基、《(8)<:1-6-垸基、《(0)0(:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、《(0)^1(:1-6-垸基、-c(s)nhc广6-烷基和-C(NH)NHC广6-垸基;R2Q、R21、R22、R23、1124和R25各自独立地表示选自下组的取代基C(0)c广6-垸基、-c(s)c广6-垸基、-<:(0)0<:1-6-垸基、-c(o)nh2、-C(S)NH2、-C(NH)NH2、-(:(0^11(:1-6-垸基、-C(S)NHC1-6國垸基和-C(NH)NHd-6-垸基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、N-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物。在上文定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐。在这些通式(Ib)的化合物中,优选的是独立或组合地具有以下特征的化合物n表示2或3;B表示亚苯基;C表示匿O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E禾BG表示NHC(0)CH3;Rt表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;r4表示h,c(0)ch3或c(0)nh2;R8表示H、s03H、s03Li、s03Na、s03K、SOsNCQ-s烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示h或c(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R'表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^NCQ-s烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在这些通式(Ib)的化合物中,更优选的是同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;C表示-O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;或同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;B表示亚苯基;C表示-O-;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和g表示nhc(0)ch3;r1表示h或c(0)CH3;R2、R3、R5、R6、r7和R9表示H;一r4表示H、c(0)CH3或c(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^NCCVs烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在本发明的组合物中,包含可用通式(Ic)表示的其中C表示氧原子的化合物(I)的组合物也是特别有利的A—B—O-D(Ic)其中n表示1、2或3,优选是2或3;a表示选自下组的取代基-c(o)-、-c(s)-、-ch2-、-chr1g-、-cr'or11^-c(o)o-、-c(o)s-、-c(s)o-、-c(s)s-,-c(o)nh-,-c(nh)nh-和-c(s)nh-,优选是-c(o)-;B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含l个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;亚联苯基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R^和1113取代卣素、CN、C(O)OR14、C(0)NR15R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和d-6-烷基;D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基链,优选是含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和G各自独立地表示选自下组的取代基H、OH、OR2Q、NH2和NHR2Q,优选的是NHC(0)CH3;R'表示选自下组的取代基H、Cr6-烷基、C(O)H和C(0)CH3,优选的是H或CH3;R2、113和R6各自独立地表示选自下组的取代基H、C广6-烷基、-C(O)c广6-垸基、-c(s)c广6-垸基、-<:(0)0<:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(NH)NH2、-C(0)NHC1-6-垸基、-(3(8)^^1-6-烷基和-(:^11)>^(:1-6-垸基;优选的是H;W表示选自下组的取代基H、d-6-垸基和R21,优选的是H、C(0)CH3或C(0)NH2;RS表示选自下组的取代基H、Q-6-垸基、岩藻糖基和R22,优选的是H;R"表示选自下组的取代基H、q-6-垸基、阿拉伯糖基和R23,优选的是H;R8表示选自下组的取代基H、Cr6-烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4和R24,优选的是H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d-8垸萄4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;W表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、甘露糖、丙三醇和R25,优选的是H;R1Q、R11、R"和R"各自独立地表示选自下组的取代基Cr6-烷基和F;R14、R15、R"和R"各自独立地表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、-c(o)d-6-烷基、《(8)<:1-6-烷基、-(:(0)0(:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(:(0^11(:1-6-烷基、-<:(8)>^(:1-6-垸基和-(:^11)1^1^1_6_綜基;R2G、R21、R22、R23、RM和R25各自独立地表示选自下组的取代基C(0)d-6-垸基、-<:(8)<:1-6-烷基、-(:(0)0<:1-6-垸基、-c(o)nh2、-C(S)NH2、-C(NH)NH2、《(0)^1(:1-6-垸基、-〇(8)>^(:1-6-烷基和-(:^11)NHd-6-烷基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、N-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物。在上文定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐。在通式(Ic)的化合物,优选的是独立或组合地具有以下一种或多种特征的化合物n表示2或3;a表示-(:(0)-或-012-;B表示亚苯基;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;e和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d,烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是那些同时具有以下特征的化合物n表示2或3;A表示-C(O)-或-CHr;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是那些同时具有以下特征的化合物n表示2或3;A表示-C(0)-或-CH2-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SOsNCCVs烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;最优选的是同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;A表示-C(0)-或-CH2-;B表示亚苯基;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;Ri表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;52R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^NCQ-s烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在本发明的组合物中,最特别有利的是包含可用通式(Id)表示的其中A表示羰基、C表示氧原子的化合物(I)的组合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>其中n表示1、2或3,优选是2或3;B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;亚联苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R12和R13取代卤素、CN、C(O)OR14、C(0)NR"R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C广6-烷基;D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基链,优选是含ll个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;e和G各自独立地表示选自下组的取代基H、OH、OR2G、NH2和NHR2(),优选是NHC(0)CH3;R1表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、C(0)H和C(0)CH3,优选的是H或CH3;R2、W和116各自独立地表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、-C(O)c广6-垸基、-<:(8)(:1-6-烷基、-(:(0)0(:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(:(0^11(:1-6-烷基、-(:(8^11(:1-6-烷基和-(:(]^1)^[11(:1-6-烷基;优选是H;R4表示选自下组的取代基H、d-6-烷基和R21,优选是H、C(0)CH3或C(0)NH2;R5表示选自下组的取代基H、Q-6-垸基、岩藻糖基和R22,优选是H;R7表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、阿拉伯糖基和R23,优选是H;R8表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4和R24,优选的是H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;R9表示选自下组的取代基H、C-6-烷基、甘露糖、丙三醇和R25,优选的是H;R1G、R11、1117和R"各自独立地表示选自下组的取代基Cr6-烷基和R14、R15、R"和R"各自独立地表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、-(:(0)(^-6-烷基、《(8)(:1-6-垸基、《(0)0<:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)NH2、-C(NH)NH2、-<:(0^11(:1-6-烷基、-C(S)NHC广6-烷基和隱C(NH)NHCl-6-烷基;R2Q、R21、R22、R23、R24和R25各自独立地表示选自下组的取代基-c(0)c广6-垸基、-<:(8)(:1-6-垸基、《(0)0(:1-6-垸基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(:(0)]^11(:1-6-烷基、-(:(8)1^11(:1-6-烷基和-(^^印NHQ-6-烷基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、N-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物。在上文定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐。在通式(Id)的化合物中,优选的是独立或组合地具有以下一种或多种特征的化合物n表示2或3;B表示亚苯基;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;e和g表示nhc(0)ch3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;r4表示h、c(0)ch3或c(0)nh2;R8表示H、s03H、s03Li、s03Na、s03K、s03N(Cr8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是同时具有以下特征的那些化合物n表示2或3;e和g表示nhc(0)ch3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;r4表示h、c(0)ch3或c(0)nh2;R8表示H、s03H、s03Li、s03Na、s03K、SOsNCd-s烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是那些同时具有以下特征的化合物n表示2或3;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R^表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S。3N(d陽8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;最优选的是那些同时具有以下特征的化合物-n表示2或3;B表示亚苯基;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(CV8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在本发明的组合物中,最特别有利的还包括包含可用通式(Ie)表示的其中A表示亚甲基、C表示氧原子的化合物(I)的组合物,C—B—O—D(le)射56n表示1、2或3,优选是2或3;B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含l个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环的二价基团;亚联苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基r^和r"取代卤素、cn、c(o)or14、c(0)nr15r16、cf3、ocf3、-N02、n3、or14、sr14、nr"r"和c广6-烷基;D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基链,优选是含ll个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和g各自独立地表示选自下组的取代基h、oh、or2g、NH2和nhr2g,优选是nhc(0)CH3;r1表示选自下组的取代基h、c"-烷基、c(0)h和c(0)CH3,优选是h或ch3;r2、R3和R6各自独立地表示选自下组的取代基h、Cr6-垸基、c(o)c广6-烷基、-c(s)c广6-垸基、-<:(0)0<:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-c(0)nhc1-6-垸基、-c(s)nhc广6-烷基和-c(nh)nhc广6-烷基;优选是h;r4表示选自下组的取代基h、c广6-垸基和r21,优选是h、c(0)ch3或c(0)nh2;R5表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、岩藻糖基和R22,优选是h;R7表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、阿拉伯糖基和R23,优选是H;R8表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4和R24,优选的是H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d-8垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;R9表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、甘露糖、丙三醇和R25,优选的是H;R'Q、R11、R口和R"各自独立地表示选自下组的取代基Q-6-烷基和F;R14、R15、R"和R"各自独立地表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、-C(0)Cr6-烷基、-C(S)CV6-垸基、-C(0)Od-6-烷基、-C(0)NH2、-C(S)nh2、-c(nh)nh2、-(:(0)]^11(:1-6-烷基、-<:(8^11(:1-6-垸基和國(:(11)1^1^:r6誦院基;r2()、r21、r22、r23、r24禾BR25各自独立地表示选自下组的取代基c(0)c广6-垸基、-(:(8)<:1-6-烷基、-c(o)oc广6-垸基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-<:(0)>^(:1-6-烷基、-(:(8)^[11(:1-6-垸基和-(:(]^11)NHd-6-烷基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、N-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物。在上文定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐。在通式(Ie)的化合物中,优选的是独立或组合地具有以下一个或多个特征的化合物n表示2或3;B表示亚苯基;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是那些同时具有以下特征的化合物n表示2或3;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;更优选的是那些同时具有以下特征的化合物n表示2或3;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^NCd-g烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基;最优选的是那些同时具有以下特征的化合物n表示2或3;B表示亚苯基;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。在包含本发明的通式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)或(Ie)的化合物的组合物中,优选的是具有以下特征的化合物^B表示选自以下的取代基其中RU和1113表示各自独立地选自下组的两个取代基卤素、CN、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C广6-烷基。在包含依据本发明的通式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)或(Ie)的化合物的组合物中,优选的是那些具有以下特征的化合物B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R12和R13取代卤素、CN、C(O)OR14、C(0)NR15R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C广6-烷基;优选是具有以下特征的那些化合物B表示亚芳基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R^和RU取代卣素、CN、C(O)OR14、C(0)NR"R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C广6-烷基;更优选是具有以下特征的那些化合物B表示亚苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R^和R"取代卤素、CN、C(O)OR14、C(0)NR"R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和d-6-烷基;尤其可提及的是具有以下特征的那些化合物B表示可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基1112和1113取代的亚苯基Bl:卤素、CN、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR15R16和Ci-6-院基。在优选的本发明组合物中,还可提及的是包含独立或组合地具有以下特征中的一个的化合物(I)的组合物11=2或3;A表示-(:(0)-或-0!2-;C表示-O-;E和G表示NHC(0)CH3;Ri表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、116和117表示氢原子;R4表示选自下组的取代基H、C(0)CH3和C(0)NH2;^RS选自下组的取代基H、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K和S03N(d-8烷基)4;W表示氢原子;更优选的是那些具有以下特征组合的化合物11=2或3;A表示-C(0)-或-CH2-;C表示-O-;D表示含7-15个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;优选的是依据以下通式之一的烃基链_DlvD4vm/D2、、7m、D5「D3、D6、、、/s其中*m=l-12*p=0-ll*q=6-14*s=5-13其中m+p^12且m+p24;更优选的是依据以下通式之一的烃基链DlD2、丫「,m、D3其中*m=l-12*p=0-ll*q=6-14其中m+p^12且m+p24;最优选的是含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子和第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6和R7表示氢原子;R4表示选自下组的取代基H、C(0)CH3和C(0)NH2;RS表示选自下组的取代基H、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K和S03N(C广8烷基)4:R"表示氢原子;尤其是R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4或以下通式的取代基的化合物〇-R280-R27…響R26是H;R27和R28各自独立地表示选自下组的取代基H、C(0)CH3、S03H、S03Li、S03Na、S03K和S03N(C广8垸基)4,优选1127和1128表示H。作为本发明组合物的例子,特别有利和优选的是包含选自以下通式化合物的列L1的化合物.-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>其中,当存在M时,M表示选自下组的阳离子H+、Li+、Na+、K+和(Cn烷基)4N+。除了刚才具体描述的本发明的组合物,对通式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)和(Ie)进行合理取代的组合的变体也构成了本发明的一部分。已知不含脂质链的几丁质寡聚物不具活性,因此,通过打断根围的酰胺键来降解Nod因子导致其活性丧失。为限制甚至防止这种降解,制备了一系列类似的化合物,其中一些比天然的N0d因子更加稳定。在本专利申请中进一步描述了依据本发明的这类化合物(I)的例子。依据本发明的组合物包含杀虫剂化合物(b)。合适的杀虫剂选自以下bl)乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,例如氯化烟酰类(chloronicotinyls)/新烟碱类(neonicotinoids),烟碱,杀虫磺或杀螟丹。合适的氯化烟酰类/新烟碱类的例子包括啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、氯噻啉(imidaclothiz)、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑(n他iazine)、噻虫啉、噻虫嗪;b2)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯和有机磷酸酯。合适的氨基甲酸酯的例子包括棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、除害威、灭害威、恶虫威、丙硫克百威、合杀威、畜虫威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、氯乙卡必(chloethocarb)、敌蝇威、乙硫苯威、仲丁威、苯硫威、伐虫脒、呋线威、异丙威、威百亩、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、磷弗卡、抗蚜威、猛杀威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混杀威、XMC和灭杀威。合适的有机磷酸酯的例子包括乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、保棉磷和益棉磷(azinphos(-methyl,-ethyl))、乙基溴硫磷、溴硫磷(bromfenvinfos)(-甲基)、皮赛弗(butathiofos)、硫线磷、三硫磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱(-甲基/-乙基)、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈、甲基内吸磷、砜吸磷、氯亚胺硫磷、二嗪磷、除线磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、蔬果磷、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、吡氟硫磷、地虫硫磷、安硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、庚烯磷、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、异柳磷、0-水杨酸异丙酯、恶唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷(-甲基/-乙基)、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、磷弗卡(phosphocarb)、辛硫磷、嘧啶磷(-甲基A乙基)、丙溴磷、丙虫磷、胺丙畏、丙硫磷、发硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、皮瑞赛(pyridathion)、喹硫磷、斯弗死(sebufos)、治螟磷、硫丙磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、赛氯封(triclorfon)和顿灭磷;b3)钠通道调节剂/电压门控(voltage-gated)钠通道阻断剂,例如拟除虫菊酯(pyrethroids)和噁二嗪。合适的拟除虫菊酯的例子包括氟丙菊酯、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)、(3-氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体、百乙菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯、顺-苄呋菊酯、顺-氯菊酯、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(a-,卩-,e-,;-)、苯醚氰菊酯、DDT、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)、S-氰戊菊酯、醚菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、节螨醚(fubfenprox)、,氯氟氰菊酯、咪炔菊酯、噻嗯菊酯、人-氯氟氰菊酯、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-,反-)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯(profluthrin)、丙三芬比特(protrifenbute)、皮苄呋菊酯(pyresmethrin)、苄呋菊酯、RU15525、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、环戊烯丙菊酯、胺菊酯(1R-异构体)、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、ZXI8901和除虫菊素(pyrethrins)(除虫菊)。合适的噁二嗪的例子包括茚虫威;b4)缩氨基脲,例如氰氟虫腙(metaflumizon)(BAS3201)b5)乙酰胆碱受体调节剂,例如多杀菌素(spinosyns)。合适的多杀菌素的例子包括多杀菌素(spinosad)和斯哌特姆(spinetoram);b6)GABA-门控氯化物通道拮抗剂,例如环二烯有机氯和弗普罗(fiproles)。合适的环二烯有机氯的例子包括毒杀芬、氯丹、硫丹、,HCH、HCH、七氯、林丹和甲氧滴滴涕。合适的弗普罗的例子包括乙酰普罗(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、氟虫腈、匹弗普罗(pyrafluprole)、哌普罗(pyriprole)禾卩维普罗(vaniliprole);b7)氯化物通道活化剂,例如菌素(mectin)。合适的菌素的例子包括阿巴菌素(abamectin)、阿维菌素、甲氨基阿维菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素-苯甲酸盐、伊维菌素(ivermectin)、勒皮菌素(lepimectin)、弥拜菌素和米尔倍菌素(milbemycin);b8)保幼激素模仿物,例如苯虫醚、保幼醚(epofenonane)、苯氧威、烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯;b9)蜕皮激素激动剂/干扰剂,例如双酰肼类。合适的双酰肼类的例子包括环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼和虫酰肼;b10)几丁质生物合成抑制剂,例如苯甲酰脲类、噻嗪酮和灭蝇胺。合适的苯甲酰脲类的例子包括双三氟虫脲(bistrifluron)、氯弗虫脲(chlofluazuron)、除虫脲、啶蜱脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟虫酰脲(noviflumuron)、氟幼脲、氟苯脲和杀铃脲;bll)氧化磷酸化作用抑制剂,ATP干扰剂(disruptors),例如有机锡和丁醚脲。合适的有机锡的例子包括三唑锡、三环锡和苯丁锡;b12)通过干扰H质子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶合剂,例如吡咯和二硝基苯酚。合适的吡咯的例子包括虫螨腈。合适的二硝基苯酚的例子包括乐杀螨(binapacyrl)、消螨通、敌螨普(dinocap)、满德卡普(meptyldinocarp)和DNOC;b13)位点I电子转移抑制剂,例如METI、伏蚁腙(hydramethylnone)和三氯杀螨醇。合适的METI的例子包括喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺;b14)位点II电子转移抑制剂,例如鱼藤酮;b15)位点III电子转移抑制剂,例如灭螨醌和嘧螨酯(fluaciypyrim);b16)虫肠系膜的微生物破坏剂,例如苏芸金杆菌(Bacillusthuringiensis)菌株;b17)脂质合成抑制剂,例如特窗酸和四酰胺酸(tetramicacids)。合适的特窗酸的例子包括季酮螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺四胺酸酉旨(spirotetramate)。合适的四酰胺酸的例子包括顺式-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基_2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名碳酸3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-l-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基酯,CAS注册号382608-10-8)和碳酸顺式-3-(2,5-二甲基苯基)-S-甲氧基-2-氧代-l-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基酯(CAS注册号203313-25-1);b18)羧酰胺,例如氟啶虫酰胺(flonicamid);b19)章鱼胺能激动剂,例如双甲脒;b20)镁激发ATP酶抑制剂,例如炔螨特;b21)雷诺定受体激动剂,例如邻苯二甲酰胺或瑞尼克皮(Rynaxypyr)(3-溴-^{4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-11^-吡唑-5-羧酰胺)。合适的邻苯二甲酰胺的例子包括N、[l,l-二甲基-2-(甲基磺酰基)乙基]-3-碘代-NL[2-甲基-4-[l,2,2,2-四氟-l-(三氟甲基)乙基]苯基]-l,2-苯二羧酰胺(即氟虫酰胺(flubendiamide),CAS注册号272451-65-7);b22)沙蚕毒素(nereistoxin)类似物,例如杀虫环氢草酸盐(thiocyclamhydrogenoxalate)禾口杀虫双(thiosultap-sodium);b23)生物制剂、激素或信息激素,例如印楝素、杆菌属(Bacillusspec.)、白僵菌属(Beauveriaspec.)、克德门(codlemone)、僵菌属(Metarrhiziumspec.)、拟青霉属(Paecilomycesspec.)、苏力菌素(thuringiensin)和轮生菌属(Verticilliumspec);b24)具有未知的或非特异性作用机理的活性化合物,例如熏剂、选择性摄食抑制剂(selectivefeedinginhibitors)、螨生长抑制剂、酰胺弗门特(amidoflumet);苯氯噻自(benclothiaz)、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、噻嗪酮、喹菌酮(chinomethioat)、杀虫脒、乙酯杀螨醇、氯化苦、氯噻苯(clothiazoben)、环戊二烯(cycloprene)、丁氟螨酉旨(cyflumetofen)、环虫腈、弗克姆(fenoxacrim)、弗三芬尼(fentrifanil)、弗苯胺(flubenzimine)、弗芬瑞姆(flufenerim)、氟螨嗪、高斯(gossyplure)、伏蚁腙(hydramethylnone)、杰普乐(japonilure)、恶虫酮、石油(petroleum)、增效醚、油酸钾、匹弗普罗(pyrafluprole)、啶虫丙醚(pyridalyl)、哌普罗(pyriprole)、氟虫胺、三氯杀螨砜、杀螨硫醚、苯螨噻、增效炔醚、其它化合物3-甲基苯基丙基氨基甲酸酯(速灭威Z)、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂二环[3,2.1]辛-3-腈(CAS注册号185982-80-3)和相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(参考WO96/37494,WO98/25923),以及包含杀虫有效的植物提取物、线虫、真菌或病毒的配制品。合适的薰剂的例子包括磷化铝、甲基溴和硫酰氟。合适的选择性摄食抑制剂的例子包括赛乐特(cryolite)、氟啶虫酰胺(flonicamid)和吡蚜酮。合适的螨生长抑制剂的例子包括四螨嗪、乙螨唑和噻螨酮。较佳地,杀虫剂化合物(b)选自以下阿巴菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、涕灭威、a-氯氰菊酯、P-氟氯氰菊酯、联苯菊酯、甲萘威、克百威、溴虫腈(chlorfenapyr)、氟啶脲、毒死蜱(chlorpyrifos-E)、噻虫胺、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、除虫脲、除虫脲、呋虫胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-b.)、乙虫清、唑螨酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、Y-氯氟氰菊酯、氟铃脲、吡虫啉、茚虫威、L-氯氟氰菊酯、勒皮菌素、虱螨脲、甲胺磷、甲硫威、灭多威、甲氧虫酰肼、米尔倍菌素、烯啶虫胺、氟酰脲、丙溴磷、吡蚜酮、瑞尼克皮(iynaxapyr)、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺四胺酸酯、虫酰肼、虫酰肼、吡螨胺、吡螨胺、嘧丙磷(tebupirimphos)、氟苯脲、七氟菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、三唑磷和杀铃脲。更佳地,杀虫剂化合物(b)选自以下阿巴菌素、啶虫脒、涕灭威、卩-氟氯氰菊酯、克百威、毒死蜱、噻虫胺、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、除虫脲、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙虫清、氟虫腈、"氯氟氰菊酯、吡虫啉、L-氯氟氰菊酯、虱螨脲、甲硫威、甲氧虫酰肼、吡蚜酮、瑞尼克皮、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺四胺酸酯、虫酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威和杀铃脲。更佳地,杀虫剂化合物(b)选自下列L2:阿巴菌素、涕灭威、卩-氟氯氰菊酯、毒死蜱、噻虫胺、灭蝇胺、溴氰菊酯、除虫脲、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氟虫腈、Y-氯氟氰菊酯、吡虫啉、L-氯氟氰菊酯、甲硫威、吡蚜酮、瑞尼克皮、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺四胺酸酯、虫酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、噻虫嗪和硫双威。依据本发明的组合物包含通式(I)(a)的化合物和杀虫剂化合物(b),其中(a)/(b)的重量比为1/1-1/1013。较佳地,(a)/(b)的重量比为1/10-1/1012。更佳地,(a)/(b)的重量比为1/10、1/1011。对于一些应用,例如通过种子处理施加组合物时,(a)/(b)的重量比宜为1/102-1/107,优选为1/103-1/106,更优选为1/104-1/105。本领域普通技术人员能够依据施用的方法和化合物决定适当的比率。依据本发明的合适的混合物的非限制性例子可包括选自Ll的化合物与选自L2的杀虫剂化合物的混合物。本发明的组合物还可包含至少一种杀真菌活性组分(C)。合适的可进行混合的杀真菌剂的例子选自以下cl)能抑制核酸合成的化合物,例如苯霜灵、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、柯罗泽尔昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、恶霉灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲霜灵、高效甲霜灵、呋酰胺、恶霜灵、恶喹酸;c2)能够抑制有丝分裂和细胞分裂的化合物,例如苯菌灵、多菌灵、乙霉威、噻唑菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、甲基硫菌灵、苯酰菌胺;c3)能抑制呼吸的化合物,例如CI-呼吸抑制剂,如氟嘧菌胺(diflumetorim);CII-呼吸抑制剂,如啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、呋吡菌胺(furametpyr)、弗灭克(furmecyclox)、灭锈胺、氧化萎锈灵(oxycarboxine)、吡噻菌月安(penthiopyrad)、噻氟菌胺;CIII-呼吸抑制剂,如吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxys加bin)、厄内斯卓宾(enestrobin)、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、挫菌月安酉旨(pyraclostrobin)、月亏菌酉旨;c4)能起解偶联剂作用的化合物,例如消螨普、氟啶胺、密特克(meptyldinocap);c5)能抑制ATP产生的化合物,例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺(silthiofam);c6)能抑制AA和蛋白质生物合成的化合物,例如胺扑灭(andoprim)、杀稻瘟菌素-S、嘧菌环胺、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素(kasugamycinhydrochloridehydrate)、嘧菌胺、啼霉胺;C7)能抑制信号转导的化合物,例如拌种咯、咯菌腈、苯氧喹啉;c8)能抑制脂和膜合成的化合物,例如联苯、乙菌利、敌瘟磷、土菌灵、依杜卡(iodocarb)、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、吡菌磷、甲基立枯磷、乙烯菌核利;c9)能抑制麦角固醇生物合成的化合物,例如阿尔迪莫(aldimorph)、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、节氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M(diniconazole-M)、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸酯(dodemorphacetate)、氟环唑、乙环唑、氟苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐(imazalilsulfate)、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬(naftifine)、氯苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹、啶斑肟、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、烯霜苄(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole);clO)能抑制细胞壁合成的化合物,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A;cll)能抑制黑素生物合成的化合物,例如环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞(phtalide)、咯喹酮、三环唑;cl2)能诱导宿主防御的化合物,例如活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵、噻酰菌胺(tiadinil);cl3)具有多位点(multisite)作用的化合物,例如波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、环烷酸铜、氧化铜、氯氧化铜、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟佛匹特(fluorofolpet)、灭菌丹、双胍辛(guazatine)、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍三辛垸基苯磺酸盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺三乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联(metiram)、代森联锌(metiramzinc)、喹啉铜、丙森锌、硫和硫制剂,包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌、福美锌;cl4)选自以下的化合物(2E)-2-(2-([6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基(oxy"苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(lE)-l-(3-{[@)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、l-(4-氯苯基)-2-(lH-l,2,4-三唑-l-基)环庚醇、l-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-lH-咪唑-l-羧酸酯、l-甲基-N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-4-羧酰胺(carboxamide)、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-氯-N-(l,l,3-三甲基-2,3-二氢-lH-茚-4-基)烟酰胺、2-苯基苯酚和盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-^[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯基]-lH-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[(9R)-9-异丙基-1,2,3,4-四氢-1,4-甲酮萘(methanonaphthalen)-5-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)^-[(98)-9-异丙基-1,2,3,4-四氢-1,4-甲酮萘-5-基]-1-甲基-11^-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-l-炔-l-基)联苯-2-基]-l-甲基"H-吡唑-4-羧酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑垸-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[l,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶、8-羟基喹啉硫酸盐、苯并噻唑、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、卡巴西霉素(c叩simycin)、香齐酮(carvone)、灭螨猛、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺、埃克玛(ecomate)、嘧菌腙、氟酰菌胺、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、磺菌胺、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯、人间霉素(irumamycin)、异太乐(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-(2-[((环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基)硫基(thio))甲基]苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-lH-茚-l-基)-lH-咪唑-5-羧酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、N-(3',4'-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰氨基)-2-羟基苯甲酰胺、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、^(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙_2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、^[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-l-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]_2_氟_4_碘代烟酰胺、^[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、N-KZ)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、^{2-[1,1'-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-111-吡唑-4-羧酰胺、N-口-[3-氯-5-(三氟甲基)卩比啶-2-基]乙基)-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、纳他霉素(natamycin)、N-乙基-N-甲基-N'-(2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅垸基)丙氧基]苯基)亚氨基(imido)甲酰胺、1^-乙基->^-甲基-^-{2-甲基-5-(二氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅垸基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、0-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}111-咪唑-l-硫代羟酸酯(carbothioate)、辛噻酮、奥克斯莫卡宾(oxamocarb)、氧代奋欣(oxyfenthiin)、五氯苯酚和盐、亚磷酸及其盐、病花灵、霜霉威乙膦酸盐(propamocarbfosetylate)、普罗巾白诺欣钠(propanosine-sodium)、丙氧喹財木(proquinazid)、派本卡必(pyribencarb)、吡咯叠氮(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯、S-烯丙基-5-氨基-2-异丙基-4-(2-甲基苯基)-3-氧代(oxo)-2,3-二氢-lH-吡唑-l-硫代羟酸酯、叶枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水杨菌胺、威乐尼(valiphenal)、氰菌胺。较佳地,杀真菌剂化合物(C)选自以下N-[2-(l,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-l,3-二甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、苯霜灵、乙嘧酚、恶霉灵、精甲霜灵、甲霜灵、高效甲霜灵、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、苯酰菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、氟酰胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、噻氟菌胺、噻氟菌胺、噻氟菌胺、醚菌胺、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、氟啶胺、硅噻菌胺、嘧菌环胺、春雷霉素、嘧菌胺、嘧霉胺、拌种咯、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、霜霉威、甲基立枯磷、联苯三唑醇、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、环酰菌胺、氟喹哇、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、咪鲜胺、丙硫菌唑、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、灭菌唑、环丙酰菌胺、甲苯氟磺胺、氟吡菌胺、异太乐、^{2-[1,1'-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-,1-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、霜霉威乙膦酸盐、咪唑嗪、N-(3',4'-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、^{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。更佳地,杀真菌剂化合物(c)选自下列L3:N-[2-(l,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-l,3-二甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、甲霜灵、多菌灵、戊菌隆、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、肟菌酯、嘧霉胺、异菌脲、联苯三唑醇、氟喹唑、种菌唑、咪鲜胺、丙硫菌唑、戊唑醇、三唑醇、灭菌唑、环丙酰菌胺、甲苯氟磺胺、氟吡菌胺、异太乐、N-(2-[l,l'-二(环丙基)-2-基]苯基〉-3-(二氟甲基)-,l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、霜霉威乙膦酸盐、咪唑嗪、N-(3',4'-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲萄苯甲酰胺。当组合物中包含上述第三活性组分(c)时,该化合物的含量应使得(a)/(b)/(c)的重量比为1/1/1-1/1013/1014,化合物(b)和化合物(c)的比例可相互独立地变化。较佳地,(a)/(b)/(c)的重量比为1/10/10-l/1012/1013,更优选为1/100/100-1/1011/1012。当通过种子处理施用组合物时,(a)/(b)/(c)的重量比宜为1/100/100-1/107/108,更优选为1/103/103匿1/106/107,更优选为1/104/104陽1/105/106。依据本发明的合适的混合物的非限制性例子可包括选自Ll的化合物与选自L2的杀虫剂化合物和选自L3的杀真菌剂化合物的混合物。依据本发明的组合物还包含其它组分,例如农业上可接受的担体(support)、载体或填料(filler)。在本说明书中,术语"担体"表示天然或合成的有机或无机材料,它与活性材料组合或联合使用,使活性材料更容易施用,特别是施用到植物各部分上。因此,此担体通常是惰性的,并且应该是农业上可接受的。担体可为固体或液体。合适的担体的例子包括粘土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油以及它们的衍生物。也可以使用这些担体的混合物。依据本发明的组合物也可以包含其它的组分。具体地,所述组合物还可包含表面活性剂。表面活性剂可为离子或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。例如,聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸垸基酯(alkyltaurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯,以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能团的上述化合物的衍生物。当活性材料和/或惰性担体不溶于水并且当施用的媒介试剂是水时,至少一种表面活性剂的存在通常是至关重要的。较佳地,以组合物的重量为基准计,表面活性剂的含量为5重量%至40重量%。还可包括附加的组分,例如,保护性胶体、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂(stabmsers)、掩蔽剂(sequesteringagent)。一般来说,活性化合物可根据常用的配方技术与任何固体或液体添加剂相混合。本发明的组合物可以各种形式使用,诸如气雾分散剂、胶囊悬浮剂(capsulesuspension)、冷雾浓缩剂、可撒粉剂、可乳化的浓縮剂、水包油乳剂、油包水乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用可流动的浓縮剂、气体(在压力下)制剂、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混溶性可流动的浓縮剂、油可混溶液体、糊剂、植物棒剂、干种子处理用粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓縮剂、可溶性粉剂、种子处理用溶液、悬浮浓縮剂(可流动的浓縮剂)、超低容量(ULV)液体、超低容量(ULV)悬浮剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散性粉剂、水溶性粒剂或片剂、种子处理用水溶性粉剂和可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括通过合适的设备如喷雾或撒粉设备施用到待处理的植物或种子上或施用到土壤中的犁沟中的现成组合物,还包括在施用到农作物之前必须稀释的浓縮商品组合物。本发明的农药组合物可用来治疗性或预防性地控制昆虫,而且可以提高植物的产量、生长或活力。因此,依据本发明的另一方面,提供了一种治疗性或预防性地控制昆虫并且提高植物的产量、生长或活力的方法,该方法的特征在于将上述组合物通过种子处理、叶敷、茎施用或浸润/滴注施用(chemigation)而施用到种子、植物和/或植物的果实上,或者施用到正在生长或需要生长植物的土壤、特别是梨沟中,以及/或者施用到正在生长或需要生长植物的惰性基材上(例如无机基材(例如沙、石棉、玻璃棉、膨胀材料(例如珍珠岩、蛭石、沸石、膨胀粘土))、轻石、火成碎屑物/凝灰岩、合成有机基材(例如聚氨酯)、有机基材(例如泥炭、堆肥、树木废料(例如椰纤维、木质纤维/碎屑、树皮绉)),以及/或者施用到正在生长或需要生长植物的液体基材上(例如漂浮水耕体系(floatinghydroponicsystems)、营养膜技术(NutrientFilmTechnique)、气栽法(Aeroponics))。用于抵抗农作物害虫和疾病的组合物包含有效且非植物毒性量的杀虫剂化合物。"有效且非植物毒性量"的表达方式指本发明组合物的量足以控制或破坏存在于或易于出现在农作物上的害虫和疾病,而该剂量并不会使所述农作物产生任何可以观察到的植物毒性症状。该量根据以下因素可在很宽的范围内变化要对抗或控制的害虫和疾病、农作物的类型、气候条件和包含在本发明的组合物中的化合物。该量可通过系统性田间试验来确定,这在本领域技术人员的能力范围内。本发明的处理方法可用于处理繁殖材料如块茎或根茎,并且可用于处理种子、幼苗或移植(prickingout)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。可依据本发明方法保护的植物是豆科植物或非豆科植物。在可用本发明的方法保护的植物中,包括棉花;亚麻;葡萄藤;水果或蔬菜作物,诸如蔷薇科(io^ce^^.)(例如,仁果类水果,如苹果和梨,还有核果,如杏、杏仁和桃子)、茶蔗子科(i^^/o/(iaew.)、胡桃科C7wg/^Mfaceae■sp.)、桦木禾斗(5Ww/aceae)、漆树禾斗(j"acfirn^.acefle山毛榉禾斗(Fagaceae平)、桑禾斗(Moracs/.)、木犀科((9/eaceae5p.)、猕猴杉瞎(勿/"/cfaceae>;.)、樟科(ZflMraceae芭蕉科(A^^ceae^.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantins))、茜草禾斗(/M^ceae取)、山茶禾斗(rAeacea"/.)、梧桐禾斗(5^0//^<3^取)、芸香科(i^aceae^.)(例如拧檬、橙子和葡萄柚);茄科(So/a"ace^i^.)(例如,西红柿)、百合科(h7/flceae^.)、紫菀科04Weraceae^.)(例如莴苣)、伞形科(t/w6e〃乔rae十字花禾斗(CV編,ae取)、藜禾斗(C7zewo;ofifefceae平)、葫戸科(Cwcw6/toceaes/.)、蝶形花科(尸0^7/0朋"^)(例如豌豆)、蔷薇科(iayaceae^.)(例如草莓);大作物,诸如禾本科(Gramf"aesp.)(例如玉米、菌苔或谷物如小麦、稻、大麦和黑小麦)、紫菀科C4Werace^^.)(例如向日葵)、十字花科(Owc^rae平)(例如油菜(colza))、豆科(尸a6flcae平)(例如花生)、蝶w.)(例如大豆)、茄科0o/""aceww.)(例如马铃薯)、藜科(C/^m^o^flcrae^.)(例如甜菜根);园艺作物和森林作物;以及这些作物的遗传修饰的同系物。在豆科植物中,可提及的是大豆、豌豆、蚕豆、落花生、黄豆、羽扇豆、紫花苜蓿或三叶草。依据本发明的组合物完全能为植物所忍受,具有适宜的恒温动物毒性,并且是环境友好的;该组合物适合保护植物和植物器官,提高收获产量,提高收获材料的品质,控制动物害虫,特别是在农业、森林、花园和娱乐设施中可能遇到的昆虫、蜘蛛类和线虫类,保护储存的产品和材料,并且用于卫生保健行业。优选用作农作物保护剂。该组合物能够对抗通常敏感且耐药的物种,并且能抵抗这些物种的一些或全部发育阶段。在可通过本发明方法控制的动物害虫中,可提及的有等足目(Aopot/a)的害虫,例如潮虫(0"/"船aw〃w)、鼠妇04rw"aW/W"mvw/gore)禾口球鼠妇(尸orce〃,。scfl6er);倍足纲CC^/o/o^)的害虫,例如具斑马陆CS/fifm'w/wsgw加/a^s);唇足纟冈(<^//0/。^)的害虫,例如Geo;/^7wawpop/zagws和蚰蜒OScw"gera卿.);综合纲(&w;7/^/")的害虫,例如庭园幺蚰(Scw"'gere〃a/mmacw/c^);缨尾目(77^M"wra)的害虫,例如西洋衣鱼CL印/smasacc/zan'"a);弹尾目(Co〃emto/a)的害虫,例如武装棘跳虫((9"ycA/wmyarmart^);直翅目(O^c^era)的害虫,例如家蟋蟀(^c/^aafome幼'cw力、蝼蛄虫(G^〃o似/;as/;.)、非洲飞蝗(丄ocwstom/grato〃'am/grator/oWes)、蚱媪(她/cmop/ws卿.)禾口沙漠蝗(Sc/n'加cercagrega"'a);蜚蠊目CS/a加〃'fl)的害虫,例如东方蜚蠊(5totoon'e"tofe)、美洲大蠊CPe〃>/a""aflwen'cfif"a)、马德拉蜚蠊(丄ewco//zaeawatferae)禾卩德国小蠊革翅目(D"ma;fera)的害虫,例如欧洲球螋(尸orycw/aawn'cw/aWa);等翅目(Ac^era)的害虫,例如白蚁(7WcM似"m"^;.);虱目(尸似/w'ra;^era)的害虫,例如衣虱(尸efifcw/船w附or"wsco^pon》、血虱(//ae画鄉/"W51长颚虱(Zi"og"。决Mss,)、啮毛虱(7h'c/zoc/ecfeys//0、畜虱(Aa7n"〃"z'a"S/p.);缨翅目(77〖戸""c^era)的害虫,例如温室条蓟马(i/e;r/"o^^w/eworato)、葱蓟马(77zn>sto6ac/)、棕黄蓟马(T7zn)wpa/m/)、苜蓿蓟马(尸ra"幼'"/e〃a异翅目(//etero声era)的害虫,例如扁盾蝽(五"^yga^erj;;.)、Dj^afewws/"teme(i^、蝽象(尸/es層《wa<irato)、温带臭虫(C7wex/ec,w/an、力、长红锥蝽(i/zoflf"^j!7ra/imy)禾口维斷7Wato猶同翅目(//owo/7&ra)的害虫,例如白粉虱04/ewracfe6raw/cae)、棉粉虱甘蓝蚜C8rev&o^y"e6ra;w/cae)、茶簏隐瘤额岈(Co^tom3;zi^n'6/s)、豆卫矛蚜(y4//^y^6ae)、苹虫牙(y4p/^/ow/)、苹绵虫牙(^Wayo附fl/a"^erww)、杉k粉虫牙(//;ya/opfenwa;-w"cf/"/s)、葡萄根瘤虫牙CP/^〃oxeravastofn'x)、天疱疫(尸emp/H'gw5A。p)、燕麦长管顿(Afocrcw>/zwwflvewae)、岈虫(^^zz^i7/7.)、忽布疣额顿(尸/zomio"/m腦//)、稠李缢管虫牙(i/z,/o一/z訓戸c/)、小绿叶蝉(五mpoasca五船cefc6//otoft^、黑尾口十蝉(A^p/zo&"/xc/"cf/ce/w)、李蜡阶(丄eca"/wmc。r",)、油榄黑盗阶(iSto她'a。/eae)、灰飞虱(Z^o必//zax咖'她〃"51)、褐飞虱(M—arrato/wgew)、红圆阶(^4o"We〃Gfawra""/)、夹竹杉^圆阶(y4一ci/oto/zefiferae)、粉阶(尸sewc/ococcws5^/.)禾口木虱(尸5^〃aW/0;鳞翅目(丄印/(io;^ra)的害虫,例如红铃虫(尸ec""o//wragaw>^/e〃a)、松尺蠖(5wpa/wsp/"fan'M力、C72e/mato6/a6n/mato、潜叶细蛾(丄欣oco〃e似6/a"carcfe〃a)、苹巢蛾(/^po"owe幽/ac/e〃a)、菜蛾(尸/wfe〃axy/o他〃a)、天幕5pp,)、棉叶穿孑L潜蛾(5wccw/flWxf/mr6enW/a)、桔细潜蛾(尸/^〃ocmi他c^e//a)、地虎04gratov/7.)、切夜蛾CEwxoa5;7;7.)、脏切夜蛾(FeWa埃及金冈lj钻(EanVw/"5"/a"a)、夜虫我(//e/z'of/^s;p.)、甘兰夜蛾(AfaweWra6nxw/cae)、牛公夜虫我CPawo//syammea)、夜虫我0S^ocfo/7ten3^PP.)、^b、纹夜蛾(rn'c/iop/腦'o!m')、苹果矗蛾(g3/7ocap犯;omowe〃(3)、粉蝶(尸/erz'ss,)、螟(C77o5p;7.)、玉米螟(尸,awsto""6//<3/的、地中海粉螟CE;/2eWa^e/z"/e〃a)、大蜡螟(Gfl〃mhme〃o"e〃a)、负袋夜蛾(77"eo/a6&e〃/e〃a)、织网衣蛾(77"eape〃/owe〃a)、褐织叶蛾(Z/oy^a朋o;Ma戸油s戸fe〃a)、黄尾巻叶蛾(Cacoec,apo(iaa)、烟巻蛾(Ca/war"/cw/a"a)、云杉巻叶蛾(C7zon'加"ewra>m^raw")、葡萄果蠢蛾(Qy57'aa附Wgwe〃a)、茶长巻蛾(Z/o附o"fl附ag"朋/附a)、栎绿巻叶蛾(7bWn'xvfn^awa)、纵巻叶野螟(Cwa;^a/ocen^5p;7.)禾tl稻负泥虫(C^/ema鞘翅目(Co/eo;fera)的害虫,例如家具窃蠹04"oWwm户ww"aftw0、谷蠹(i/z/zo;eW/zactom/m.ca)、葡萄根叶甲(5rac//c^5106fecrt^)、菜豆象(Jca"A(wce-//fifeso&e"w力、北美家天牛(7/少/o"w/ej16q/w/w力、赤杨紫蹈G甲(Jge/aW/caa/"/)、科罗拉多金花虫&cem//"eato)、辣根猿叶甲CP/zaeofo"coc/z/eaWae)、叶甲(Z)/a6radcawp.)、油菜兰瑕^甲(尸s;;〃/o(iesc/w"ocep/w;/a)、墨西哥豆瓢虫(五/7//<^/2"0wn've幼力、隐食甲04toman'a5fip.)、锯谷盗(07zae-;MM"鹏'w纖em7'力、象甲(^涵o"o腿";/.)、米象(幼o卢7i^5//.)、黑耳喙鼻(0"om^y"c/n^w/ca^力、香蕉蛀基象甲(0^附0/。//^^swyZ/c/m力、甘兰荚象甲(Ow^on^y"c/j^aw/m//^)、苜蓿叶象甲(/fy/erajwW/ca)、皮蠹(Z)ermeWes卿.)、斑皮蠹(7"ragO(ier謹卿.)、圆皮蠹(J"决腦^卿.)、黑皮囊(J加ge"w5s;;.)、粉蠹(Z^c^s油菜露尾甲CMe"gW/zesafe"ez^)、蛛甲(尸h."zw5pp,)、黄蛛甲(A^WmZ2o/o/ewcw匀、裸蛛甲(G/6Wwm;w;;〃ozVfey)、谷蛀虫(7>Z6o//wmW/.)、黄粉虫甲(re"e6n'omo/"w)、叩甲(v4gr/ofes5p/.)、叩甲(Cowoden^卿.)、大栗鱼思角金龟(Me/o/o"Aawe/o/ow决a)、六月金龟(^4m//n'應〃o"so/劝'-Z/a/Zs)、Coste/;^razea/a"Wca禾口禾舀7jC象甲(丄/i^or/wj^rai1oryzop/z,/wj1);膜翅目(i^me"o;^ra)的害虫,例如锯角叶缝(Z)^Wo"^;.)、实叶峰(7/o/7-/oc扁/a卿.)、黑蚁(丄as/船卿-)、厨蚁(Mo"omoW扁p/zaraomX)禾口胡蜂(K邵fl卿.);双翅目CC^&ra)的害虫,例如伊蚊(Jeafesw_p.)、疟蚊(Jwop/ze/^库岐(Cw/ex^sp;,)、黄獲獲果虫黾(Z)nwop/zz7awe/awogaster)、虫黾(Mwscas;;,)、厕虫竜(Faww'a5/p,)、红头丽虫黾(Ca〃^/wrae^y^zracep/za/a)、纟录虫黾(丄wc/Z/as;;.)、金虫竜(C7zowm_y/a5p/.)、黄虫黾(Cwfere6ra5/;.)、胃虫黾(Ga^rap/z//^^p/.)、風虫黾5p;.)、牛虻(rakw^wp.)、带绦虫(Tanniaspp.)、全北毛蚊(所Wo/zoWw/a"M力、瑞典蝇(C^c/"e//a、草种蝇CP/wA/as/;.)、甜菜潜叶蝇(尸egomy/a/^asqyam/)、地中海实蝇(Cera"他ca;/toto)、油橄榄实蝇(Z)大蚊(77^w/"/7fl/"do;yfl)、黑虫黾s;p.)和斑潜虫黾(hWomj;za);蚤目GS^/zo"a/他ra)的害虫,例如开皇客蚤(Xeo/w_y//ac/zeo;^)和角叶蚤蛛形纲C4rac/mWa)的害虫,例如中东金蝎(&0;7/0mawms)、黑寡妇(丄fl^O(iec^ywactom)、粗展P粉螨(Jcan^w.ra)、锐缘蜱(Jrg(zs577p.)、钝缘蜱(OmY/zodoras鸡皮刺螨(Z)emz"w;AWW51ga〃/"ae)、黑茶薦癭螨CfiWo;/i!j^yr/6&)、柑锈螨(尸/y;〃ocopfrMtoo/e/vonx)、牛蜱C6oo//z//^^s//.)、扇头蜱(i/2i^,ce;/zaf/^y5p/,)、钝目艮蜱(v4m6/yomma5p/.)、璃目艮蜱(/fya/omma石更蜱(/xoafes卿.)、痒螨(尸wo/7^s卿-)、皮螨(C7zon'opto卿.)、疥螨(&n:o/to卿.)、趺线螨(7^owemz^卿.)、苜蓿苔螨(^706/apraWasa)、全爪螨(尸of"o"少c/mss/;.)、卩十螨(7Wra"_yc/^^/>.)、跗线螨(//6附"<3^0"6附^1^p,)和短须螨(5rew》a/;w^5pp.);植物寄生的线虫类,例如根线虫(尸ra/y/e"c/z^、据穴线虫(iacfop/zo/wWm/fe)、续断双垫刃线虫(0/0;/ew/n^a^wac/)、桔垫刃线虫(ye"c/zw/船sem^e"efra"力、异皮线虫(i/eferaafera^p/.)、球形胞囊线虫(G7o6ocfera5p;.)、根结线虫(Afe/o/dogy"e)、滑刃线虫04;/^/e"c/zo/(i^Wp.)、长针线虫(丄o"g/fitomsw;.)、剑线虫(力)/z/"emas/;7.)、轮胎虫(7>/^0-(ioms卿.)禾口伞滑刃线虫(5肌a//e/e"c/^卿.)。本发明的组合物还可以用来抵抗易于在木材上或木材内部生长的害虫和疾病。术语"木材"指所有种类的木材,以及对该木材进行加工用于建筑物的所有类型的加工材料,例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明处理木材的方法主要包括使木材与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触;这包括例如直接施用、喷涂、浸涂、注入或任何其它合适的方式。在根据本发明的处理方法中,对于应用于叶处理时,活性物质通常施用剂量优选为10-800克/公顷,更好为50-300克/公顷。如果可以采用浸润/滴注/犁沟内施用,则剂量可以更低,特别是在石棉或珍珠岩之类的人造基材中。对于种子处理,活性物质的施用剂量通常优选为0.5-200克/100千克种子,更好为1-150克/100千克种子。应该清楚地理解,上述剂量是作为本发明方法的说明性例子给出。本领域技术人员知道如何根据待处理农作物的性质调节施用剂本发明的组合物也可以用于处理用本发明的化合物或本发明的农用化学组合物遗传修饰的生物体。遗传修饰的植物是其基因组被稳定地整合入编码相关蛋白的异源基因的植物。"编码相关蛋白的异源基因"主要是指给予转化植物新的农学性质的基因,或用于改善转化植物的农学性质的基因。II-l.依据本发明的化合物(I)的结构制备了含有间位取代的苯甲酰胺基的化合物。宜保持相同的链原子总数(16)和第9位顺式类型的不饱和性。实践中,对制造原料,脂质链可通过氧原子连接到芳环上。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula>合成了含有间位取代的节胺官能团的类似物4,以及N-乙酰化的类似物5,N-乙酰化可使其能够恢复天然产物的总电荷。这些类似物制备成硫酸化系列。两种其它的硫酸化类似物,一种含有完全饱和的链,另一种含有炔式不饱和链,可用来研究天然产物中出现的第9位上Z型不饱和键的作用。最后,两种硫酸化的类似物,一种芳环上的取代基在邻位,另一种在对位,可用来研究天然产物第2位的反式不饱和键的作用。说明书89最后,制备了链上具有间位取代基的衍生自岩藻糖基五聚体的类似物。15生物学测试的参照物是以下化合物:R11R8=S03NaR=C16:1A9Z11R8=S03NaR=C16:2A2E,9ZIII.l制备各种寡糖骨架的实施例对应于通式(I)的寡糖骨架可通过生物技术方法制得,例如使用重组细菌细胞,例如包含根瘤菌的异源基因的重组大肠杆菌(五sc/zen'c/n力co/Z)细胞。例如,向大肠杆菌中引入来自茎瘤固氮根瘤菌(^zoW^oWMmcaw//"oi/am)的wod58C基因可以制得四-N-iV-乙酰基壳五糖(chitopentaose)(SamainE.等,Ca^o/^AA",1997,302,35-42)。使用来自苜蓿中华根瘤菌(i^/zo6/wmme/f/o")的"W5C可以制得三-7V-乙酰基壳四糖(chitotetraose)。而且,使用其它基因,例如"o必/(根瘤菌磺基转移酶)或"o^L(根瘤菌O-乙酰基转移酶),可以对特定的羟基引入修饰(SamainE等,《/5/ofec/z"o/.,1999,72,33-47)。根瘤菌或非根瘤菌基因的其它组合可以通过对羟基或氨基进行不同的修饰而制得各种壳寡糖(chitooligosaccharidic)骨架,这些壳寡糖骨架可用作通式(I)分子制备过程中酰化步骤的原料。还可以使用碳水化合物化学中经典且众所周知的方法和策略,通过标准化学合成方法制得寡糖骨架。最近的合适方法的描述可在许多教科书和综述中找到,更具体是参见例如《化学和生物学中的碳水化合物(0^6Wj^rafey/"CAem&o;朋d,编辑B.Ernst,G.W.Hart,P.Sinay,Wiley陽VCH,Weinheim;2000。正确选择保护基团,将这些保护基团引入到羟基或氨基的特定位置,依次或正交地(orthogonally)除去,释放出选择性修饰所需的任何给定基团,从而在寡糖骨架上引入特定的修饰,包括例如特定羟基的酰化或垸基化或糖基化或者特定氨基的酰化和垸基化。可用于保护胺并且能依次或正交除去的保护基团包括例如苯二酰亚氨基、四氯苯二酰亚氨基、叠氮基、叔丁氧基羰基、2,2,2-三氯乙氧基羰基和三氯乙酰基。可用于保护醇并且能依次或正交除去的保护基团包括例如乙酰基、苄基、对甲氧基苄基、三甲基甲硅垸基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和叔丁基二苯基甲硅垸基,以及环状縮醛,例如亚甲基、亚乙基、异亚丙基、亚苄基或对甲氧基亚苄基縮醛。处理保护基团的典型方法和条件可以参见例如"保护基团(ProtectingGroups)",P.J.Kocienski,第2版,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,2000或"有机合成中的保护基团(ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis)",T.W.Greene,P.G.M.Wuts,第3版,Wiley,纽约,1999。可通过在所需位置受控地组装包含正确选择的保护基团的单糖结构单元来制备寡糖骨架。该组装可依据寡糖化学合成领域中典型的标准方法进行。随后除去保护基团,接着对脱保护的羟基或氨基进行化学修饰,从而制得符合通式(I)的分子。引入由岩藻糖部分代表的另一种糖的例子在现有文献中很容易找到,包括例如A.I.Zinin等,T脂.C7z昆扁.,1998,47,496-501和J.S.Debenham等,《/Og.C&m.,1996,6/,6478-6479。单糖组装的的典型方法包括例如异头(anomeric)三氯亚氨逐乙酸酯、0-戊烯基、垸硫基、芳硫基、亚砜基(sulfoxydo)、卤素或磷酸基(phosphato)的活化。寡糖合成的各种例子可以参见许多综述,上述的一系列专论或例如"糖科学、化学和化学生物学(Glycoscience,ChemistryandChemicalBiology)",编辑B.Fraser-Reid,K.Tatsuta,J.Thiem,Springer陽Verkag,BerlinHeidelberg,2001。可以依据下文所述的示例性方案化学合成通式(I)的产物(在该方案中,氨基上的PXH也可代表苯二酰亚氨基或四氯苯二酰亚氨基之类的保护基团,如果在该碳水化合物的2位是叠氮基,则PXH也可代表N2)。P1-P2Q代表临时保护基团或最终骨架中所需的永久引入的修饰基团,例如酰化、垸基化或糖基化。xLxA代表可异头活化的离去基团,例如三氯亚氨逐乙酸酯、O-戊烯基、烷硫基、芳硫基、亚砜基、卤素或磷酸基。可依据标准糖基化方案之一将两个含正确保护基团的单糖偶联在一起。正确选择的保护基团(一)可以在不影响其它保护基团的条件下从得到的二糖的所需位置除去。将另一个单糖偶联到该脱去保护的位置,生成三糖。在不影响其它保护基团的条件下将正确选择的保护基团(P")从得到的三糖中除去,然后可在该脱去保护的位置偶联另一个单糖,生成四糖。在不影响其它保护基团的条件下将正确选择的保护基团(P")从得到的四糖中除去,然后可在该脱去保护的位置偶联另一个单糖,生成五糖。在不影响其它保护基团的条件下,除去得到的五糖的羟基或氨基上的任何正确选择的保护基团,从而在该位置进行特定的化学修饰,例如酰化、垸基化或糖基化。根据需要,该过程可以重复多次,在骨架上引入所有所需的修饰。最后对残余的保护基团进行脱保护,获得所需的骨架。现有技术中可以找到该方案的代表性例子,包括例如K.C.Nicolaou等,/爿m.C/zem.Soc,1992,/",8701。可以依据下文所述的另一种示例性方案化学合成通式(I)的产物(在该方案中,氨基上的PXH也可代表苯二酰亚氨基或四氯苯二酰亚氨基之类的保护基团,如果在该碳水化合物的2位是叠氮基,则PXH也可代表N2)。P'-P"代表临时保护基团或最终骨架中所需的永久引入的修饰基团,例如酰化、烷基化或糖基化。X^XM戈表可异头活化的离去基团,例如三氯亚氨逐乙酸酯、O-戊烯基、烷硫基、芳硫基、亚砜基、卤素或磷酸基。YLY"代表保护基团或可转化为可活化的离去基团的其它稳定基团,例如三氯亚氨逐乙酸酯、O-戊烯基、烷硫基、芳硫基、亚砜基、卤素或磷酸基。可依据标准糖基化方案将两个含正确保护基团的单糖偶联在一起。正确选择的基团(Y^的活化可以引入可异头活化的基团X2,从而使得到的二糖与另一个单糖偶联。正确选择的基团(Y勺的活化可以引入可异头活化的基团X3,从而使得到的三糖与另一个单糖偶联。正确选择的基团(Y,的活化可以引入可异头活化的基团X3,从而使得到的四糖与另一个单糖偶联,生成五糖。在不影响其它保护基团的条件下,除去得到的五糖的羟基或氨基上的任何正确选择的保护基团,从而在该位置进行特定的化学修饰,例如酰化、垸基化或糖基化。根据需要,该过程可以重复多次,在骨架上引入所有所需的修饰。最后对残余的保护基团进行脱保护,获得所需的骨架。现有技术中可以找到该方案的代表性例子,包括例如D.Tailler等,JC/^w.Soc.,CAe肌Owzmw".,1994,1827和J.S.Debenham等,/Og.CZzem.,1997,62,4591-4600。除了上述两个在每一轮循环步骤中都加入单糖的基本常规例子外,现有技术中还包括其它方案的代表性例子,例如,不是加入单糖而是加入适当制备的二糖。这些方案包括例如S.Ikeshita等,7Wra/^/ra"1994,3123和L.X.Wang等,J.Ozem.Soc.,尸eA/"7>ww.7,1994,621中所揭示的制备方法。III-2.各种芳族链的合成对于苯甲酰胺LCO,用苯甲酰氯进行与氨基四聚物偶联(酰化)的反应,对于苄基LCO,用苯甲醛来偶联(还原性垸基化)。11I-2丄合成用十一碳-4Z-烯氧基链间位取代的芳族链按照下面的反应过程制备甲酯lf,可将其还原成醛或皂化成酸(酰氯前体)。为进行这一步,用l-碘代十一碳-4Z-烯H来烷基化3-羟基苯甲酸甲酯。酯11以76%的产率分离。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage92</formula>用两个步骤将酯转化成醛12。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage92</formula>此外,将酯11皂化,然后再与草酰氯反应得到酰氯12。OMeOHNaOHH2018CH2C12(COC1)2DMFO19III-2.2.合成用十一烷氧基和十一碳-4-炔氧基链间位取代的芳族链在无水DMF中用l-溴代十一垸或l-碘代十一碳-4-炔进行相同的过程,之后进行皂化并形成氯化物,得到酰氯ai和iz。in-2.3.合成用十一碳-4Z-烯氧基链邻位或对位取代的芳族链用类似的方法从?1和^!制备酰氯1L和M,22_和^!已经通过威廉森(Williamson)偶联l-碘代H"^—碳-4Z-烯H和2-羟基苯甲酸甲酯^(或水杨酸甲酯)或4-羟基苯甲酸甲酯H获得,其产率分别为66%和79%。皂化和转化成氯化物在两种情况下都是定量的。III-3.用各种苯甲酰氯N-酰化硫酸化的四聚物CO-IV(NH,,S)111-3丄与3-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酰氯ll偶联3偶联可在存在碳酸氢钠时将原料溶于DMF-水混合物来进行。在这些条件下只有游离胺被酰化。用6当量氯化物在反应18小时之后,转化率达到约60%,但所述反应是高度选择性的。然后分离出33%所需产物2。产物的纯度通过HPLC检测。产物i的紫外(UV)吸收光谱与参考化合物ll完全不同,尤其是由于i中存在289nm的吸收峰。由于不存在苯甲酰胺基团,化合物H中不存在该峰。这极好地说明了,与天然Nod因子不同,本发明一些化合物的UV特性使它们易于检测。与化合物ll不同,当在289nm激发时化合物3时在345nm也具有特征性荧光。II-3.2.偶联3-(十一烷氧基)苯甲酰氯ll和3-(十一碳-4-炔氧萄苯甲酰氯B重复对上述衍生物进行的相同过程,即溶于DMF-水混合物并使用若干当量的氯化物。在这些条件下,以32%的产率(转化率为47%)获得了饱和的类似物&并以31%的产率(转化率为70%)获得了含有三键的类似物2。其纯度也通过HPLC检测。III-3.3.与2-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酰氯1和4-(十一碳-4Z-烯氧基傳甲酰氯&偶联对这两种类似物采用类似的处理方法,邻位取代的衍生物^的产率为48%,对位取代的衍生物2_的产率为40%。在这两个反应中使用4当量的氯化物。纯度通过HPLC检测。III-4.用3-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酰氯12N-酰化未硫酸化的四聚物CO-IV(N<formula>formulaseeoriginaldocumentpage97</formula>如前面的描述在DMF-水混合物中进行反应,其中的原料和氯化物都是可溶的。为便于最终的纯化,反应在碱性Dowex树脂(HC(V)存在下进行。反应结束之后用乙腈/水混合物稀释反应介质,所需化合物通过过滤树脂、通过酸性Dowex(H+)树脂,浓縮,并用乙酸乙酯然后用水洗涤固体残余物得以纯化。如此分离出22%所需产物^。III-5.用3-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酰氯12N-酰化岩藻糖化的五聚物CO-VHVH,,Fuc)CO-V(NHz,Fuc)如对前面的产物描述在DMF-水混合物中进行反应,其中的原料和氯化物都是可溶的。为便于最终的纯化,反应在碱性Dowex树脂(HC03')存在下进行。反应结束之后用乙腈/水混合物稀释反应介质,所需化合物通过过滤树脂,通酸性Dowex树脂(H+),浓縮,并用乙酸乙酯然后用水洗涤固体残余物得以纯化。如此分离出28%所需产物1^。III-6.用3-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲醛还原性垸基化硫酸化的四聚物111-6丄烷基化四聚物CO-IV謹,,S)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>还原性烷基化反应是在存在溴化锂时在无水DMF中进行的。采用12当量醛和15当量氰基硼氢化钠,24小时后通过硅胶层析分离出71%所需偶联产物4。III-6.2.N-乙酰化获自还原性垸基化的偶联产物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>该反应在存在碳酸氢钠时在乙酸乙酯-甲醇-水混合物中通过添加乙酸酐进行。12小时后通过H+树脂除去原料4。硅胶纯化之后以77%的产率分离出所需产物f纯度通过HPLC检测。IV化合物(I)的实施例对于芳族衍生物,按照官方命名法对环进行编号。在描述CO和LCO的NMR光谱时,糖从还原端开始编号2-乙酰氨基-4-CM2-乙酰氨基-4-0-[2-乙酰氨基-2-脱氧-4-CK2-脱氧-2-(7V-3-(十一碳-42-烯氧基)苯甲酰基)氨基-^0-吡喃葡糖基)-卩-0-吡喃葡糖基-2-脱氧-卩-0-吡喃葡糖基卜2-脱氧-D-吡喃葡糖(D将7.2mgCO-IV(叫)溶于200(iL水和500pLDMF中,然后加热至40°C。然后加入36mgDowex1x2-100树脂(HCOO,之后加入160pL用蒸馏的THF配制的il的溶液(26pmol)。在48小时内分三次加入108mgHC(V树脂和480pL用蒸馏的THF配制的!1的溶液(78pmol)。反应介质用3mL1/1的乙腈/水混合物稀释,收集反应介质,除去树脂,然后通过脱脂棉过滤以除去未去除的树脂珠。使滤液通过Dowex50x8-100树脂(H+)然后浓縮,然后用乙酸乙酯接着用水洗涤固体残余物。得到2mg白色粉末,产率为22%。NMR(400MHz,20/1DMSO-d6/D20)5(ppm):7.40-7.31(m,3H,Arg-2,Arg-6andAr廷-5),7.04(m,1H,Arg-4),5.41-5.35(m,2H,CH=Cg),4.87(d,0.7H,/12=2.3Hz,g-la1),4.52(d,1H,J=8.3Hz,H-lpIV)4.42(d,0.3H,/=8.0Hz,g广卩、,4.33(2d,2H,/=8.3Hz,g-lpIWII),3.98(t,2H,/=6.0Hz,ArOCgrCH2).3.78—3.05(m,24H,其它糖的H),2.16(dt,2H,/=5.8和7=6.7Hz,Cg^-CH《H),1.97(dt,2H,/=6.0和《/=6.2Hz,CH=CH-C|^),1.81/1.81/1.79(3s,9H,3COCgj),1.80—1.72(m,2H,ArOCH2-CM2-CH2),1.28一1.13(m,8H,4Cg2),0.81(t,3H,Clfc,/=6.5Hz)。质谱正电喷雾(ESI)电离m/z二1183.5[M+Na]+2-乙酰氨基-4-0-{2-乙酰氨基-4力-[2-乙酰氨基-2-脱氧-4-0-(2-脱氧-2-(7¥-3-(十一碳-42-烯氧基)苯甲酰基)氨基^-0-吡喃葡糖基)-|3-0-吡喃葡糖基卜2-脱氧-卩-D-吡喃葡糖基卜2-脱氧-6-0-磺基-D-吡喃葡糖,钠盐(D将15mgCO-IV(NH2,S)(17fxmol)溶于100pL水和250(xLDMF。然后力口入3mg碳酸氢钠(34pmol),之后加入20浓度为0.25g/mL(16.41^mol)的ll的THF溶液。将反应介质加热至6(TC并在18小时内分六次加入100pL48的溶液和10mg碳酸氢钠。浓縮之后将残余物置于二氯甲烷(DCM)/甲醇(5/1)中用硅胶柱纯化,同时大量稀释以除去脂质链。然后用E/M/W(7/2/1乙酸乙酯/甲醇/水)进行洗脱。这样分离出6.5mg白色固体,产率为33%。&NMR(400MHz,DMSO-CD3OD(1/2))5(ppm):7.48和7.41(m,2H,A坦匿2和A坦陽6),7.36(dd,1H,A坦-5,^7.7Hz和々.48.1Hz),7.07(ddd,1H,A但-4,《/4.2"4.61.4Hz),5.41(m,2H,Cg=Cg),5.03(d,0.8H,廷-la1,力v.23.2Hz),4.68-4.59-4.50(3d,3H,H-l卩11,111,,力.28.4Hz,8.5Hz和8.7Hz),4.56(d,0.2H,g-lp力.27.7Hz),4.25-3.30(m,26H,CgrOAr,糖的其它H),2.25(td,2H,CM2-CH=CH-CH2,/6.7Hz和《/6.2Hz),2.10-1.90(m:11H,CH2-CH=CH-CgjB3Cg3CO),1.83(tt,2H,ArO-CH2-C|j2-CH2,《/6.7Hz):1.35-1.20(m,8H,4CS2),0.88(m,3H,Cg3)质谱负ESIm/z=1139.4[M國Na]-UV:289nm荧光^x:289nm;Xem:345nm2-乙酰氨基-4-0-口-乙酰氨基-4-0-[2-乙酰氨基-2-脱氧-4-0-(2-脱氧-2-(7V-3-(十一碳-4Z-烯氧基)苄萄氨基-P-D-吡喃葡糖基)-P-D-吡喃葡糖基-2-脱氧-p-D-吡喃葡糖基H-脱氧-6-0-磺基-D-吡喃葡糖,钠盐④将11mgCO-IV,2,S)"2iamol)溶于0.5mLDMF并在其中加入12mg溴化锂。加入2mg氰基硼氢化钠(32pmol)和100pL浓度为73mg/mL(26fimol)的H的THF溶液。反应介质在4(TC加热4小时。每2小时加入2当量醛和2.5当量氰基硼氢化钠,即总共加入12当量醛和15当量氰基硼氢化钠。尽管转化未完全,用0.5N盐酸破坏过量的氰基硼氢化钠来终止反应。当不再产生气体时用水稀释介质并冻干。将所得物质溶于水,加入5mg碳酸氢钠(59iamol)至碱性pH,然后将所得物质与甲醇一起共蒸发两次。将残余的白色固体置于DCM/甲斷5/l)中放置在硅胶柱上,同时大量稀释以除去脂质链。然后用E/M/W(5/2/l)之后是(4/l/l)进行洗脱。这样分离出10mg白色针状物,产率为71%。画R(400MHz,DMSO-CD3OD(2/1))5(ppm):7.31(dd,1H,A坦-5,8.2Hz和7.8Hz),7.02(m,2H,A坦隱2和A坦-6),6.卯(dd,1H,Ar廷-4,2.3Hz),5.51(m,2H,C廷-C廷),5.08(d,0.8H,g-la1,J).23.1Hz),4.67(m,2.2H,H-l卩1,11,111),4.47(d,1H,g-1(3IV,力.28.0Hz),4.06(t,2H,Ql2-OAr,Hz),3.94(s,2H,NH-CH2-Ar),4.25_3.45(m,23H,糖的其它H),2.45(dd,1H,ifc:力.28.8Hz),2.31-2.12(2m,4H,CM2-CH=CH-CH2),2.07-2.04-2.01(3s,9H,3Cg3CO),1.89(tt,2H,ArO-CH2-CH2-CH2-CH=CH,/6.9Hz),1.45-1.25(m,8H,4Cg2),0.97(t,3H,Cg3,J6.8Hz)13CNMR(50MHz,DMSO-CD3OD(2/1))5(ppm):172(3CH3£0),160(Ar£-3),132-131-130(Ar£-1,Ar£-5,£H=£H),122(Ar£-6):115(Ar£-2,Ar£-4),105(£-1卩u'111'"),98(£-1|3!),92(£-1a!),82—53(糖的21C和Ar-£H2-NH),68(£H2-OAr),33-23(10£112和3£H3CO),14(£H3)质谱负ESIm/z=1125.4[M-Na]-2-乙酰氨基-4-fM2-乙酰氨基-4-0-[2-乙酰氨基-2-脱氧-4力-(2-脱氧-2-(7V-3-(十一碳-42-烯氧基)苄基)乙酰氨基-(3-0-吡喃葡糖基)-卩力-吡喃葡糖基-2-脱氧-卩-0-吡喃葡糖基)-2-脱氧-6-0-磺基-D-吡喃葡糖,钠盐⑤将20mg碳酸氢钠和15乙酸酐加入0.3mLE/M/W(l/1/1)中的13mg4(11pmol)的溶液。反应介质在室温下搅拌12小时。浓縮之后,将残余的油状物溶于E/M/W(l/1/1)并加入Dowex50x8-100H+树脂。过滤混合物并在滤液中加入AmberlitelR120Na+树脂。过滤和浓縮之后,用E/M/W(4/l/l)通过层析纯化产物。如此分离出10mg白色固体,产率为77%。画R(400MHz,DMSO-CD3OD(2/1))5(ppm):7.25-7.18(2t,1H,Arg-5,^7.8Hz和/5.67.9Hz),7.10-6.85(m,2H,A坦-2和Arg-6),6.82-6.75(2d,1H,Arjg-4),5.40(m,2H,CJJ=Cg),5.06(d,0.6H,g-1!,力.23.4Hz),4.75-4.35(m,3.4H,H-lp1'11'111'"),4.30-4.05(m,2H,廷-6a,b1),4.00—3.30(m,25H,糖的其它H禾口CgrOAr),3.80(s,2H,NAc-CgrAr),2.90(m,1H,Ii-2IV),2.23-2.03(2m,4H,Cg2-CH=CH-CH2),1.99-1.90(m,12H,C||3CO),1.80(tt,2H,ArO-CHrClirCHrCH-CH,/6.9Hz),1.35-1.20(m,8H,4Cg2),0.87(m,3H,Cg3)13CNMR(50MHz,DMSO-CD3OD(2/1))S(ppm):176(CH3£ON),174-173-173(3CH3£0),161(Ar£-3),141(Ar£-1),132-130-129-127(Ar£-2,Ar£-4,Ar£-5,Ar£-6,£H=£H),103(3£-1|3100(£-1(3、92(f-la1),82-50傲Ar-£H2-NH和£H2-OAr的24C),33-23(10£112和3£H3CO),14(£H3)质谱负ESIm/z=1067.4[M-Na]-2-乙酰氨基-4-O-口-乙酰氨基-4-0-[2-乙酰氨基-2-脱氧-4-0-(2-脱氧-2-(7V-3-(十一烷酰氧基)苯甲酰基)氨基-P-D-吡喃葡糖基)-2-脱氧-P-D-吡喃葡糖基-P-D-吡喃葡糖基)-2-脱氧-6-0-磺基-D-吡喃葡糖,钠盐⑧NHAc'一OH一OHO~7-ojHO]HONH"OHNHAco-OS03-Na+将15mgCO-IV(NH2,SX17iimol)溶于100|LiL水和250DMF。然后力口入6mg碳酸氢钠(71pmol)和25浓度为210mg/mL(17nmol)的^!的THF溶液。将反应介质加热至6(TC并在24小时内分8次加入200氯化物溶液和16mg碳酸氢钠。浓縮之后,通过将残余物置于DCM/甲醇(5/l)中在硅胶柱上进行纯化,同时大量稀释以除去脂质链。然后用E/M/W(4/l/l)进行洗脱。如此分离出6.3mg白色固体,产率为32%。&雇R(400MHz,DMSO-CD3OD(1/3》S(ppm):7.44(m,2H,A坦-2和Arg-6),7.39(dd,1H,Arg-5,-々67.9Hz),7.10(ddd,1H,Ar廷-4,《/46-2.1Hz),5.05(d,0.7H,g-1a\力23.0Hz),4.70-4.40(m,3.3H,g-1卩U1'111'"),4.22(m,1H,旦隱6a1),4.10-3.20(m,24H,CH2-OAr和糖的其它H),2.03-1.99-1.96(3s,9H,C|J3CO),1.80(m,2H,ArO-CH2-CU2-CH2),1.35-1.25(m,8H,4Q^),0.92(t,3H,C旦3,J6.5Hz)质谱负ESIm/z=1141.5[M-Na]-2-乙酰氨基-4-0-{2-乙酰氨基-4-0-[2-乙酰氨基-2-脱氧-4-0-(2-脱氧-2-(^-3-(十一碳-42-炔氧基)苯甲酰基)氨基-(5-0-吡喃葡糖基)-(^-吡喃葡糖萄-2-脱氧-卩-0-吡喃葡糖基)-2-脱氧-6-0-磺基-D-吡喃葡糖,钠盐(2)将14mgCO-IV歸"S)(16jamol)溶于100水和250DMF。然后力口入5mg碳酸氢钠(60imiol)和25浓度为190mg/mL(16pmol)的H的THF溶液。将反应介质加热至6(TC并在24小时内分8次加入200氯化物溶液和16mg碳酸氢钠。浓縮之后,通过将残余物置于DCM/甲醇(5/l)中在硅胶柱上进行纯化,同时大量稀释以除去脂质链。然后用E/M/W(4/1/1)进行洗脱。如此分离出5.7mg白色固体状的所需产物,产率为31%。&雨R(400MHz,DMSO-CD3OD(1/2))5(ppm):7.43(m,2H,A坦-2和ArH-6),7.37(dd,1H,Ar廷-5,々48.1Hz和々.68.0Hz),7.10(ddd,1H,Ar廷-4,入2-As2.0Hz),5.04(d,0.7H,g-la!,力.23.3Hz),4.65-4.59(2d,2H,g-lpIim,.28.4Hz和力.28.5Hz),4.54(d,0.3H,g陽l(3/.27.9Hz),4.49(d,1H,g-l卩IV,力.28.7Hz),4.23(dd,1H,g-6a1,々a.6b11.1Hz禾卩3.7Hz),4.12(t,2H,Cg2-OAr,J6.2Hz),4.10-3.40(m,21H,糖的其它H),2.35-2.13(2m,4H,CgrC三C-C廷2),2.02-1.98-1.96(3s,9H,3C|J3CO),1.92(m,2H,ArO-CH2-CH2-CH2),1.45-1.25(m,8H,4Cg2),0.88(t,3H,Cg3,J6.7Hz)13CNMR(62.5MHz,DMSO-CD3OD(1/2))S(ppm):173(3CH3£0),170(N£OAr),158(Ar£-3),137(Ar£-1),131(Ar£-5),121(Ar£-6),119(Ar£-4),115(Ar£-2),103(£-1pn'IIUV),96(£-1卩!),92(£-1a),82—50(糖,£三£和£HrOAr的20C),33-16(7£H2和3£H3CO),15(£H3)质谱负ESIm/z=1137.1[M-Na]-2-乙酰氨基-4-0-{2-乙酰氨基-4-0-[2-乙酰氨基-2-脱氧-4-0-(2-脱氧-2-(^-2-(十一碳-42-烯氧基)苯甲酰基)氨基+0-吡喃葡糖基)+0-吡喃葡糖萄-2-脱氧-卩-0-吡喃葡糖基卜2-脱氧-6力-磺基-D-吡喃葡糖,钠盐⑧将10mgCO-IV,,S)(l1pmol)溶于100pL水和250DMF。然后加入2mg碳酸氢钠(24pmol)和15浓度为115mg/mL(6pmol)的^L的THF溶液。将反应介质加热至6(TC并在18小时内分7次加入105nL氯化物溶液和6mg碳酸氢钠。浓縮之后,通过将残余物置于DCM/甲醇(5/l)中在硅胶柱上进行纯化,同时大量稀释以除去脂质链。然后用E/M/W(9/2/l)进行洗脱。如此分离出6.2mg白色固体,产率为48%(但转化率仅为50%)。&丽R(400MHz,DMSO-CD3OD(1/2))S(ppm):7.99(dd,1H,Ar廷-6,>/6.57.5Hz和^1.8Hz),7.55(ddd,1H,Arg-4,J"8.3Hz和/4.57.8Hz),7.20(d,1H,Arg陽3),7.10(dd,1H,A坦-5),5.52(m,2H,C廷《H),5.06(d,0.7H,g-la!,力.23.0Hz),4.70-4.60-4.53(4d叠加的,3.6H,g-l|3ui,m,iv),42o_3.40(m,25H,糖的其它H和CgrOAr),2.33-2.11(2m,4H,Qfc-CH=CH-CJ|2),2.03-2.01-2.00(3s,9H,3Cg3CO),2.05(m,2H,ArO-CH2-CH2-CH2),1.50-1.20(m,8H,4Cgb),0.94(t,3H,Cg3,/6.8Hz)13CNMR(62.5MHz,DMSO-CD3OD(1/2))5(ppm):172(3CH3£0),171(N£OAr),158(Ar£-1),133(Ar£-4,£H=£H),129(Ar£-6),122(Ar£-5,),114(Ar£-3),103(£-1卩n'IIUV),96(£-1(3!),92(£-1a、82-50(糖的所有其它c和£H2OAr),33-24(7£H2和3£H3CO),15(£H3)质谱负ESIm/z=1139.5[M-Na:2-乙酰氨基-4-O-(2-乙酰氨基-4-O-[2-乙酰氨基-2-脱氧-4-0-(2-脱氧-2-(7V-4-(十一碳-42-烯氧基)苯甲酰基)氨基}0-吡喃葡糖基)-^0-吡喃葡糖基-2-脱氧-卩-0-吡喃葡糖基卜2-脱氧-6-6J-磺基-D-吡喃葡糖,钠盐(£)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage107</formula>将10mgCO-IV(叫,S)(l1nmol)溶于100水和250|LiLDMF。然后力口入2mg碳酸氢钠(24nmol)和15|LiL浓度为115mg/mL(6pmol)的旦的THF溶液。将反应介质加热至6(TC并在17小时内分7次加入105|iL氯化物溶液和6mg碳酸氢钠。浓縮之后,通过将残余物置于DCM/甲醇(5/l)中在硅胶柱上进行纯化,同时大量稀释以除去脂质链。然后用E/M/W(9/2/l)进行洗脱。如此分离出5.2mg白色固体,产率为40%(但转化率仅为60%)。NMR(400MHz,DMSO-CD3OD(1/2))S(ppm):7.89(d,2H,Ar廷-2和A坦-6,^-^.58.8Hz),7.04(d,2H,A坦-3和A坦-5),5.48(m,2H,C廷-Cg),5.05(d,0.6H,廷-la\力.23.1Hz),4.69-4.55-4.50(4d叠加的,3.6H,g-1卩W'111'1",4.30-3.40(m,23H,糖的其它H),4.10(t,CHrOAr,76.3Hz),2.28-2.09(2m,4H,Cg2-CH=CH-C|l2),2.02-1.99-1.97(3s,9H,3Cg3CO),1.89(m,2H,ArO-CH2-C|i2-CH2),1.45-1.25(m,8H,4Cg2),0.93(t,3H,CJl3,J7.0Hz)13C丽R(62.5MHz,DMSO-CD3OD(1/2))5(ppm):172(3CH3£0),169(N£OAr),163(Ar£-1),132-130-129(Ar£-2,Ar£-6,£H=£H),115(Ar£-3,Ar£-5),103(£-1卩n,m'IV),97(£-1卩、92(£-1a!),83-50(糖的所有其它C和£H2OAr),33-23(7£H2和3£H3CO),15(£H3)质谱负ESIm/z=1139.5[M-Na]-2-乙酰氨基-4-0-[2-乙酰氨基-4-0-{2-乙酰氨基-4-0-2-乙酰氨基-2-脱氧-4力-(2-脱氧-2-(A^-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酰基)氨基-P-D-吡喃葡糖基)-(3-D-吡喃葡糖萄-2-脱氧-P-D-吡喃葡糖基卜2-脱氧-卩-D-吡喃葡糖基-2-脱氧-6-0-(-a-L-吡喃岩藻糖基(fucopyranosyl))-D-吡喃葡糖(M)将岩藻糖基五聚体CO-V(NH2,Fuc)(7.3mg,6.4iimol)溶于H2O(140HL),然后加入DMF(350^L)并使混合物达到30°C。然后加入Dowex1x2-100树脂(HCOO,之后加入酰氯12(6mg)的溶液(THF,llO(iL)。将反应混合物搅拌24小时,期间再加入三次树脂和酰氯溶液。然后将反应介质稀释于H20/CH3CN(1/1,2mL),加热至56。C,然后通过脱脂棉过滤上清液。树脂珠和烧瓶壁在56。C用H20/CH3CN(4/1、7/3、3/2、1/1、2/3、3/7和1/4,每次2mL)萃取数次。使各部分通过Dowex50x8-100树脂(H+),然后收集并浓縮。残余物依次用EtOAc(3xlmL)和H20(3xlmL)洗涤,然后通过加热至56。C然后超声以使其重溶于H20/CH3CN(1A,10mL)。然后冻干溶液得到白色粉末状的所需产物(2.5mg,28%)。然后用氨水溶液(1120,2。/。)洗脱留在酸性树脂上的原料(2.3mg,31%)。'HNMR(400MHz,DMSO-d6/D2020/1)S(ppm):7.43_7.30(m,3H,Ar廷陽2,Ar廷-6和Ar廷-5);7.05(m,1H,Ar廷-4);5.45_5.32(m,2H,C廷C廷);4.84(d,0.8H,《/12=1.9Hz,g-la!);4.66(d,0.8H,力2<1.0Hz,H-lFuc-GlcNAc),4.65(d,0.2H,人2<1.0Hz,g-lFuc-GlcNAc卩),4.52(d,H,/=8.5Hz,g-l卩IV),4.45/4.35/4.33(4d,4H,/=8.5Hz,廷-1卩IWV),4.42(d,0.2H,/=7.0Hz,廷-1卩!);3.99(t,2H,/=6.1Hz,ArOC||2-CH2),3.88(dt,1H,g陽5Fuc),3.78—3.05(m,33H,糖的其它H),2.17(dt,2H,/=6.0和《/=6.8Hz,CH2-CH-CH),1.99(dt,2H,/=5.9和/=6.2Hz,CH=CH-CI^),1.82/1.81/1.81/1.79(4s,12H,4COC秘1.80-1.72(m,2H,ArOCHrC|i2),1.31-1.15(m,8H,4Cg2),1.08(d,0.6H,^=6.9Hz,H-6Fuc-GlcNAc(3),1.05(d,2.4H,^.6=6.5Hz,g-6Fuc-GlcNAc),0.82(t,3H,Cg3,/=6.5Hz).3-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酸甲酯Of)在无水DMF(20mL)中的1.7gU(6.07mmol)中加入850mgJi(6.15mmol)和卯0mgK2C03(6.51mmol)。在90。C反应4小时后浓縮反应介质,溶解于DCM中,然后用水洗涤。得到1.87g黄色油状物,用戊烷/乙酸乙酯(50/l)在硅胶上对其进行层析。分离出1.37g黄色油状物,产率为76%。&画R(250MHz,CDC13)S(ppm):7.60(ddd,1H,Ar廷-6,^8.0Hz和/6.4-人20.5Hz),7.52(dd,1H,A坦-2,^3.0Hz),7.31(dd,1H,Ar廷-5,《/5.48.0Hz),7.07(ddd,1H,Ar廷-4),5.38(m,2H,Cg=CIi),3.98(t,2H,CgrOAr,/6.3Hz),3.89(s,3H,OCg3),2.22-1.99(2m,4H,CHrCH=CH-CH2),1.83(tt,2H,ArO-CHrCUrCH2-CHK:H,/6.8Hz),1.55-I.20(m,8H,4Cg2),0.84(t,3H,CH3,J7.5Hz)13CNMR(62.5MHz,CDC13)S(ppm):131-129-128(£-5,£H=£H),122(£-6),120(£-4),115(£-2),66(£H2-OAr),52(£H30),32-22(7£H2),14(£H3)质谱正ESIm/z=327.2[M+Na]+C^H2803Na的高分辨率计算值327.193614,实测值327.193200元素分析计算值实测值C74.9674.68H9.279.37O15.7715.79红外(cm-1):2970-2950-2927-2858-1726-1586-1446-1288-1228-7563-(十一碳-化-烯氧萄苄醇0^)0。C下向在乙醚(3mL)中的140mglf(460iimol)中加入35mg氢化铝锂(922nmo1)。反应1小时30分钟之后,反应介质用乙醚稀释并用2滴水使其水解。通过硅藻土过滤之后用Na2S04干燥并浓縮,分离出127mg无色油状物,产率为99%。JH画R(250MHz,CDC13)S(ppm):7.18(dd,1H,Ar廷-5,々.68.0Hz和/5.48.3Hz),6.84(m,2H,Ar廷-2和Ar廷-4):6.75(dd,1H,Ar廷-4,/4.22.9Hz),5.32(m,2H,Cg=Cg),4.58(s,2H,C||2OH):3.89(t,2H,C廷2-OAr,/6.3Hz),2.16-1.95(2m,4H,CHrCH=CH-Cii2),1.76(tt,2H,ArO-CH2-CgrCH2-CH=CH,/6.8Hz),1.45-1.18(m,8H,4Cg2),0.84(t,3H,CIU6.3Hz)13CNMR(62.5MHz,CDC13)S(ppm):159(£-3),142(£-1),131-130-128(£-5,£H=£H),119(£-6),114(£-4),113(£2),67(£H2-OAr),65(£H2OH),32-23(7£H2),14(£H3)质谱正ESIm/z=299.2[M+Na]+C18H2802Na的高分辨率计算值299.198700,实测值299.199250红外(cm"):3329,3005,2940,2925,2855,1669,1602,1452,12643-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲醛02)o氩气下,在通过与甲苯共蒸发干燥的120mg醇M(434pmol)中加入10mL无水DCM,然后加入190mgPCC(881|imol)。将反应物在DCM的回流点加热1小时。冷却后用乙醚稀释反应介质并通过Florisil过滤。浓縮之后得到118mg黄色油状物,产率为99%。丽R(250MHz,CDC13)S(ppm):9.95(s,1H,CHO),7.42(m,2H,Ar廷-6和A坦-5),7.36(d,1H,Arg-2,/2.42.9Hz),7.15(m,1H,Ar廷-4),5.39(m,2H,Cg=CH),3.99(t,2H,CH2-OAr,/6.3Hz),2.21-1.99(2m,4H,Qfc-CHKM-Clia),1.84(tt,2H,ArO-CH2-CIJ2-CHrCH=CH,/6.8Hz),1.40_1.15(m,8H,4CJfc),0.84(t,3H,CJfc,Hz)13CNMR(62.5MHz,CDC13)(ppm):192(£HO),160(£-3),138(£-1),131-130-128(£-5,£H=£H),123(£-6),122(£-4),113(£-2),67(£H2-OAr),52(£H30),32-23(7£H2),14(£H3)质谱化学电离(CI)P/。的DCM溶液良好的解吸峰M+1=275红外(cm-1):3005-2940-2927-2855-2723-1700-1599-1452-1263-7873-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酸OD将4mL1N氢氧化钠溶液(4.0mmol)分批加入在甲醇(30mL)中的1.14g!^(3.74mmo1)。将溶液回流过夜。再加入4mL1N氢氧化钠溶液,并将混合物再回流1小时30分钟。蒸发去溶剂之后反应介质用0.5NHC1酸化并用DCM萃取。得到1.04g黄色油状物,产率为96%。&丽R(200MHz,CDC13)S(ppm):10.00-9.00(bd,1H,CO迈),7.69(d,1H,A坦-6,J6.57.8Hz),7.60(d,1H,A坦匿2,72.42.4Hz),7.35(dd,1H,Ar|J-5,々48.3Hz),7.14(dd,1H,Ar廷-4),5.40(m,2H,C廷《廷),4.00(t,2H,Cg2-OAr,J6.3Hz),2.21-2.00(2m,4H,C払-CH二CH-Cg2),1.85(tt,2H,ArO-CHrQi2-CH2-CH=CH,/6.8Hz),1.35-1.05(m,8H,4Cg2),0.85(t,3H,C廷3,</6.5Hz)13C画R(50MHz,CDC13)S(ppm):172(£02H),159(£-3),131-130-130-128(£-1,£-5,£H=£H),121-122(£-4,£-6),115(£-2),67(£H2-OAr),32-23(7£H2),14(£H3)质谱负ESIm/z=289.1[M-H]-C18H2503的高分辨率计算值289.180370,实测值289.180730元素分析计算值实测值C74.4574.29H9.029.01红外(cm-1):2970-2950-2925-2854-1695-1585-1286-7573-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酰氯Q2)氩气下,在溶于20mL无水DCM的100mg用甲苯干燥的1^(345nmol)中加入1mL草酰氯(11.5mmol)和2滴无水DMF。将此介质在室温下搅拌2小时,然后浓縮得到106mg黄色油状的所需氯化物,产率为99%。&NMR(250MHz,CDC13)S(ppm):7.71(ddd,1H,Ar廷-6,^.58.3Hz,^.42.4Hz和J6.20.9Hz),7.57(dd,1H,Arg-2,/241.6Hz),7.39(dd,1H,Arg-5,/548.3Hz),7.20(ddd,1H,A坦-4),5.40(m,2H,Cg=Cg),3.99(t,2H,CJ^-OAr,/6.3Hz),2.23-2.00(2m,4H,Cg2-CH=CH-CH2),1.85(tt,2H,ArO-CH2-CgrCHrCH=CH,/7.0Hz),1.28-1.15(m,8H,4CM2),0.85(t,3H,Cg3,J6.5Hz)3-(十一烷氧基)苯甲酸甲酯(il)将350mgji(2.30mmol)和330mgK2C03(2.39mmol)加入在无水DMF(7mL)中的554mgl-溴代H"^—烷(2.35mmol)。在90。C反应16小时之后将反应介质浓縮,溶解于DCM中并用水洗涤。得到607mg黄色油状物,用戊垸/乙酸乙酯(60/l)对其进行硅胶层析。分离出579mg黄色油状的所需偶合产物,产率为82%。力雨R(200MHz,CDC13)S(ppm):7.62(m,1H,ArH-6),7.55(m,1H,Ar廷-2),7.34(dd,1H,A坦-5,/5.48.1Hz和^.67.7Hz),7.10(ddd,1H,A坦-4,力62.8Hz和0.8Hz),4.00(t,2H,CgrOAr,《/6.6Hz),3.92(s,3H,OC|i3),1.80(tt,2H,ArO-CHrCg2-CH2,/6.6Hz和■76.4Hz),1.52-1.20(m,16H,8Cg2),0.89(t,3H,Cg3,Hz)"CNMR(62.5MHz,CDC13)S(ppm):167(£02CH3),159(£-3),131(£-1),129(£-5),122(£-6),120(£-4),115(£-2),68(£H2-OAr),52(£H30),32-23(9£H2),14(£H3)质谱正ESIm/z=329.2[M+Na]+C19H3G03Na的高分辨率计算值329.209264,实测值329.207940红外(cm"):2950-2925-2854-1727-1586-1446-1287-1228-7563-(十一垸氧基)苯甲酸QD将6001N氢氧化钠溶液(600pmol)分批加入在甲醇(4mL)中的112mgn(366|imol)。将溶液回流2小时。蒸发去溶剂之后反应介质用0.5NHCl酸化并用DCM萃取。得到107mg白色固体状的所需酸,产率为99%。HNMR(250MHz,CDC13)5(ppm):7.70(d,1H,Arg-6,/657.8Hz),7.62(m,1H,ArfJ-2),7.38(dd,1H,A但-5,/5.48.0Hz),7.16(dd,1H,A坦-4,《/422.1Hz),4.02(t,2H,Cg2-OAr,Hz),1.99(tt,2H,ArO-CHrClirCHz,J6.6Hz),1.55-1.20(m,16H,8CSfc),0.89(t,3H,C廷3,J6.5Hz)13CNMR(62.5MHz,CDC13)5(ppm):171(£02H),159(£-3),130(£-1),129(£-5),122(£-6),121(£-4),115(£-2),68(£H2-OAr),32-23(9£H2),14(£H3)质谱负ESIm/z=291.2[M-H]-C18H2703的高分辨率计算值291.196020,实测值291.196560红外(cm-1):2950-2920-2850-2700-2400-1680-1603-1455-1420-1312-1247-757熔点88°C3-(十一垸氧基)苯甲酰氯(H)o氩气下,在溶于20mL无水DCM的93mg用甲苯干燥的酸^(318pmol)中加入lmL草酰氯(11.5mmol)和2滴无水DMF。将此介质在室温下搅拌2小时,然后浓縮得到99mg黄色油状物,产率为99%。3-(十一碳-4-炔氧基)苯甲酸甲酯(15)o将325mg1^(2.14mmol)和300mgK2C03(2.17mmol)加入600mg在无水DMF(7mL)中的2i(2.16mmo1)。在90。C反应6小时后将反应介质浓縮,用DCM洗涤然后溶解于水中。得到639mg黄色油状物,用戊烷/乙酸乙酯(50/1)对其进行硅胶层析。分离出429mg黄色油物,产率为66%。&NMR(200MHz,CDC13)S(ppm):7.63(m,1H,Arg-6),7.57(m,1H,Arg-2),7,31(dd,1H,Ar廷-5,^8.1Hz和々67.8Hz),7.11(ddd,1H,Arg國4,《/4.62.4Hz禾口《/420.8Hz),4.11(t,2H,Cg2-OAr,Hz),3.92(s,3H,OC|i3),2.39-2.15(2m,4H,CJfc-OC-CJfc),1.98(tt,2H,ArO-CHrC|i2-CH2-OC,J6.5Hz),1,52-1.23(m,8H,4Qfc),0.88(t,3H,C廷3,J6.7Hz)13C丽R(62.5MHz,CDC13)S(ppm):167(£02CH3),159(£-3),131(£-1),129(£-5),122(£-6),120(£-4),115(£-2),81-79(£三£),67(£H2-OAr),52(£H30),31-15(7£H2),14(£H3)质谱<formula>formulaseeoriginaldocumentpage116</formula>C19H2603Na的高分辨率计算值325.177964,实测值325.178070红外(cm-1):2950-2931-2857-1726-1586-1446-1288-1228-7563-(十一碳-4-炔氧基)苯甲酸(^)o将300nL1N氢氧化钠溶液(300pmol)分批加入在甲醇(2mL)中的48mgg(157nmo1)。将溶液回流l小时30分钟。蒸发去溶剂之后反应介质用0.5NHC1酸化并用DCM萃取。得到45mg淡黄色油状物,产率为99%。'H画R(250MHz,CDC13)S(ppm):11.00-10.00(bd,1H,C02H),7.72(d,1H,Arg-6,^.57.7Hz),7.64(m,1H,Arg-2),7.38(dd,1H,A坦-5,/5.48.1Hz),7.17(dd,1H,Arg-4,^2.7Hz),4.13(t,2H,CS2-OAr,J6.1Hz),2.39-2.15(2m,4H,CHrOC-Cga),1.99(tt,2H,ArO-CH2-Cg2-CHrOC,J6.5Hz),1.50-1.20(m,8H,4Qfc),0.88(t,3H,Cg3,/6.7Hz)13C画R(62.5MHz,CDC13)5(ppm):172(£02H),159(£-3),131(£-1),129(£-5),123(£-6),121(£-4),115(£-2),81-7967(£H2-OAr),31-15(7£H2),14(£H3)质谱负ESIm/z=287.1[M-H]-C18H2303的高分辨率计算值287.164719,实测值287.164820红外(cm"):2954-2929-2855-2700-2400-1690-1592-1452-1414-1288-1247-7563-(十一碳—4Z-炔氧基)苯甲酰氯Q2)氩气下,在溶于17mL无水DCM的80mg用甲苯干燥的酸^(278nmo1)中加入850草酰氯(9.74mmol)和2滴无水DMF。将此介质在室温下搅拌2小时,然后浓縮得到85mg黄色油状物,产率为99%。2-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酸甲酯Q2)将88mg^(578pmol)和77mgK2C03(557iimol)加入140mg在无水DMF(2mL)中的1^(500(imol)。在9(TC反应8小时后将反应介质浓縮,溶解于DCM中并用水洗涤。得到137mg黄色油状物,用戊垸/乙酸乙酯(40/l)对其进行硅胶层析。分离出100mg黄色油物,产率为66%。&雇R(250MHz,CDC13)S(卯m):7.79(dd,1H,AiH-6,J6.58.1Hz和《/641.9Hz),7.43(ddd,1H,Ar廷-4,J4.38.5Hz,■7457.3Hz),6.94(m,2H,Arg-5和Arg-3),5.40(m,2H,Cg-C廷),4.02(t,2H,CU2-OAr,J6.3Hz),3.89(s,3H,OCg3),2.28-2.01(2m,4H,Cg2-CH=CH-Cg2,/6.6Hz),1.89(tt,2H,ArO-CHrQlrCHh/6.6Hz),1.50-1.16(m,8H,4Cg2),0.86(t,3H,CH"6.6Hz)13C画R(62.5MHz,CDC13)S(ppm):167(£=0),158(£-2),133(£-4),131(£H=£H),128(£-6),120(£-1),119(£-5),113(£-3),68(£H2-OAr),52(£H30),32-22(7£H2),14(£H3)质谱正ESIm/z=327.2[M+Na]+C19H2803Na的高分辨率计算值327.193914,实测值327.192560红外(cm"):3000-2962-2925-2855-1734-1601-1491-1456-1305-1250-7542-(十一碳-4Z-烯氧萄苯甲酸(M)将500|iL1N氢氧化钠溶液(500pmol)分批加入在甲醇(3mL)中的80mg22(263(imol)。将溶液回流24小时。蒸发去溶剂之后反应介质用0.5NHC1酸化并用DCM萃取。得到76mg黄色油状物,产率为99%。'H画R(250MHz,CDC13)5(ppm):12.00-10.00(bd,1H,CO迈),8.16(dd,1H,A但-6,/6.57.8Hz和J6.41.9Hz),7.54(ddd,1H,Arg-4,8.4Hz禾卩々57.6Hz),7.10(ddd,1H,Arg隱5,/5.30.8Hz),7.03(dd,1H,Ar廷-3),5.40(m,2H,CH=C|i),4.24(t,2H,CH2-OAr,/6.4Hz),2.25(m,2H,CM2-CH=CH-CH2),1.97(m,4H,ArO-CHrCg2-CHrCH=CH-CH2),1.35-1.10(m,8H,4Cg2),0.84(t,3H,Cg3,Hz)13CNMR(62.5MHz,CDC13)5(ppm):165(£02H),157(£-2),135(£-4),134-132(£H=£H),127(£-6),122(£-5),117(£-1),112(£-3),69(£H2-OAr),32-22(7£H2),14(£H3)质谱负ESIm/z=289.2[M-H]-C18H2503的高分辨率计算值289.180370,实测值289.1790602-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酰氯QD氩气下,在溶于15mL无水DCM的76mg用甲苯干燥的酸^(262pmo1)中加入800(iL草酰氯(9.17mmol)和2滴无水DMF。将此介质在室温下搅拌2小时,然后浓縮得到80mg黄色油状物,产率为99%。'HNMR(250MHz,CDC13)S(ppm):7.97(dd,1H,Arg-6,^7.9Hz和J6.41.7Hz),7.46(m,1H,A但-4),6.90(m,2H,A坦-5和Ar廷-3),5.30(m,2H,Cg=C|i),3.95(t,2H,CH2-OAr,J6,3Hz),2.20-1.90(2m,4H,CM2-CH=CH-Cg2),1.79(tt,2H,ArO-CHrCg2-CH2-CH=CH,/6.6Hz),1.20-1.09(m,8H,4Cg2),0.76(t,3H,Cg3,/6.7Hz)4-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酸甲酯Ql)o将卯mg^(590iimol)和81mgK2CO3(590pmol)加入150mg在无水DMF(2mL)中的U(535iumol)。在9(TC反应7小时后将反应介质浓縮,溶解于DCM中并用水洗涤。得到163mg黄色油状物,用戊垸/乙酸乙酯(80/l)对其进行硅胶层析。分离出129mg黄色油状的所需偶联产物,产率为79%。'HNMR(250MHz,CDC13)5(ppm):7.97(d,2H,Arg-2和Arg-6,^.5-J2.38.8Hz),6.89(d,2H,Ar廷-3和Ar廷-5),5.39(m,2H,C廷C廷),3.99(t,2H,Cg2-OAr,/6.3Hz),3.88(s,3H,OCg3),2.22-2.00(2m,4H,Cg2-CH=CH-Cg2),1.84(tt,2H,ArO-CH2-Cg2-CH2,/6.8Hz),1.40-1.12(m,8H,4CH2),0.85(t,3H,CU6.6Hz)13CNMR(62.5MHz,CDC13)5(ppm):167(£=0),163(£-4),131(£-2和£-6),130-128(£H=£H),122(£-1),114(£-5和£-3),67(£H2-OAr),52(£H30),32-23(7£H2),14(£H3)质谱正ESIm/z=327.2[M+Na]+C19H2803Na的高分辨率计算值327.193914,实测值327.192630红外(cm-1):3000-2962-2925-2855-1720-1607-1511-1435-1279-1254-8464-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酸(M)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage120</formula>将550|iL1N氢氧化钠溶液(5501imol)分批加入在甲醇(4mL)中的109mgM(358pmo1)。将溶液回流20小时。蒸发去溶剂之后反应介质用0.5NHC1酸化并用DCM萃取。得到102mg白色固体,产率为98%。!H丽R(250MHz,CDC13)5(ppm):12.00-11.00(bd,1H,CO迈),8.07(d,2H,A坦-2和Arg-6,/2.3=人.58.5Hz),6.94(d,2H,Arg-3和A坦-5),5.42(m,2H,Cg=C|i),4.03(t,2H,C|J2-OAr,/6.3Hz),2.26-2.03(2m,4H,C廷2-CHHCH-CIi2),1.88(tt,2H,ArO-CH2-Cg2-CH2,J6.8Hz),1.40-1.10(m,8H,4Qfc),0.89(t,3H,C|J3,J6.6Hz)13C画R(62.5MHz,CDC13)5(ppm):172(£02H),164(£-4),132(£-2和£-6),131-128(£H=£H),121(£-1),114(£-3和£-5),67(£HrOAr),32-22(7£H2),14(£H3)质谱负ESIm/z=289.2[M-H]-C18H2503的高分辨率计算值289.180370,实测值289.1787104-(十一碳-4Z-烯氧基)苯甲酰氯af)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage120</formula>氩气下,在溶于18mL无水DCM的101mg用甲苯干燥的酸^(348pmol)中加入1mL草酰氯(11.5mmol)和2滴无水DMF。将此介质在室温下搅拌2小时,然后浓縮得到107mg黄色油状物,产率为99%。&NMR(250MHz,CDC13)S(ppm):7.96(d,2H,Ar廷-2和Arg-6,力.3-/6.58.7Hz),6.99(d,2H,Arg陽3和Ar廷國5),5.43(m,2H,Cg=CH),4.10(t,2H,Cg2-OAr,/6.3Hz),2.27-2.03(2m,4H,Cg2-CH=CH-Cg2),1.91(tt,2H,ArO-CHrCH2-C|i2,《/6.7Hz),1.35-1.12(m,8H:4C廷2),0.89(t,3H,C|J3,《/6.6Hz)V.活性测试V.l对Galegoid属温带豆科植物的活性测试Galegoid属的温带豆科植物具有根瘤菌产生的结,它制造的Nod因子中具有含有与羰基共轭的双键的疏水链。该属中包括重要的豆科农作物,如紫花苜蓿、豌豆、蚕豆、鹰嘴豆和三叶草。测试了组合物对紫花苜蓿根瘤形成的诱导作用,以及对模型豆科植物蒺藜苜蓿(MW/cago^^ca似/a)编码早期结瘤蛋白的共生基因表达的诱导作用。V.l.l紫花苜蓿的结瘤试验使紫花苜蓿苗在无菌条件下在试管内的少氮(nitrogen-poor)琼脂培养基上生长(Demont-Caulet等,PlantPhysiol.,120,83-92,1999)。未处理的苗或用天然Nod因子或合成LCO处理过的苗作为对照。V丄2.测试早期结瘤蛋白对蒺藜苜蓿的诱导作用进行这些测试来确定组合物是否通过激活与天然Nod因子相同的信号转导途径来诱导共生反应。该测试是对模型豆科植物蒺藜苜蓿进行的。研究了组合物对"野生型"植物和突变型植物(Nod因子信号转导中DM//基因发生改变)的活性(Catoira等尸/a"fCe〃,12,1647-1665,2000)。作为参考的化合物是用C16:2A2E,9Z链酰化的硫酸化的四聚物il,它是天然Nod因子是类似物。未处理的苗或单独用天然nod因子或合成LCO处理的苗用作对照。V丄2.1报告基因在生物学过程中通常难以确定对特定基因表达的调节,这是由于大多数这些基因的特定产物不易检测或测量。为了克服这一问题,使用了与"报告基因"(即编码易于检测的蛋白质的基因)融合的技术。融合是将含有需要研究的基因调节区的DNA序列和报告基因的DNA序列组合。然后通过转化将此装配物再引入植物中。因此,如果靶基因被表达,则报告基因也被自动表达。然后就是检测报告基因蛋白的问题了。为避免与植物活性的负相互作用,使用不编码任何通常由植物形成的酶的报告基因。一种最常用的酶是大肠杆菌的P-葡糖醛酸酶(GUS),这是一种催化切割大P-葡糖苷酸的水解酶。作为这种酶的商业底物,可以使用X-Gluc(SigmaB-4782):5-溴-4-氯-3』引哚基葡糖苷酸;形成的阴离子具有蓝色.蓝色V.1.2.2Enodll::GUSA与调节有关的豆科植物的基因可分成两大类早期结瘤蛋白基因(五A^D),该基因在感染和结瘤过程激活的最初几天被激活;晚期结瘤蛋白基因,该基因直到施加细菌后数天才被激活,且直到根瘤成熟期才发挥作用。鉴定了蒺藜苜蓿的一个新基因M伍7VOD/7,该基因编码RPRP(重复富含脯氨酸的蛋白),并在结节根和组织受结瘤感染的最初步骤中转录(Journet等,Mo/.尸/aW-M/cra6e/"&ra".,14,737-748,2001)。釆用表达Mr^V(9Z)77::Gt/&4融合体的转基因蒺藜苜蓿植物,有可能确定加入植物培养基中的组合物是否诱导£^9£)//基因的转录。在£^9/)7/转录试验中,用Fahraeus培养基进行调节试验,但其中不含琼脂。将幼苗放在含有培养基的纸袋中。比较两种类型带有il^^VOi^六:Ga融合体的转基因植物的反应"野生型"(WT)Jemalong植物和Z)M//基因中突变的植物,后者无法转导Nod因子信号。让植物生长5天,然后用各种浓度的LCO处理幼苗。6小时后,移出幼苗并在含有X-Glu的含水培养基中放置l-2小时。然后计算出现特征性蓝色反应的根的数目。该试验相对敏感,它在低于结瘤试验的LCO浓度下也可能有效。V.2对其它豆科植物的活性测试百脉根(丄o加com/c函加)是一种在根瘤菌的作用下产生根瘤的草料作物,其根瘤菌产生的Nod因子极其类似于使大豆结瘤的根瘤菌产生的Nod因子几丁质寡聚物主链有5个葡糖胺残基,N-酰基链实质上是异油酸(C18:1)而还原葡糖胺残基不是硫酸化的而是被岩藻糖残基O-取代的。选择百脉根作为模型系统是由于其种子和幼苗较小且易于操作。V.2.1百脉根的根毛变形测定将百脉根(cvRodeo)的种子灭菌。将小根长度约为l厘米的发芽的种子无菌转移到Farhaeus软琼脂平板上。平板用石蜡膜(Parafilm)密封并在植物生长室(25。C,光照期为16小时,相对湿度75%,光照类型为OsramVFluoraL77,平板顶端的光照强度水平为3(HiE.m-2.s-l)内垂直放置2天以使植物生长并使根毛发育。然后倒入2mlNod因子衍生物的无菌溶液以覆盖百脉根的根系统,30分钟后除去过量的液体。在植物生长室内再温育16小时。将5棵植株的根转移到载玻片和盖玻片之间并在用亚甲基蓝染色之后通过亮视野显微镜观察。为评估植物的反应,选择明确的根毛分支(许多分支在根系统的一侧以上出现)标准,并将出现这些明确反应的植株定为《+。基于费氏《Exact》检验(SAS软件)通过比例比较来计算《+》反应比例的统计学显著性(P=0.05)。V.3体外测试V.3.1计算协同效应对于给定的两种化合物的组合所预期的活性可以通过以下方法计算(参考Colby,S.R.,"除草剂组合物的协同和拮抗反应的计算(CalculatingSynergisticandAntagonisticResponsesofHerbicideCombinations)",Weeds第20-22页,1967):如果X是以未处理的对照的死亡率(X)表示的mppm浓度、m克/公顷的测试化合物A的效力,Y是以未处理的对照的死亡率(%)表示的nppm浓度、n克/公顷的测试化合物B的效力,E是以未处理的对照的死亡率(X)表示的使用分别为mppm浓度、m克/公顷和nppm浓度、n克/公顷的化合物A和B的混合物时的效力,XXY则E=X+Y...................100如果观察到的组合的杀虫效力高于按照公式计算的值"E",则两种化合物的组合的活性是超加性的,即存在协同效应。V.3.2桃蚜(A0;z附/^/"s/cfle)的测试溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂2重量份烷基芳基聚二醇醚为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用含乳化剂的水稀释该浓縮物至所需浓度。将己经被桃蚜(greenpeachaphid,Myzuspersicae)严重感染的甘蓝叶子(^Ym/o7o/erac^)浸渍到所需浓度的活性化合物的制剂中进行处理。在特定时间后,确定死亡率%。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。依据本申请,在此测试中,以下组合与单独的化合物相比表现出协同效应:表A植物害虫桃岈-测试活性化合物活性化合物浓度,PPm4天后的死亡率化合物A:0,000030,00000300吡虫啉0,1610化合物A+吡虫啉(15333,3)0,00003+0,16obs.*化合物A+吡虫啉(153333,3)依据本发明0,000003+0,16obs.*~i7,5cal.*1010^obs.-观潮的杀虫效力"cal.-通过Colby公式计算的杀虫效力V.3.2辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)的测试溶剂7重量份二甲基甲酰胺乳化剂2重量份烷基芳基聚二醇醚为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用含乳化剂的水稀释该浓縮物至所需浓度。通过以下步骤处理甘蓝叶子(5ra^/c"0/era""):将甘蓝叶子浸渍到所需浓度的活性化合物的制剂中,用芥菜甲虫(豫裙凝^"約的幼虫感染,只要叶子仍然是潮湿的。在特定时间后,确定死亡率%。100%表示所有甲虫幼虫被杀死;0%表示无甲虫幼虫被杀死。依据本申请,在此测试中,以下组合与单独的化合物相比表现出协同效应活性化合物表B植物害虫辣根猿叶甲测试活性化合物浓度PPm4天后的死亡率%化合物A:0,000030,00000300吡虫啉2070化合物A+批虫啉(1:666666,67)0,00003+20obs.*~§0化合物A+吡虫啉(1:6666666,67)0,000003+20obs.*~15o70cal.*70*obs.-观察的杀虫效力*cal.=通过Colby公式计算的效力权利要求1.一种组合物,其包含a)通式(I)的化合物其中id="icf0002"file="A2007800453410002C2.tif"wi="3"he="3"top="114"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>n表示1、2或3;id="icf0003"file="A2007800453410002C3.tif"wi="3"he="3"top="122"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>A表示选自下组的取代基-C(O)-、-C(S)-、-CH2-、-CHR10-、-CR10R11-、-C(O)O-、-C(O)S-、-C(S)O-、-C(S)S-、-C(O)NH-、-C(NH)NH-和-C(S)NH-;id="icf0004"file="A2007800453410002C4.tif"wi="3"he="3"top="147"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>B表示·亚芳基;·含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;·亚萘基;·含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;·衍生自分别含有5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;·衍生自分别含有5个或6个原子并含有1或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;·亚联苯基;·或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可以被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R12和R13取代卤素、CN、C(O)OR14、C(O)NR15R16、CF3、OCF3、-NO2、N3、OR14、SR14、NR15R16和C1-6-烷基;id="icf0005"file="A2007800453410003C1.tif"wi="3"he="3"top="32"left="28"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>C表示选自下组的取代基-O-、-S-、-CH2-、-CHR17-、-CR17R18-、-NH-和-NR19;id="icf0006"file="A2007800453410003C2.tif"wi="3"he="3"top="48"left="28"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基链;id="icf0007"file="A2007800453410003C3.tif"wi="3"he="3"top="56"left="28"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>E和G各自独立地表示选自下组的取代基H、OH、OR20、NH2和NHR20;id="icf0008"file="A2007800453410003C4.tif"wi="3"he="3"top="72"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R1表示选自下组的取代基H、C1-6-烷基、C(O)H和C(O)CH3;id="icf0009"file="A2007800453410003C5.tif"wi="3"he="3"top="81"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R2、R3、R6、R14、R15、R16和R19各自独立地表示选自下组的取代基H、C1-6-烷基、C(O)C1-6-烷基、-C(S)C1-6-烷基、-C(O)OC1-6-烷基、-C(O)NH2、-C(S)NH2、-C(NH)NH2、-C(O)NHC1-6-烷基、-C(S)NHC1-6-烷基和-C(NH)NHC1-6-烷基;id="icf0010"file="A2007800453410003C6.tif"wi="3"he="3"top="113"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R4表示选自下组的取代基H、C1-6-烷基和R21;id="icf0011"file="A2007800453410003C7.tif"wi="3"he="3"top="121"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R5表示选自下组的取代基H、C1-6-烷基、岩藻糖基和R22;id="icf0012"file="A2007800453410003C8.tif"wi="3"he="3"top="129"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R7表示选自下组的取代基H、C1-6-烷基、阿拉伯糖基和R23;id="icf0013"file="A2007800453410003C9.tif"wi="3"he="3"top="137"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R8表示选自下组的取代基H、C1-6-烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、SO3H、SO3Li、SO3Na、SO3K、SO3N(C1-8烷基)4和R24;id="icf0014"file="A2007800453410003C10.tif"wi="3"he="3"top="162"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R9表示选自下组的取代基H、C1-6-烷基、甘露糖、丙三醇和R25;id="icf0015"file="A2007800453410003C11.tif"wi="3"he="3"top="170"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R10、R11、R17和R18各自独立地表示选自下组的取代基C1-6-烷基和F;id="icf0016"file="A2007800453410003C12.tif"wi="3"he="3"top="186"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R20、R21、R22、R23、R24和R25各自独立地表示选自下组的取代基C(O)C1-6-烷基、-C(S)C1-6-烷基、-C(O)OC1-6-烷基、-C(O)NH2、-C(S)NH2、-C(NH)NH2、-C(O)NHC1-6-烷基、-C(S)NHC1-6-烷基和-C(NH)NHC1-6-烷基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、N-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物,例如锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐;和b)杀虫剂化合物;其中(a)/(b)的重量比为1/1-1/1013。2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,对于通式(I)的化合物,单独或组合地具有以下一个或多个特征-n表示2或3;a表示-<:(0)-或-(:112-;B表示亚苯基;C表示-O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(Cr8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。3.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,对于通式(I)的化合物同时具有以下特征n表示2或3;A表示-C(O)-或-CHr;E和G表示NHC(0)CH3;R!表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SO^d-s烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物,其特征在于,对于通式(I)的化合物同时具有以下特征一n表示2或3;a表示-(:(0)-或-(:112-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SOsNCQ-g烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。5.如权利要求1至4中任一项所述的组合物,其特征在于,对于通式(I)的化合物同时具有以下特征n表示2或3;a表示-<:(0)-或-(:112-;c表示-o-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^d-s垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物,其特征在于,对于通式(I)的化合物同时具有以下特征一n表示2或3;A表示-C(O)-或-CHr;B表示亚苯基;C表示-O-;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其可以是饱和的或在第4和第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;W表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(CV8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。7.如权利要求l所述的组合物,其特征在于,所述化合物(I)具有通式(la):(la)0-R9其中n表示1、2或3,B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含l个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;亚联苯基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基,这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基RU和1113取代卤素、CN、C(O)OR14、C(0)NR"R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C"-烷基;C表示选自下组的取代基-O-、-S-、-CHr、-CHR17-、-CR17R18-、-NH-或-NR、D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基链;e和g各自独立地表示选自下组的取代基h、oh、or2q、nh2、nhr20;r1表示选自下组的取代基h、c"-烷基、c(0)h和c(0)CH3;r2、113和116各自独立地表示选自下组的取代基h、q-6-垸基、c(o)c广6-烷基、《(8)<:1-6-垸基、-<:(0)0(:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、《(0^11(:1-6-烷基、-c(s)nhc广6國垸基或-c(nh)W表示选自下组的取代基h、d-6-垸基或r2、RS表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、岩藻糖基或R2、117表示选自下组的取代基h、c,-6-垸基、阿拉伯糖基或r";R8表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、s03H、s03Li、s03Na、S03K、S03N(d-s垸基)4或R24;W表示选自下组的取代基h、c!-6-垸基、甘露糖、丙三醇或r";r1()、r11、r17和r"各自独立地表示选自下组的取代基c,-6-垸基或f;R14、R15、R16和R19各自独立地表示选自下组的取代基H或d-6-垸基、-<:(0)(:1-6-烷基、《(8)(:1-6-烷基、-<:(0)0(:1-6-垸基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-<:(0)>^(:1-6-烷基、-<:(8)1^11(:1-6-烷基或-<:(]^1^11(:1-6-烷基;r2q、r21、r22、r23、r24和R25各自独立地表示选自下组的取代基c(0)d-6-垸基、-<:(8)<:1-6-烷基、-<:(0)0(:1-6-垸基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-<:(0)>0(:1-6-烷基、-<:(8)]^1(:1-6-烷基或國(:(讨11)nhc,-6-垸基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、n-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物,在如上所定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐。8.如权利要求7所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ia)的化合物,单独或组合地具有以下一个或多个特征-n表示2或3;B表示亚苯基;C表示-O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d-8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。9.如权利要求7或8所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ia)的化合物同时具有以下特征n表示2或3;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^NCCVs烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。10.如权利要求7至9中任一项所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ia)的化合物同时具有以下特征n表示2或3;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广s烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。11.如权利要求7至IO中任一项所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ia)的化合物同时具有以下特征n表示2或3;C表示-O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。12.如权利要求7至11中任一项所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ia)的化合物同时具有以下特征n表示2或3;B表示亚苯基;C表示-O-;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或者在第4个碳原子和第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广s垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。13.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述化合物(I)具有通式(lb):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中n表示1、2或3,B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含l个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;亚联苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基尺12和R"取代卤素、CN、C(O)OR14、C(0)NR15R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C广6-烷基;C表示选自下组的取代基-O-、-S-、-CH2-、-CHR17-、-CR17R18-、匿丽-或-NR19;D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基链;E和G各自独立地表示选自下组的取代基H、OH、OR2G、NH2、NHR20;W表示选自下组的取代基H、Cr6-烷基、C(0)H和C(0)CH3;R2、113和116各自独立地表示选自下组的取代基H、C,-6-垸基、c(o)c广6-垸基、-c(s)d-6-烷基、-<:(0)0(:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(:(0)]^11(:1-6-烷基、《(8^110:1-6-烷基或-(:^11)NHC,-6-垸基;R"表示选自下组的取代基H、d-6-烷基或R2、RS表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、岩藻糖基或R2、W表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、阿拉伯糖基或R";RS表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4或R24;W表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、甘露糖、丙三醇或R";R1Q、R11、R17和R"各自独立地表示选自下组的取代基d-6-垸基或f;R14、R15、R16和R"各自独立地表示选自下组的取代基H或d-6-垸基、-0(0)<:1-6-烷基、-<:(8)(^-6-垸基、-(:(0)0<:1-6-烷基、-c(o)nh2、-C(S)NH2、-C(NH)NH2、-(3(0^!1(:1-6-垸基、-(3(8^11(:1-6-垸基或-<:(]^1)NHd-6-烷基;R2Q、R21、R22、R23、R24和R25各自独立地表示选自下组的取代基c(o)c广6-烷基、《(8)<:1-6-垸基、-<:(0)0<:1-6-垸基、-c(o)nh2、-C(S)NH2、-C(NH)NH2、《(0)]^1(:1-6-烷基、《(8^11(:1-6-垸基或陽(:^11)NHd-6-垸基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、N-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物,在如上所定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四垸基铵盐。14.如权利要求13所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ib)的化合物,单独或组合地具有以下一个或多个特征n表示2或3;B表示亚苯基;C表示陽O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。15.如权利要求13或14所述的组合物,其特征在于,对于化合物(Ib)同时具有以下特征^n表示2或3;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d-8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。16.如权利要求13至15中任一项所述的组合物,其特征在于,对于化合物(Ib)同时具有以下特征n表示2或3;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。17.如权利要求13至16中任一项所述的组合物,其特征在于,对于化合物(Ib)同时具有以下特征一n表示2或3;C表示-O-;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^NCCVs烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。18.如权利要求13至17中任一项所述的组合物,其特征在于,对于化合物(Ib)同时具有以下特征^n表示2或3;B表示亚苯基;C表示-O-;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SOsNCCn垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。19.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述化合物(I)具有通式(Ic):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(Ic)其中n表示1、2或3;a表示选自下组的取代基-c(o)-、-c(s)-、-ch2-、-chr10-、-cr!。r11-、-c(o)o-、-c(o)s-、-c(s)o-、-c(s)s-、-c(o)nh-、-c(nh)nh-或-c(s)nh-;B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含l个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;亚联苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基r^和r"取代卤素、cn、c(o)or14、c(0)nr15r16、cf3、ocf3、-n02、n3、or14、sr14、nr"r"和c广6-烷基;D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基链;e和g各自独立地表示选自下组的取代基h、oh、or2g、nh2、nhW表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、C(0)H和C(0)CH3;R2、W和RS各自独立地表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、c(o)Q-6-烷基、-0^)(:1-6-垸基、《(0)0<:1-6-垸基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(:(0^1^1-6-垸基、-c(s)nhc1-6-垸基或-c(nh)nhc,-6-垸基;W表示选自下组的取代基h、d-6-垸基或r";RS表示选自下组的取代基H、Cr6-烷基、岩藻糖基或R2、R"表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、阿拉伯糖基或R";RS表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、s03H、s03Li、s03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4或R24;W表示选自下组的取代基h、d-6-垸基、甘露糖、丙三醇或r";r1q、r11、r17和r"各自独立地表示选自下组的取代基d-6-垸基或F;r14、r15、r16和r"各自独立地表示选自下组的取代基h或q-6-垸基、《(0)(:1-6-烷基、-c(s)c广6-烷基、-<:(0)0<:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(:(0^11(:1-6-烷基、-(:(8)>^(31-6-垸基或-c(nh)NHCr6-烷基;r2g、r21、r22、r23、r24和R25各自独立地表示选自下组的取代基c(0)c广6-垸基、《(8)<:1-6-烷基、《(0)0(:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、《(0^!1(:1-6-烷基、《(8)>^(:1-6-垸基或-(:(]^1)NHd-6-烷基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、n-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物,在如上所定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐。20.如权利要求19所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ic)的化合物,单独或组合地具有以下一个或多个特征n表示2或3;a表示-c(0)-或-CH2-;B表示亚苯基;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d-8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。21.如权利要求19或20所述的组合物,其特征在于,对于化合物(Ic)同时具有以下特征^n表示2或3;A表示《(0)-或-012陽;E和G表示NHC(0)CH3;W表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。22.如权利要求19至21中任一项所述的组合物,其特征在于,对于化合物(Ic)同时具有以下特征^n表示2或3;A表示-C(O)-或-CHr;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H、CH3或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^^CVs烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。23.如权利要求19至22中任一项所述的组合物,其特征在于,对于化合物(IC)同时具有以下特征^"n表示2或3;A表示-C(0)-或-CH2-;B表示亚苯基;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;R'表示H、CH3或C(0)CH3;Ri表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(CV8垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。24.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述化合物(I)具有通式(Id):(Id)其中n表示1、2或3;B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含l个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;亚联苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基1112和1113取代卤素、cn、c(o)or14、c(0)nr15r16、cf3、ocf3、-n02、n3、or14、SR14、NR"R"和d-6-烷基;D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基链;E和g各自独立地表示选自下组的取代基h、oh、or2()、NH2和nhr20;W表示选自下组的取代基h、c-6-垸基、c(0)h和c(0)CH3;R2、R和116各自独立地表示选自下组的取代基H、C,-6-垸基、-C(O)c广6-烷基、《(8)(:1-6-垸基、-<:(0)0<:1-6陽垸基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-<:(0)^1(:1-6-烷基、-<:(8)>^(:1-6-烷基或-(:(^1)]^1(:1-6-垸基;W表示选自下组的取代基H、d-6-垸基或R";RS表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、岩藻糖基或R";117表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、阿拉伯糖基或R";R8表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、s03H、s03Li、s03Na、S03K、S03N(C广8垸基)4或R24;W表示选自下组的取代基h、d-6-烷基、甘露糖、丙三醇或r";r1q、r11、r"和r"各自独立地表示选自下组的取代基q-6-垸基或f;R14、R15、R"和RW各自独立地表示选自下组的取代基H或d-6-烷基、-<:(0)<:1-6-垸基、-<:(8)<:1-6-烷基、《(0)0(:1-6-垸基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(:(0^11(:1-6-垸基、-c(s)nhc1-6-烷基或-c(nh)nhc广6-垸基;r2q、r21、r22、r23、1124和R25各自独立地表示选自下组的取代基-c(0)c广6-烷基、《(8)<:1-6-垸基、-。(0)0<:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、《(0)]^11(:1-6-烷基、-c(s)nhc1-6-烷基或-c(nh)NHQ-6-烷基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、N-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物,在如上所定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四烷基铵盐。25.如权利要求24所述的组合物,其特征在于,对于通式(Id)的化合物,单独或组合地具有以下一个或多个特征n表示2或3;B表示亚苯基;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;e和g表示nhc(0)ch3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;r4表示h、c(0)ch3或c(0)nh2;R8表示H、s03H、s03Li、s03Na、s03K、SOgNCQ-s烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。26.如权利要求24或25所述的组合物,其特征在于,对于化合物(Id)同时具有以下特征n表示2或3;e和g表示nhc(0)ch3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、s03H、s03Li、s03Na、s03K、SCbNCQ-s垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。27.如权利要求24至26中任一项所述的组合物,其特征在于,对于化合物(Id)同时具有以下特征n表示2或3;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;!^表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。28.如权利要求24至27中任一项所述的组合物,其特征在于,对于化合物(Id)同时具有以下特征n表示2或3;B表示亚苯基;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。29.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述化合物(I)具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中n表示1、2或3;B表示亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;亚萘基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;衍生自分别含5个或6个原子的二环稠合的芳环的二价基团;衍生自分别含5个或6个原子并含l个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的二环稠合的芳环或杂芳环的二价基团;亚联苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚联苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R12和R13取代囱素、CN、C(O)OR14、C(0)NR15R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C广6-烷基;D表示含2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基链;E和G各自独立地表示选自下组的取代基H、OH、OR2G、NH2和NHR20;W表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、C(0)H和C(0)CH3;R2、Pe和RS各自独立地表示选自下组的取代基H、Q-6-烷基、c(o)c广6-垸基、-<:(8)(31-6-烷基、《(0)0(:1-6-垸基、-c(o)nh2、-C(S)NH2、-C(NH)NH2、-。(0)1^1€:1-6-垸基、-<3(8^11(:1-6-烷基或-(:(>^)NHd-6-垸基;W表示选自下组的取代基H、d-6-烷基或R";RS表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、岩藻糖基或R2、W表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、阿拉伯糖基或R2、RS表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8垸基)4或R24;W表示选自下组的取代基H、d-6-烷基、甘露糖、丙三醇或R";R1Q、R"、R"和R"各自独立地表示选自下组的取代基d-6-烷基或F;R14、R15、R"和R"各自独立地表示选自下组的取代基H、d-6-垸基、《(0)(:1-6-烷基、《(8)<:1-6-垸基、《(0)0(:1-6-烷基、-c(o)nh2、-c(s)NH2、-C(NH)NH2、《(0)^111(:1-6-烷基、-(3(8^11(:1-6-烷基或R2Q、R21、R22、R23、1124和R25各自独立地表示选自下组的取代基c(o)c广6-烷基、《(8)<:1-6-垸基、-(:(0)0<:1-6-垸基、-c(o)nh2、-c(s)nh2、-c(nh)nh2、-(:(0)^^1(:1-6-垸基、-<:(8)^^(:1-6-垸基或-(:^印NHd-6-烷基;及其农业上可接受的可能的几何和/或光学异构体、对映异构体和/或非对映异构体、互变异构体、盐、N-氧化物、亚砜、砜以及金属或准金属络合物,在如上所定义的化合物中,最重要的化合物是盐,尤其是锂盐、钠盐、钾盐或四垸基铵盐。30.如权利要求29所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ie)的化合物,单独或组合地具有以下一个或多个特征n表示2或3;B表示亚苯基;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;r1表示h或c(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(C广8垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。31.如权利要求29或30所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ie)的化合物同时具有以下特征n表示2或3;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、SC^NCd-s烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。32.如权利要求29至31中任一项所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ie)的化合物同时具有以下特征n表示2或3;D表示含3-17个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链;E和G表示NHC(0)CH3;Ri表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d-8垸基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。33.如权利要求29至32中任一项所述的组合物,其特征在于,对于通式(Ie)的化合物同时具有以下特征n表示2或3;B表示亚苯基;D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子与第5个碳原子之间是不饱和的;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6、R7和R9表示H;R4表示H、C(0)CH3或C(0)NH2;R8表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d-8烷基)4、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。34.如权利要求1至33中任一项所述的组合物,其特征在于,化合物(I)具有以下特征B表示亚萘基;亚芳基;含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子杂亚芳基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚萘基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基1112和仗13取代卤素、CN、C(O)OR14、C(0)NR"R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C广6-烷基。35.如权利要求1至34中任一项所述的组合物,其特征在于,化合物(I)具有以下特征B表示亚芳基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚芳基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基R12和R13取代卤素、CN、C(O)OR14、C(0)NR15R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR"、SR14、NR"R"和Cr6-烷基。36.如权利要求1至35中任一项所述的组合物,其特征在于,化合物(I)具有以下特征B表示亚苯基;或含1个或2个选自氮、氧或硫的杂原子的杂亚苯基;这些基团可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基1112和RU取代卤素、CN、C(O)OR14、C(0)NR"R16、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C广6-烷基。37.如权利要求1至33中任一项所述的组合物,其特征在于,化合物(I)具有以下特征B表示选自以下的取代基<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>其中1112和1113表示各自独立地选自下组的两个取代基卤素、CN、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR"R"和C广6-垸基。38.如权利要求37所述的组合物,其特征在于,B表示可被各自独立地选自下组的一个或两个取代基1112和1113取代的亚苯基B1:卤素、CN、CF3、OCF3、-N02、N3、OR14、SR14、NR15R16和C广6-垸基。39.如上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,对于化合物(1),独立或组合地具有以下特征之一11=2或3;A表示-C(0)-或-CH2-;C表示-O-;E和G表示NHC(0)CH3;R/表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6和R7表示氢原子;R4表示选自下组的取代基H、C(0)CH3和C(0)NH2;rs表示选自下组的取代基h、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K和S03N(d-8烷基)4;W表示氢原子。40.如上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,对于化合物(1),具有全部以下特征11=2或3;A表示-C(O)-或-CHr;C表示-O-;E和G表示NHC(0)CH3;R1表示H或C(0)CH3;R2、R3、R5、R6和R7表示氢原子;R4表示选自下组的取代基H、C(0)ch3或C(0)NH2;R8表示选自下组的取代基H、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙酰基岩藻糖基、阿拉伯糖基、S03H、S03Li、S03Na、S03K或S03N(C广8烷基)4;^R9表示氢原子。41.如上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,rS表示H、S03H、S03Li、S03Na、S03K、S03N(d-8烷基)4或以下通式的取代基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中R26表示选自H或CH3的取代基;R"和R28各自独立地表示选自下组的取代基H、C(0)CH3、S03H、S03Li、S03Na、S03K和S03N(C广8烷基)4。42.如权利要求41所述的组合物,其特征在于,R26、R^和R"表示氢原43.如上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,D表示含7-15个碳原子的直链、饱和或不饱和的烃基链。44.如上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,D表示依据以下通式之一的烃基链<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>其中m=1-12p=0-llq=6-14s=5-13并且m+p^12且m+p24。45.如上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,D表示依据以下通式之一的烃基链<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>其中m=1-12p=0-llq=6-14并且m+p^12且m+p24;46.如上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,D表示含11个碳原子的直链烃基链,其是饱和的或在第4个碳原子和第5个碳原子之间是不饱和的。47.如上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于,化合物(I)符合以下通式之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>其中,当存在M时,M表示选自下组的阳离子H+、Li+、Na+、K+和(C广8烷基)4N+。48.如权利要求1至47中任一项所述的组合物,其特征在于,所述杀虫剂化合物(b)选自下组啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、氯噻啉、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、噻虫啉、噻虫嗪、烟碱、杀虫磺、杀螟丹、棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、除害威、灭害威、恶虫威、丙硫克百威、合杀威、畜虫威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、氯弗卡必、敌蝇威、乙硫苯威、仲丁威、苯硫威、伐虫脒、呋线威、异丙威、威百亩、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、磷弗卡、抗蚜威、猛杀威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混杀威、XMC、灭杀威、乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、保棉磷和益棉磷、乙基溴硫磷、溴硫磷(-甲基)、皮赛弗、硫线磷、三硫磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱(-甲基A乙基)、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈、甲基内吸磷、砜吸磷、氯亚胺硫磷、二嗪磷、除线磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、蔬果磷、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、吡氟硫磷、地虫硫磷、安硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、庚烯磷、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、异柳磷、O-水杨酸异丙酯、恶唑磷、马拉硫磷、灭顿磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷(-甲基/-乙基)、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、磷弗卡、辛硫磷、嘧啶磷(-甲基A乙基)、丙溴磷、丙虫磷、胺丙畏、丙硫磷、发硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、皮瑞赛、喹硫磷、斯弗死、治螟磷、硫丙磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、赛氯封、蚜灭磷、氟丙菊酯、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)、p-氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体、百乙菊酯、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、二氯炔戊菊酯、顺-氯氰菊酯、顺-苄呋菊酯、顺-氯菊酯、功夫菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(a-,(3-,e-,;-)、苯醚氰菊酯、DDT、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)、S-氰戊菊酯、醚菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、吡氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氟菊酯、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、节螨醚、?氯氟氰菊酯、咪炔菊酯、噻嗯菊酯、X-氯氟氰菊酯、甲氧卞氟菊酯、氯菊酯(顺-,反-)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯、丙三芬比特、皮苄呋菊酯、苄呋菊酯、RU15525、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、环戊烯丙菊酯、胺菊酯(1R-异构体)、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、ZXI8901、除虫菊素(除虫菊)、茚虫威、氰氟虫腙(BAS3201)、多杀菌素、斯哌特姆、毒杀芬、氯丹、硫丹、y-HCH、HCH、七氯、林丹、甲氧滴滴涕、乙酰普罗、乙虫清、氟虫腈、匹弗普罗、哌普罗、维普罗、阿巴菌素、阿维菌素、甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素-苯甲酸盐、伊维菌素、勒皮菌素、弥拜菌素、米尔倍菌素、苯虫醚、保幼醚、苯氧威、烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、吡丙醚、烯虫硫酯、环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼、双三氟虫脲、氯弗虫脲、除虫脲、啶蜱脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟虫酰脲、氟幼脲、氟苯脲、杀铃脲、三唑锡、三环锡、苯丁锡、乐杀螨、消螨通、敌螨普、满德卡普、DNOC、喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、伏蚁腙、三氯杀螨醇、鱼藤酮、灭螨醌、嘧螨酯、苏芸金杆菌菌株、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺四胺酸酯、顺式-3-(2,5-二甲基苯萄-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名碳酸3-(2,5-二甲基苯萄-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基酯,CAS注册号382608-10-8)、碳酸顺式-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-l-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基酯(CAS注册号203313-25-1)、氟啶虫酰胺、双甲脒、炔螨特、邻苯二甲酰胺、瑞尼克皮(3-溴^-{4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基卜l-(3-氯吡啶-2-基)-lH-吡唑-5-羧酰胺)、N、[l,l-二甲基-2-(甲基磺酰基)乙基]-3-碘代-N'-[2-甲基-4-[l,2,2,2-四氟-l-(三氟甲基)乙基]苯基]-l,2-苯二羧酰胺(即氟虫酰胺,CAS注册号272451-65-7)、杀虫环氢草酸盐、杀虫双、印楝素、杆菌属、白僵菌属、克德门、僵菌属、拟青霉属、苏力菌素、轮生菌属、酰胺弗门特;苯氯噻自、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、噻嗪酮、喹菌酮、杀虫脒、乙酯杀螨醇、氯化苦、氯噻苯、环戊二烯、丁氟螨酯、环虫腈、弗克姆、弗三芬尼、弗苯胺、弗芬瑞姆、氟螨嗪、高斯、伏蚁腙、杰普乐、恶虫酮、石油、增效醚、油酸钾、匹弗普罗、啶虫丙醚、哌普罗、氟虫胺、三氯杀螨砜、杀螨硫醚、苯螨噻、增效炔醚、3-甲基苯基丙基氨基甲酸酯(速灭威Z)、3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂二环[3.2.1]辛-3-腈(CAS注册号185982-80-3)和相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(参考WO96/37494,WO98/25923)、磷化铝、甲基溴、硫酰氟、赛乐特、氟啶虫酰胺、吡岈酮、四螨嗪、乙螨唑和噻螨酮。49.如权利要求1至48中任一项所述的组合物,其特征在于,还包含杀真菌剂化合物(c)。50.如权利要求49所述的组合物,其特征在于,化合物(a)、(b)和(c)的含量应使得(a)/(b)/(c)的重量比为1/1/1至1/1013/1014。51.如权利要求49或50所述的组合物,其特征在于,所述杀真菌剂化合物(c)选自下组N-[2-(l,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-l,3-二甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、氟吡菌酰胺、Bixafen、甲霜灵、多菌灵、戊菌隆、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、肟菌酯、嘧霉胺、异菌脲、联苯三唑醇、氟喹唑、种菌唑、咪鲜胺、丙硫菌唑、戊唑醇、三唑醇、灭菌唑、环丙酰菌胺、甲苯氟磺胺、氟吡菌胺、异太乐、N-(2-[l,l'-二(环丙基)-2-基]苯基卜3-(二氟甲基)-,l-甲基-m-吡唑-4-羧酰胺、霜霉威乙膦酸盐、咪唑嗪。52.如权利要求1至51中任一项所述的组合物,其特征在于,该组合物还包含农业上可接受的担体、载体、填料和/或表面活性剂。53.—种治疗性或预防性地控制昆虫并且提高农作物的产量的方法,其特征在于,通过种子处理、叶敷、茎施用或浸润/滴注施用将有效且非植物毒性量的如权利要求1至52中任一项所述的组合物施用到种子、植物和/或植物的果实上,或者施用到正在生长或需要生长植物的土壤和/或惰性基材、轻石、火成碎屑物/凝灰岩、合成有机基材、有机基材和/或液体基材上。54.如权利要求53所述的方法,其特征在于,所述组合物被施用到土壤的犁沟中。55.如权利要求53或54所述的方法,其特征在于,所述农作物是豆科或非豆科植物。56.如权利要求1至52中任一项所述的组合物在治疗或预防性控制昆虫和增加植物结瘤中的应用。57.如权利要求56所述的应用,其特征在于,所述植物是豆科植物。58.如权利要求1至52中任一项所述的组合物在治疗或预防性控制昆虫和增加农作物产量中的应用。59.如权利要求1至52中任一项所述的组合物在治疗或预防性控制昆虫和作为植物生长刺激因子中的应用。60.如权利要求58或59所述的应用,其特征在于,所述植物是豆科植物或非豆科植物。全文摘要一种至少包含通式(I)的化合物(a)和杀虫剂化合物(b)的组合物,其中(a)/(b)的重量比为1/1至1/10<sup>13</sup>。一种还包含其它杀真菌剂化合物的组合物。一种通过使用该组合物预防或治疗性对抗农作物害虫和疾病并且提高其产量的方法。文档编号A01N43/707GK101553119SQ200780045341公开日2009年10月7日申请日期2007年12月11日优先权日2006年12月12日发明者H·亨根伯格,J·-P·沃尔斯,W·蒂勒尔申请人:拜尔农科股份有限公司
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