专利名称：：含有咪鲜胺锰盐和代森锰锌的具有杀菌作用的组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种以咪鲜胺锰盐与代森锰锌为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
：咪鲜胺锰盐是咪唑类广谱性杀菌剂。对于子囊菌及半知菌引起的多种作物病害有特效。通过抑制甾醇的生物合成而引起作用。虽然不具内吸作用，但它具有一定的传导性能。咪鲜胺锰盐的防治对象有柑橘炭疽病、蒂腐病、青霉病、绿霉病，香蕉炭疽病、叶斑病，芒果炭疽病，花生叶斑病，辣椒、茄子、甜瓜、番茄等蔬菜炭疸病，草莓炭疽病，水稻恶苗病、稻瘟病，油菜菌核病、叶斑病，蘑菇褐斑病，苹果炭疽病，梨黑星病等。代森锰锌是杀菌谱较广的保护性杀菌剂，主要是抑制菌体内丙酮酸的氧化，对果树、蔬菜上的炭疽病、早疫病等多种病害有效。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。炭疽病是柑橘最常见的病害，它具有危害广和危害时间长的特点，主要危害叶片、枝条、花、果实和果柄，常造成蜜橘和橙类等柑橘品种大量落叶、枝条枯死、大量落花、落果和果实腐烂。在条件适宜的地区，可常年危害柑橘。防治此病害主要以化学防治为主。由于抗性问题，常用药剂如多菌灵、甲基硫菌灵、代森锰锌等已经无法有效控制此病害的蔓延。很多地方已经大量使用咪鲜胺、咪鲜胺锰盐、苯醚甲环唑等高效药剂，由于长时间、大面积的应用，这类高效药剂也面临抗药性产生的风险。用没有交互抗性的新农药来防治病害是一个好的解决办法。但是，目前开发一个新农药需筛选1万一1.2万个化合物，耗资1.2—1.5亿美元，开发周期为5—10年，很难赶上病原菌产生抗性的速度。其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。不同品种的成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的办法。不同成分进行复配，根据实际应用的效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大的延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。目前咪鲜胺锰盐与代森锰锌的复配及应用尚无公开报道。
发明内容本发明的目的是针对上述问题提供一种适用范围广、成本低、效果好、能延缓植物病害抗药性发生的含咪鲜胺锰盐和代森锰锌的植物杀菌组合物。本发明的目的是通过以下措施来实现的一种杀菌组合物，有效成分由咪鲜胺锰盐与代森锰锌组成，咪鲜胺锰盐与代森锰锌的质量比例在100:卜l:100，进一步优化为30:1—1:70。所述的杀菌组合物，其中咪鲜胺锰盐与代森锰锌可以与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。这些己知的助剂和赋形剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等。所述的杀菌组合物，较好的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、悬乳剂。所述的杀菌组合物在防治作物病害方面的应用。本发明所描述的产物可以呈成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；组合物的的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶(罐)中直接混合。本发明的浓縮物通常与水混合稀释到所需活性物质的浓度。本发明的优点一是组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，组合物的杀菌效果比单剂有了明显提高，降低了使用剂量和成本，也减小了对环境的不良影响和农药残留。二是扩大了杀菌谱，一种药剂能同时防治多种病害，对水稻恶苗病、稻瘟病、柑橘青霉、柑橘绿霉等均有良好的防治效果，尤其适合于防治瓜果的炭疽病等。三是混配可以降低生产成本。四是该组合物的应用(不同结构和作用机制的单剂混配)，能延缓或阻止单剂抗性的产生与发展，延长单剂的使用寿命。具体实施例方式本发明以以下具体实例进行详细说明，以凸显本发明的优点，但本发明绝不限于这些例子。所有制剂的配比均为重量百分比。生物活性部分(或药效试验)的处理剂量均为有效含量。一、配方实例1、可湿性粉剂的配制按配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。如实例l-2配方。实例1(31%可湿性粉剂)咪鲜胺锰盐30%，代森锰锌1%，辛基酚聚氧乙烯醚1%,木质素5%,萘磺酸盐4%，白碳黑2%，高岭土补足至100%。实例2(45%可湿性粉剂)咪鲜胺锰盐30%，代森锰锌15%，十二烷基硫酸钠2%，木质素8%，萘磺酸盐6%，白碳黑10%，膨润土补足至100%。2、水分散粒剂的配制将原药与粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，再经水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状物产品。如实例3—4配方。实例3(50%水分散粒剂)咪鲜胺锰盐25%，代森锰锌25%，十二烷基硫酸钠5%，木质素磺酸钠12%,萘磺酸盐5%，高岭土补足至100%。实例4(80%水分散粒剂)咪鲜胺锰盐5%，代森锰锌75%，十二垸基硫酸钠6%，木质素磺酸钠13%，萘磺酸盐7%，膨润土补足至100%。3、悬浮剂的配制按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。如实例5配方实例5(35.5%悬浮剂)咪鲜胺锰盐0.5%，代森锰锌35%,甲基萘磺酸钠甲醛縮合物2.5%,膨润土1%，农乳16013%,丙三醇8%，磷酸三丁酯少许，水补足至100%。二、生物活性实例6离体增效作用测定结果试验对象为柑橘炭疽病病菌。试验药剂为原药，称取一定量咪鲜胺锰盐原药、代森锰锌原药，分别加入一定量的丙酮将其溶解后，再加入吐温-80及一定量的灭菌水配成母液。在母液的基础上，按预试验结果，配制5个以上系列供试浓度的稀释液，每个浓度设4个以上重复。按预备试验结果，分别按照l:1、3:1、5:1、7:1、10:1配比，用灭菌水将母液稀释至适当系列浓度。试验采用菌丝生长速率法。以含有适量的丙酮和吐温80的灭菌水溶液作对照(CK)。取2ML药液加入到装有38ML热培养基(PDA培养基，45-50'C)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90MM玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基13ML,每个处理三个重复，水平静置，冷却后制成平板。每皿接入直径0.4CM的菌饼一个。所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后放在25土1'C的恒温无菌培养箱中培养，4天后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算菌落直径的平均值、菌丝生长抑制毒力回归方程及ECs。。依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值)，即CTC《80为拮抗作用，8(XCTC〈120为相加作用，CTO120为增效作用。共毒系数(CTC)=混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)。实测毒力指数(ATI)一示准药剂EC5。/供试药剂ECs。X100理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混剂中B的百分含量对柑橘炭疽病的测定结果分别见下表表1咪鲜胺锰盐与代森锰锌及其不同配比对柑橘炭疽病病菌的毒力<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>A:B(1:30)3.12253.08A:B(1:70)4.27237.19实验结果表明，咪鲜胺锰盐与代森锰锌混配，对柑橘炭疽病病菌有很好的室内毒力。咪鲜胺锰盐和代森锰锌的所有配比的CTC均大于120。表明两有效成份在一定配比范围内有明显的增效作用。通过混配，可以达到降低成本、提高药剂活性和延缓病原菌抗药性发生的效果。三、田间药效采用叶面喷雾处理，于病害发生初期开始施药，药后7-10天检査试验结果。田间药效试验的病害分级、防效计算方法均执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》。试验结果混剂的田间药效明显高于两个对照单剂，具有很明显的增效作用。详见实例7-11实例7柑橘炭疽病(Co〃etofr/c/i圃g/oeopo〃'o/des)处理药剂处理剂量与防治效果实例l(31%可湿性粉剂)400g.ai/ha200g.ai/ha100g.ai/ha83.75%79.32%75.13%50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(南京红太阳股份有限公司)400g.ai/ha200g.ai/ha100g.ai/ha73.18%69.67%63.45%30%代森锰锌可湿性粉剂(利民化工有限责任公司)1500g.ai/ha1200g.ai/ha1000g.ai/ha68.37%65.48%60.67%实例8黄瓜炭疽病(Co〃etofr/cAi"mord/ct//are)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>(重庆双丰化工有限公司)80%代森锰锌(青岛海利尔药业有限公司)1500g.ai/ha1200g.ai/ha1000g.ai/ha72.93%68.25%63.16%实例U黄瓜炭疽病(Co〃etof〃'c/iwmorb/ctz/are)处理药剂处理剂量与防治效果实例5(35.5%悬乳剂)400g.ai/ha200g.ai/ha100g.ai/ha81.65%77.28%74.32%50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂r齒亩打女m船A有阻/Awn400g.ai/ha200g.ai/ha100g.ai/ha76.38%71.29%64.86%80%代森锰锌水分散粒剂(深圳诺普信农化股份有限公司)1500g.ai/ha1200g.ai/ha1000g.ai/ha73.72%69.17%64.84%10权利要求1、一种杀菌组合物，其特征是含有咪鲜胺锰盐与代森锰锌，咪鲜胺锰盐与代森锰锌基于活性组分的重量份数比在1∶100-100∶1。2、权利要求1中提及的组合物，有效成份咪鲜胺锰盐与代森锰锌的重量比在30:1—1:70。3、权利要求1或2中提及的组合物，其特征在于组合物中的活性组分重量百分含量为1-80%。4、权利要求1或2中提及的组合物，其特征在于咪鲜胺锰盐与代森锰锌与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型，较好的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。5、权利要求1中所述的杀菌组合物在防治农作物病害方面的应用。全文摘要该发明涉及一种农药组合物，有效成份由咪鲜胺锰盐和代森锰锌组成，用于防治植物的多种病害，尤其适合用于防治严重危害瓜果、蔬菜的各类炭疽病。文档编号A01N47/14GK101444217SQ20081019073公开日2009年6月3日申请日期2008年12月27日优先权日2008年12月27日发明者刘利栓,建孔,张建明,张承来,军赵申请人:深圳诺普信农化股份有限公司