氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸、2,4-滴或2甲4氯的C₄-C₈酯的不含芳香性溶剂的除...的制作方法

专利名称：氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸、2,4-滴或2甲4氯的C₄-C₈酯的不含芳香性溶剂的除 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr meptyl ester)与三氯吡氧乙酸 (triclopyr)的 C4-C8 酯、2，4-滴(2，4_D)的 C4-C8 酯或 2 甲 4 氯(MCPA)的 C4-C8 酯的除草 制剂。更具体地，本发明涉及氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、2，4_滴的 C4-C8酯或2甲4氯的C4-C8酯的制剂，该制剂不含芳香烃溶剂。
背景技术：
在如今的农用化学品市场，为了实现最佳的控制谱、功效和传递效率，越来越常见 的是设计含有多种活性成分以及这些活性成分所需的溶剂、安全剂和/或辅料的制剂，这 就使得制剂的稳定性越来越具有挑战性。氯氟吡氧乙酸(Fluroxypyr)是一种已知的用于控制阔叶杂草的有效除草 剂。氯氟吡氧乙酸异辛酯为固体，通常配制成在芳香烃溶剂中浓度为26重量％的乳油 (emulsif iable concentrate)(例如 Dow AgroSciences 的 Starane 除草剂)。一直以来， 芳香烃溶剂在氯氟吡氧乙酸异辛酯制剂(fluroxypyr meptylformulation)中用来维持低 温稳定性。三氯吡氧乙酸是一种已知的用于控制阔叶杂草和木本植物的有效除草剂。三 氯吡氧乙酸的除草活性与氯氟吡氧乙酸的除草活性是互补的。三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯 (Triclopyr butoxyethylester)通常配制成在芳香烃溶剂中浓度为61重量％的乳油(例 如，DowAgroSciences 的 Garlon 4 除草剂)。(2，4_ 二氯苯氧基)_ 乙酸(2，4_ 滴)是一 种已知的用于控制阔叶杂草的有效除草剂。2，4_滴的除草活性与氯氟吡氧乙酸的除草活性 是互补的。2，4_滴2-乙基己酯(2，4_D 2-ethylhexyl ester)通常配制成在煤油和聚乙二 醇溶剂中浓度为66重量％的乳油(例如，Nufarm的Esteron 除草剂)。(4-氯-2-甲基 苯氧基)乙酸(2甲4氯)是已知的用于控制阔叶杂草的有效除草剂。2甲4氯的除草活性 与氯氟吡氧乙酸的除草活性是互补的。2甲4氯2-乙基己酯(MCPA 2-ethylhexyl ester) 通常配制成在石油馏出物(petroleum distillate)溶剂中的浓度为68重量％的乳油(例 如，Nufarm的Rhonox 除草剂)。尽管可以使用氯化的溶剂或1_甲基_2_吡咯烷酮制备乳 油制剂，但是这些溶剂具有决不优选的环境分布。事实上，一些用作溶剂的这类化合物正接 受越来越多的规定性检查(regulatory scrutiny)。目前，一些管理机构正考虑禁止或限制 一些有机溶剂的使用。从目前的除草剂制剂中除去令人不愉快的溶剂会显著地改变这些制 剂的物理性质，包括它们的储藏稳定性和使用的适宜性。因此，优选的是提供代替性制剂， 这种制剂具有显著减少量的溶剂，或者基本上不含溶剂。

发明内容
出人意料的是，目前已经发现如果氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯与2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸异辛酯与2甲4氯的C4-C8酯 的重量比为1 1至1 4，就可以不用芳香性溶剂而制备出氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯 吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯与2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸异辛酯与2 甲4氯的C4-C8酯的低温稳定的乳油和水乳剂浓缩物(emulsion-in-water concentrate)。 这使得使用效率较低、但对环境更有利的辅料(如种子油/植物油和甲基化的种子油/植 物油)用于控制浓缩物粘度和工业活性填充量(commercial active loading level)，而不 用牺牲低温物理稳定性。本发明的制剂含有所选择的一种或多种表面活性剂以保持除草性 酯在稀释时为乳液；以及任选含有一种或多种辅料或相容性成分。一般而言，除草性制剂含有30重量％至90重量％的氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯 吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯与2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸异辛酯与2 甲4氯的C4-C8酯的组合。三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、2，4-滴的C4-C8酯或2甲4氯的C4-C8 酯的重量百分比优选为氯氟吡氧乙酸异辛酯重量百分比的2-3倍。表面活性剂的性质可以是阴离子型、阳离子型或非离子型的。典型的表面活性 剂包括烷基硫酸盐，如二乙醇_月桂基硫酸铵；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷 基酚_烯化氧加成产物和/或芳基烷基酚_烯化氧加成产物，如壬基酚-C18乙氧基化物； 醇_烯化氧加成产物，如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠、烷基萘磺酸盐，如 二丁基萘磺酸钠；磺化琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨糖 醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如硬脂酸 聚乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯 的盐；以及它们的混合物。所述表面活性剂或表面活性剂的混合物在制剂中的浓度通常为 2-20重量％。除了上述制剂，本发明还包括这些氯氟吡氧乙酸异辛酯/三氯吡氧乙酸的C4-C8 酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯/2，4_滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸异辛酯/2甲4氯的C4-C8酯制 剂与一种或多种其他相容性成分组合的组合物。其他附加成分可以包括，例如，一种或多种 其他除草剂、染料和任何其他附加的提供功能性用途的成分，例如稳定剂、芳香剂、降粘剂 (viscosityloweringadditive)禾口防冻剂(freeze-point depressant) 0作为补充物或添加剂使用的附加除草性化合物不应当对本发明中使用的氯氟吡 氧乙酸异辛酯/三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯/2，4_滴的C4-C8酯或氯 氟吡氧乙酸异辛酯/2甲4氯的C4-C8酯组合物的活性产生拮抗作用。合适的除草性化 合物包括单不限于莠灭净(ametryn)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、黄草灵(asulam)、 阿特拉津(atrazine)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl) > 氯甲丹(chlorflurenol)、矮壮素(chlormequat)、氯苯胺灵(chlorpropham)、绿磺隆 (chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、 二氯口比唆酸(clopyralid)、环丙石黄隆(cyclosulfamuron)、pyroxsulam、麦草畏(dicamba)、 敌草腈(dichlobenil)、精 2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、唑嘧磺胺(diclosulam)、 吡氟草胺(diflufenican)、二 氟吡隆(difiufenzopyr)、敌草隆(diuron)、草甘膦 (glyphosate)、六嗪同(hexazinone)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草 烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、唆咪磺隆(imazosulfuron) > 甲石黄隆(metsulfuron-methy 1)、毒莠定(picloram)、啼草硫醚(pyrithiobac-sodium)、
4稀禾定(sethoxydim)、啼磺隆(sulfometuron)、草硫膦(sulfosate)、乙黄磺隆 (sulfosulfuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、噻氟啶草(thiazopyr)、噻 磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)和苯磺隆(tribenuron)。本发明的除草 性制剂可以与其他一种或多种除草剂共同配制，与其他一种或多种除草剂罐混(tank mix) 或者与其他一种或多种除草剂依次施用。可以在配制的组合物中使用染料作为标记。一般而言，优选的染料可为选自EPA 批准的耐受性豁免的惰性组分清单(list of inerts exempt fromtolerance)的任何油溶 性染料。这类染料可以包括，例如，D&C Red#17、D&CViolet#2和D&C Green#6。通常这样将 染料添加至组合物一边搅动，一边向配制的组合物中加入所需用量的染料。通常，染料在 最终制剂组合物中的浓度为0. 1-1. 0重量％。在施用本发明组合物前，用水将其稀释。通常施用至谷类植物和牧场(range)和 草地(pasture)的经稀释的组合物含有0. 0001至5. 0重量％的氯氟吡氧乙酸异辛酯与三 氯吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯与2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸异辛酯与 2甲4氯的C4-C8酯的组合。
具体实施例方式实施例1 氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的混溶性 (Miscibility)下文表I中的测试系统如下制备在环境温度将熔融的氯氟吡氧乙酸异辛酯(约 650C )共混到三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯中，直到呈各向同性(isotropic)。混溶性行为记录 于表I中。表 I
II中。表 II NM=不可混溶PM =部分混溶，可以观察到氯氟吡氧乙酸异辛酯结晶M =可混溶，系统呈各向同性下文表III中的测试系统如下制备在环境温度将熔融的氯氟吡氧乙酸异辛酯 (约65°C )共混到2甲4氯2-乙基己酯中，直到呈各向同性(isotropic)。混溶性行为记 录于表III中。表III NM=不可混溶PM =部分混溶，可以观察到氯氟吡氧乙酸异辛酯结晶M =可混溶，系统呈各向同性实施例2 乳油(EC)制剂A和B的制备如下。在环境温度下将熔融的氯氟吡氧乙酸异辛酯(约65。C ) 搅拌混入三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯和其余成分中，直到得到各向同性系统。制剂A重量 ％氯氟吡氧乙酸异辛酯22.7
三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯Agnique BL 2904 (表面活性剂共混物)制剂B氯氟吡氧乙酸异辛酯三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯Agnique BL2904 (表面活性剂共混物)
重量％ 15. 3 44. 4 8. 0大豆油(粘度调节剂(viscocitymodifier)) 32. 3实施例3 水乳剂浓缩物(EW)制剂C的制备如下。在环境温度下将熔融的氯氟吡氧乙酸异辛酯(约65°C )搅 拌混入由三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯、Amisoft HS-21P、Nikkol DGMS、Tween 61和大豆油形 成的预共混油相(preblend oil phase)中，直到呈各向同性。该混合油相与由水、Proxel GXL、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和丙二醇形成的预混合水相进行剧烈混合，直到整个系统为 均勻的。制剂C水乳剂浓缩物(EW)重量 ％氯氟吡氧乙酸异辛酯7.9三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯22.9Amisoft HS-2IP (表面活性剂)0.5Nikkol DGMS (表面活性剂)2.0Tween 61 (表面活性剂)1.4大豆油(粘度调节剂)10. OProxel GXL (杀生物剂(biocide))0.3NaH2PO4 · H2O (缓冲剂)0. 2Na2HPO4 (缓冲剂)0. 3丙二醇(防冻剂)4. 0/K50. 权利要求
不含芳香烃的除草制剂，其包含氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸的C4 C8酯、2，4 滴的C4 C8酯或2甲4氯的C4 C8酯的混合物，其中氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸的C4 C8酯、2，4 D的C4 C8酯或2甲4氯的C4 C8酯的重量比为1∶1至1∶4。
2.根据权利要求1的制剂，其包含氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的 混合物，其中氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的重量比为1 2至1 4。
3.根据权利要求1的制剂，其包含氯氟吡氧乙酸异辛酯与2，4-滴2-乙基己酯的混合 物，其中氯氟吡氧乙酸异辛酯与2，4-滴2-乙基己酯的重量比为1 1.5至1 4。
4.根据权利要求1的制剂，其包含氯氟吡氧乙酸异辛酯与2甲4氯2-乙基己酯的混合 物，其中氯氟吡氧乙酸异辛酯与2甲4氯2-乙基己酯的重量比为1 1至1 4。
5.根据权利要求1的制剂，其含有30重量％至90重量％的氯氟吡氧乙酸异辛酯与三 氯吡氧乙酸的C4-C8酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯与2，4-滴的C4-C8酯或氯氟吡氧乙酸异辛酯与 2甲4氯的C4-C8酯的组合，以及2至20重量％的表面活性剂或者表面活性剂的混合物。
6.根据权利要求1的制剂，其为乳油。
7.根据权利要求1的制剂，其为水乳剂浓缩物。
全文摘要
本发明涉及包含氯氟吡氧乙酸异辛酯与三氯吡氧乙酸的C4-C8酯、2，4-滴的C4-C8酯或2甲4氯的C4-C8酯的制剂，该制剂不含芳香烃溶剂。
文档编号A01N39/04GK101902910SQ200880111521
公开日2010年12月1日 申请日期2008年10月24日 优先权日2007年10月24日
发明者加里·桑普森, 富兰克林·基尼, 杰弗里·詹森 申请人:陶氏益农公司