专利名称：一种氰霜唑水乳剂及其制备方法
技术领域：
本发明是涉及一种杀菌剂农药氰霜唑水乳剂及其制备方法。 技术背景氰霜唑是属于磺胺咪唑类杀菌剂。对卵菌纲真菌如疫霉菌、霜霉 菌、假霜霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素bd复合体的电 子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q,中心，与其他杀菌剂 无交叉抗性。其对病原菌的高选择活性可能是由于靶标酶对药剂的敏 感程度差异造成的。田间应用对晚疫病和霜霉病有极高的防治效果， 使用剂量比其他杀菌剂低2~38倍，如以50 100mg/L的浓度处理马铃薯晚疫病有突出的防治效果，且用药期灵活、持效期长。用同样浓 度处理葡萄、黄瓜、甜瓜的霜霉病，也有极好的防治效果。该药剂能 延长作物生长时间，并使增产增收。用于番茄有提髙品质的作用。使 用次数不超过4次，使用方法为叶面喷雾。在高出实际用量4倍的处 理浓度下，未见药害报道。目前正在扩大防治对象，包括甜椒疫病、 西瓜绵腐病、大白病霜霉病、洋葱霜霉病及其他病害。现代农药剂型向水基化、超微化、无粉尘和控制释放等方向发展， 其中水基化就是农药发展的主要方向之一。所谓水乳剂，就是以水代 替传统的有机溶剂作溶剂的一类新剂型，它由不溶于水的农药原药、 乳化剂、共乳化剂、稳定剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、消泡剂、抗冻剂、PH调节剂及水经匀化工艺制成，是水包油型乳剂。外观不透明， 油珠直径0.2-2微米。与乳油相比，具有节约溶剂，对环境污染小， 药效与乳油相当，是一种有发展前景的新剂型。该制剂加水稀释后使 用，因为它以水为基剂，所以与与传统剂型乳油相比，它具有许多优 点
(1) 对生态与环境有益，几乎没有不愉快的气味。
(2) 该类制剂不易燃烧，因此在运输与贮藏时较为安全。
(3) 以水代替有机溶剂，通常可以降低制剂对使用者的毒性。
(4) 以微乳状态代替乳油可以提高药效，降低药害。
(5) 节省大量有机溶剂，生产工艺简便，降低生产成本。 在制剂方面目前国内只有10%氰霜唑悬浮剂，40%氰霜唑颗粒剂，
没有见到其他氰霜唑单一制剂的专利报道，故本发明的目的是本着环 保、高效、降低生产成本的原则，发明一种氰霜唑的水乳剂及其制备 方法。
发明内容
本发明.的目的通过以下技术方案实现
先将乳化剂、共乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节 剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀， 转速控制在1000-15000转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶 剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌30-60分钟，最后加入 增稠剂搅拌均匀即成。
一种氰霜唑的水乳剂及其制备方法，其特征在于按重量计氰霜唑为iy「30%，其余是助剂。
上述的氰霜唑的水乳剂按
计含有:
氰霜唑1%-30%
乳化剂2%~15%
溶剂10°/ ~20%
抗冻剂0. 1%-5%
助溶剂10%-20%
稳定剂2%-10%
消泡剂0.1%-2%
剂0.1%-5%
PH值调节剂0, 1%-4% 共乳化剂0. 2%-5% 去离子水补足余量至100%
所述的乳化剂为脂肪醇m氧乙烯醚磷酸酯、烷基酴聚氧乙烯
醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、烷基酴聚氧乙烯 醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十九 烷醇-1、 二十烷醇-l等链烷醇类中的一种或几种。
溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、 环己烷、环己酮、正丁醇、S-200中的一种或几种。
助溶剂为异丙醇、丙三醇、正丁醇、正辛醇、二甲亚砜中的 一种或几种。
增稠剂为黄原胶、果胶、明胶、淀粉、阿拉伯胶、聚乙烯醇、 甲基纤维素、杂多糖、合成水合硅酸、丙烯酸系聚合物和硅酸镁铝中 的一种或多种混合。
稳定剂为邻苯三酚、^BHT、 BHA、柠檬酸、环氧大豆油、亚麻 油、丁香酚、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、水杨酸、山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇 二缩水甘油醚、二萘酚、 一萘酴、草酸、己二酸、丁二酸和可溶性淀 粉中的一种或多种混合。
防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的 一种或几种。
消泡剂为硅油类、硅酮类、C,。-2。饱和脂肪酸类、C8—,。脂肪醇类 中的一种。
PH值调节剂为冰醋酸、盐酸、磷酸、柠檬酸、氢氧化钠和氨 水中的一种。
本发明产品的技术指标为 项目 指标 氰霜唑含量 1%-30% 粒径(95%) 0. 2-5. 0微米
外观 乳白色均勻液体 PH值 3. 5-6. 5
热贮稳定性(54土2。C，14天) 氰霜唑分解率 <1% 冷贮稳定性(0土21C,14天) 氰霜唑分解率 < 0. 2%
冻熔稳定性(-16土2X:,14天)
24h/次循环，循环次数>5次，常温放置可自动恢复成均勾乳状 液，氰霜唑分解率 《0.2%为了更好的理解本发明的实质，下面用实施例来详细说明本发明 的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。
本发明一种氰霜唑水乳剂的制备方法为
一、 原料配方氰霜唑1%-30%、乳化剂2%-15%、共乳化剂0. 2%-5%、 溶剂10%-20%、助溶剂10%-20%、抗冻剂0. 1%-5%、稳定剂2%-10%、 消泡剂0.1%-2%、增稠剂0.1%-5%、 PH值调节剂0.1%-4%、去离子水 补足余量至100%。
二、 制备方法先将乳化剂、共乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗 冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于髙剪切制备釜中 分散并搅拌均匀，转速控制在1000-15000转/分，再缓缓加入氰霜唑 原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液,继续高速剪切搅拌30-60 分钟，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。
具体实施例方式
实施例一制备1%氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为
氰霜唑1% 乳化剂2%共乳化剂0. 2%
溶剂10%助溶剂10% 抗冻剂0.1%
稳定剂2% 消泡剂0.1% 增稠剂0.1%
PH值调节剂0.1% 去离子水补足余量至100%。
本实施例的制备方法为先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、 PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并 搅拌均匀，转速控制在1000转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌30分钟，最后加 入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，1%氟霜唑水乳剂亩用量500毫升，对黄瓜霜霉 病的平均防效为85.8%;亩用量625亳升，对黄瓜霜霉病的平均防效 为95.7%。而10%氰霜唑悬浮剂对黄瓜霜霉病的平均防效分别为亩 用量50亳升70. 4%和亩用量62. 5亳升79. 6%。从药效结果上看到， 对黄瓜霜霉病的防治，1%水乳剂较10%悬浮剂要好很多。
实施例二制备5%氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为
氰霜哇5% 乳化剂15% 共乳化剂5%
溶剂15% 助溶剂10% 抗冻剂5%
稳定剂5% 消泡剂0. 5% 增稠剂1%
PH值调节剂0. 5% 去离子水补足余量至100%。
本实施例的制备方法为先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、 PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并 搅拌均匀，转速控制在2500转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、 助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌35分钟，最后加 入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，5%氰霜唑水乳剂亩用量100毫升，对黄瓜霜霉 病的平均防效为85. 8%;亩用量125亳升，对黄瓜的平均防效为95. 7%。 而40%氰霜唑颗粒剂对黄瓜霜霉病的平均防效分别为亩用量12.5 亳升65.7%和亩用量15.6毫升74.8%。从药效结果上看到，对黄瓜霜霉病的防治，5%水乳剂较40%颗粒剂要好很多。 实施例三制备10%氰霜唑水乳剂及其药效试验。 各组分含量按重量计为 氰霜哇10% 乳化剂5% 共乳化剂1% 溶剂20% 助溶剂12% 抗冻剂2%
稳定剂5% 消泡剂1% 增稠剂2 / PH值调节剂2% 去离子水补足余量至100%。
本实施例的制备方法为先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、 PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于髙剪切制备釜中分散并 搅拌均匀，转速控制在5000转/分，再缓缓加入氟霜唑原粉和溶剂、 助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌40分钟，最后加 入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，10%氰霜唑水乳剂亩用量50毫升，对荔枝挂果 期霜疫霉病的平均防效为86.5%;亩用量62.5亳升，对荔枝挂果期 霜疫霉病平均防效为95.7%。而10%氰霜唑悬浮剂对荔枝挂果期霜疫 霉病的平均防效分别为亩用量50亳升68.6%和亩用量62.5亳升: 78.8%。从药效结果上看到，对荔枝挂果期霜疫霉病的防治，10%水 乳剂较10%悬浮剂要好很多。
实施例四制备20%氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为
氰霜唑20% 乳化剂5% 共乳化剂2. 5%
溶剂12% 助溶剂20% 抗冻剂1%稳定剂3% 消泡剂0. 8% 增稠剂2. 5% PH值调节剂1. 5% 去离子水补足余量至100%。
本实施例的制备方法为先将乳化剂、消泡剂、分散剂、稳定剂、 抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜 中分散并搅拌均匀，转速控制在10000转/分，再缓缓加入氰霜唑原 粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌45分 钟，最后加入增稠剂搅拌均勾即成。
经对荔枝贮藏期果实霜疫霉病的药效试验，20%氰霜唑水乳剂亩 用量25亳升，对蕃技贮藏期果实霜疫霉病的平均防效为87.1%;亩 用量31.25亳升，对茶技贮藏期果实霜疫霉病平均防效为96.4%。而 10%氰霜唑悬浮剂对荔枝贮藏期果实霜疫霉病的平均防效分别为亩 用量50亳升68.9%和亩用量62.5亳升79. 3%。从药效结果上看到， 对荔枝贮藏期果实霜疫霉病的防治，20%水乳剂较10%悬浮剂要好很 多。
实施例五制备25%氰霜唑水乳剂及其药效试验。 各组分含量按重量计为 氰霜唑25% 乳化剂8% 共乳化剂4% 溶剂15%助溶剂15%抗冻剂2% 稳定剂10% 消泡剂2% 增稠剂2% PH值调节剂0. 5% 去离子水补足余量至100%。
本实施例的制备方法为先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、 PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在12500转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、 助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌50分钟，最后加 入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，25%氰霜唑水乳剂亩用量20亳升，对马铃薯晚 疫病的平均防效为81.6%;亩用量25亳升，对马铃薯晚疫病平均防 效为89. 6%。而40%氰霜唑颗粒剂对马铃薯晚疫病的平均防效分别为 亩用量12.5亳升61.2%和亩用量15.6亳升70.3%。从药效结果上 看到，对马铃薯晚疫病的防治，25%水乳剂较10%颗粒剂要好很多。
实施例六制备30%氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为
氰霜唑30% 乳化剂5% 共乳化剂5%
溶剂15% 助溶剂15% 抗冻剂1%
稳定剂5% 消泡剂1% 增稠剂5%
PH值调节剂4% 去离子水补足余量至100%。
本实施例的制备方法为先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、 PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并 搅拌均匀，转速控制在15000转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、 助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌60分钟，最后加 入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，30%氰霜唑水乳剂亩用量16. 7亳升，对马铃薯 晚疫病的平均防效为81.6%;亩用量20. 85亳升，对马铃薯晚疫病平 均防效为89.6%。而10%氰霜唑悬浮剂对马铃薯晚疫病的平均防效分别为亩用量50毫升63.7%和亩用量62.5毫升70.8%。从药效结 果上看到，对马铃薯晚疫病的防治，30°/ 水乳剂较10%悬浮剂要好很 多。
权利要求
1.一种氰霜唑的水乳剂，其特征在于按重量计氰霜唑占1％-30％，其余是助剂，该助剂及其所占比例是乳化剂2％-15％共乳化剂0.2％-5％溶剂10％-20％ 抗冻剂0.1％-5％助溶剂10％-20％ 稳定剂2％-10％消泡剂0.1％-2％ 增稠剂0.1％-5％PH值调节剂0.1％-4％ 去离子水补足余量至100％
2. 根据权利要求l所述的一种氰霜唑的水乳剂制备方法，其特征在于(1) 先将乳化剂、共乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照 比例加入到去离子水中，于髙剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在 1000-15000转/分;(2) 缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高 速剪切搅拌30-60分钟；(3) 最后加入增稠剂，搅拌均匀即成。
3. 根据权利要求l所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于乳化剂为脂肪醇聚 氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯 磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
4. 根据权利要求l所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于共乳化剂为丁醇、 异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十九烷醇-1、 二十烷醇-1等链烷醇类中的 一种或几种。
5. 根据权利要求l所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、环己烷、环己酮、正丁醇、S-200中的 一种或几种。
6. 根据权利要求l所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于助溶剂为异丙醇、 丙三醇、正丁醇、正辛醇、二甲亚巩中的一种或几种。
7. 根据权利要求l所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于增稠剂为黄原胶、 果胶、明胶、淀粉、阿拉伯胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、杂多糖、合成水合硅 酸、丙烯酸系聚合物和硅酸镁铝中的一种或多种混合。
8. 根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于稳定剂为邻苯三酴、 BHT、 BHA、柠檬酸、环氧大豆油、亚麻油、丁香酚、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、水杨酸、山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油 醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、二萘酚、 一萘酚、草酸、己二酸、丁二酸 和可溶性淀粉中的一种或多种混合。
9. 根据权利要求l所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于防冻剂为乙二醇、 丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种。
10. 根据权利要求l所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于消泡剂为硅油类、 硅酮类、C,饱和脂肪酸类、C8—w脂肪醇类中的一种。
11. 根据权利要求l所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于PH值调节剂为冰 醋酸、盐酸、磷酸、柠檬酸、氢氧化钠和氨水中的一种。
全文摘要
氰霜唑是属于磺胺咪唑类杀菌剂。对卵菌纲真菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。本发明一种氰霜唑水乳剂的制备方法为一、原料配方氰霜唑1％-30％、乳化剂2％-15％、共乳化剂0.2％-5％、溶剂10％-20％、助溶剂10％-20％、抗冻剂0.1％-5％、稳定剂2％-10％、消泡剂0.1％-2％、增稠剂0.1％-5％、pH值调节剂0.1％-4％、去离子水补足余量至100％。二、制备方法先将助剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，再加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂母液，高速剪切，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。本发明系一种农用杀菌剂的环保水基化新剂型，以水为分散介质，代替昂贵有机溶剂，减少环境及粉尘污染，是一种有发展前景的新剂型。
文档编号A01N25/04GK101578987SQ20091002306
公开日2009年11月18日 申请日期2009年6月26日 优先权日2009年6月26日
发明者丁秀丽, 辉 景, 华 杨, 萍 赵, 利 邱 申请人:陕西标正作物科学有限公司