专利名称：：一种含有苯醚菌酯的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及含有苯醚菌酯的一种复配杀菌组合物。
背景技术：
：苯醚菌酯(研发代号ZJ0712),化学名称为:2-[2-(2,5-二曱基苯氧基)-苯亚曱基]-3-甲氧基丙烯酸曱酯，是一种甲氧基丙烯酸甲酯类内吸杀菌剂，具有保护和治疗作用。该药剂对卵菌、子嚢菌、鞭毛菌、半知菌引起的多种植物病害都有很高的杀菌活性，尤其是对白粉病、霜霉病、炭疽病等病害有良好的生物活性。在农业生产的实际过程中，经常出现病菌抗药性的问题。长期单一施用苯醚菌酯单剂容易诱使病害产生严重的抗性。通过与其它有效成分进行复配，是避免抗性病菌产生的有效办法。不同有效成分之间复配，根据实际应用的效果，来判断复配是增效还是拮抗。复配增效好的配方，可大幅提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而避免病菌抗药性产生或延緩病菌抗性的产生速度。
发明内容本发明的目的是提供一种高效、安全、环保的杀菌组合物以满足农业生产的需要，所涉及的组合物具有增效作用，能提高防效并有益于避免病菌抗药性的产生或延緩病菌产生抗药性的速度。为了实现本发明目的，更好地利用现有的农药品种资源，发明人进行了大量复配筛选试验，意外发现苯醚菌酯和丙森锌或烯酰吗啉复配对作物霜霉病、疫病具有突出的防效。所述丙森锌(propineb)是一种高效、低毒的氨基甲酸酯类保护性有机硫杀菌剂。作用机理主要是抑制病原菌体内丙酮酸的氧化，它是速效和持效作用兼备的杀菌剂。所述烯酰吗啉(dimethomorph)是专一杀卵菌纲真菌杀菌剂。其作用特点是破坏细胞膜的形成，引起孢子嚢壁的分解，从而使菌体死亡，它对卵菌生活史的各个阶段都有作用。广泛应用于防治蔬菜霜霉病、疫病、烟草黑胫病等病害。发明的技术方案是一种杀菌组合物，其特征是活性组分为(A)苯醚菌酯和(B)丙森锌或烯酰吗啉中的一种，其中(A)和(B)的重量比为50:1~1:80，组合物中两种活性组分总重量百分含量为1~80%，其余为农药中允许使用和可以接受的成分。本发明的农药杀菌组合物可以用已知的方法制备适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂。本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于活性组分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过筒单试验确定。作为本发明杀菌组合物的一种改进，活性组分(A)和(B)的重量比优选为20:1~1:50，组合物中两种活性组分总重量百分含量优选为1~50%。本发明的杀菌组合物适用于各种果树、蔬菜作物病害，如番茄晚疫病、黄瓜霜霉病和疫病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、烟草黑胫病等。与现有技术相比，本发明的有益效果在于1、增效作用显著。混合后的组合物由于增加了对靶标真菌的作用位点，与单剂相比杀菌效果明显提高，2、药效提高后，有效成分的施用量和用药次减少，降低了用药成本，减少了对环境的污染。3、有利于抗性治理。组合物中两有效成分的作用机理完全不同，降低了对病菌的单一选择压力，无交互抗药性，因此可延li病菌抗药性的产生。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。1、可湿性粉剂实施例将农药活性组分(A)和(B)、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备混合机、气流粉碎机。实施例1:51%苯醚菌酯.烯酰吗啉可湿性;除剂98%苯醚菌酯(活性组分)51.02g96%烯酰吗啉(活性组分)1.04g木质素磺酸钠(M剂)5g茶枯粉(分散剂)5g拉开粉(湿润剂)lg白炭黑(填料)lg凹凸棒土(填料)35.94g将实施例中烯酰吗啉替换成丙森锌可形成新的实施例。实施例2:40.5°/。苯醚菌酯丙森锌可湿性粉剂98%苯醚菌酯(活性组分)0.51g85%丙才*4辛(活性组分)47.06g木质素磺酸钠(分散剂)5g茶枯粉(分散剂)5g拉开粉(湿润剂)lg白炭黑(填料)lg凹凸棒土(填料)40.43g将实施例中丙森锌替换成烯酰吗啉可形成新的实施例。2、悬浮剂实施例按配方比例，将活性组分(A)和(B)、表面活性剂、增稠剂、载体或填料和部分水混合后，经过高速剪切，湿法砂磨，制成半成品，分析后补水混合均匀过滤即获得成品。实施例3:51%苯醚菌酯丙森锌悬浮剂98%苯醚菌酯(活性组分)L02g85%丙森锌(活性组分)58.82g木质素磺酸钠(分散剂)5g硅酸铝镁(增稠剂)lg乙二醇(抗冻剂)5g白炭黑(助悬剂)lg水28.16g将实施例中丙森锌替换成烯酰吗啉可形成新的实施例。实施例4:50%苯醚菌酯烯酰吗啉悬浮剂98%苯醚菌酯(活性组分)40.82g96%烯酰吗啉(活性组分)10.42g木质素磺酸钠(g剂)5g硅酸铝镁(增稠剂)lg乙二醇(抗冻剂)5g白炭黑(助悬剂)lg水36.76g将实施例中烯酰吗啉替换成丙森锌可形成新的实施例。3、微乳剂、水乳剂的加工及实施例按各组分配比，将(A)溶解在溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相；将(B)和水混合制得水相；再将油相加入水相中或水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂或水乳剂。实施例5:1%苯醚菌酯.丙森锌微乳剂98%苯醚菌酯(活性组分)0.51g85%丙森锌(活性组分)0.59gDMF(溶剂)10g二甲苯(溶剂)10g丙二醇(助溶剂)5g蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)8g十二烷基苯磺酸钩(湿润剂)3g水62.9g将实施例中丙森锌替换成烯酰吗啉可形成新的实施例。实施例6:21%苯醚菌酯.烯酰吗啉水乳剂98°/。苯醚菌酯(活性组分)20.41g96%烯酰吗啉(活性组分)1.04gDMF(溶剂)5g环己醇(溶剂)10g甘油(抗冻剂)5g蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)8g十二烷基苯磺酸钓(湿润剂)5g水45.55g将实施例中烯酰吗啉替换成丙森锌可形成新的实施例。4、水分散粒剂实施例将农药活性组分(A)和(B)、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15—20%的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水#粒剂产品。主要设备:混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。实施例7:80%苯醚菌酯烯酰吗啉水分散粒剂98%苯醚菌酯(活性组分)10.20g96%烯酰吗啉(活性组分)72.92g木质素磺酸钠(分散剂)5g甲基M酸钠曱醛缩合物(分散剂)5g十二烷J^克酸钠(润湿剂)2g海藻酸钠(粘合剂)3g陶土1.88g将实施例中烯酰吗啉替换成丙森锌可形成新的实施例。生物活性试一验例1、苯醚菌酯与丙森锌对黄瓜霜霉病室内毒力测定试验对象采自田间的黄瓜霜霉病菌(i^ewdo;erawas:/oracw6my&)试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。选取生长势基本一致的2片真叶期黄瓜苗作为实验材料，每个处理选用5盆，编号供试。将采自田间的黄瓜霜霉病病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，接种24h后进行药剂处理，试验药剂参见表1。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL。以喷施等量清水的处理为空白对照。喷雾后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后按照黄瓜霜霉病的发病分级标准全林调查全部叶片并记载统计、计算病情指数和防治效果。Z(各级叶片发病数x该级代表值)病情指数=-xioo调查总叶片数x最高级代表值对照病情指数_处理病情指数防治效果(％)=-xl00对照病情指数将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(吗/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5Q,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂ECso/供试药剂EC50)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]xl00CTC《80,组合物表现为拮抗作用，80<CTC<120，组合物表现为相加作用，CTC>120,组合物表现为增效作用。为相加作用，CTC>120,则组合物表现为增效作用。表(1)苯醚菌酯与丙森锌复配对黄瓜霜霉病的室内毒力测定结杲<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表1测定结果表明，苯醚菌酯与丙森锌在配比50:1~1:80之间，对黄瓜霜霉病菌具有明显的增效作用，尤其在20:1-1:50之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。2、苯醚菌酯与烯酰吗啉对番茄晚疫病室内毒力测定试验对象釆自田间的番茄晚疫病菌(户/^o;/^oraz'"/eWara)试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》。将番茄晚疫病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养脏时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝快倒置接于平板中央，并于28。C培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌落直径净生长量、菌丝生长抑制率。菌落净生长量(mm)=测量菌落直径_7菌丝生长抑制率(％)=[(对照组菌落净生长量-处理组菌落净生长量)/对照组菌落净生长量]x100将菌丝生长抑制率换算成几率值(y),药液浓度(pg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5G,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。表2苯醚菌酯与烯酰吗啉复配对番茄晚疫病室内毒力测定结果处理EC50(|ig/ml)ATITTI共毒系数(CTC)苯醚菌酯1.34100——烯酰吗啉8.2116.32——苯醚菌酯l:烯酰吗啉805.1825.8717.35149.06苯醚菌酯l:烯酰吗啉503.5437.8517.96210.74<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2测定结果表明，苯醚菌酯与烯酰吗啉在配比50:1~1:80之间，对番茄晚疫病菌具有明显的增效作用，尤其在20:1~1:50之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。应用实施例苯醚菌酯与丙森锌或烯酰吗啉系列配比防治黄瓜霜霉病田间试验。1、实验处理本试验药剂用药量按照表(3),对照药剂分别是市售农药10%苯醚菌酯悬浮剂、70%丙森锌可湿性粉剂和50%烯酰吗啉可湿性粉剂，另设清水对照。2、试验方法试验选择在历年霜霉病比较严重的黄瓜种植地块中进行，各处理的黄瓜长势、农药及肥水管理等条件基本一致。对发生霜霉病初期的黄瓜每隔7天喷施一次，共喷施2次，第2次施药后7天调查霜霉病发病情况，每种处理调查2抹。计算病情指数及防效。Z(各级叶片发病数x该级代表值)病情指数=-xlOO调查总叶片数x最高级代表值药前对照病指x药后处理病指防治效果(％)=i--xlOO药后对照病指x药前处理病指3、试验结果由田间药效试验可以看到苯醚菌酯与丙森锌或烯酰吗啉单剂在防治黄瓜霜霉病的防效分别是83.19%、81.07%和81.29%，所发明的杀菌组合物在防效上有显著的提高，从以上实施例来看，最低防效为87.98%,最高达到了96.24%，特别是苯醚菌酯与丙森锌或烯酰吗啉质量比为20:1~1:50(实施例3、4、5、6、7)时，防效提升尤为明显，针对黄瓜霜霉病防效达到了93.49%~96.24%，因此从田间药效试验上来看，苯醚菌酯与丙森锌或烯酰吗啉的复配具有协同增效作用。表(2)苯醚菌酯与丙森锌或烯酰吗啉杀菌组合物对黄瓜霜霉病的田间试验结果供试药剂用药量(g-a.i./ha)药前病指药后病指防效(％)10%苯醚菌酯sc151.26.283.19700/0丙森锌WP12001.16.481.0750%烯酰吗啉WP2251.26.981.29实施例1151.34.887.98实施例27500.93.288.43<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于其活性组分为(A)苯醚菌酯和(B)丙森锌或烯酰吗啉中的一种。2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中活性组分(A)与(B)的重量比为50:1~1:80。3、根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中活性组分(A)和(B)的重量比为20:1~1:50。4、根据权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中两种活性组分总重量百分含量为1~80%。5、根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中两种活性组分总重量百分含量为1~50%。6、根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂中的一种或几种。7、根据要求1至3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于组合物用于防治果树、蔬菜发生的多种病害。全文摘要本发明公开一种杀菌组合物，该杀菌组合物含有(A)苯醚菌酯和(B)丙森锌或烯酰吗啉中的一种。其中(A)和(B)重量比为50∶1～1∶80，组合物中两种活性组分总重量百分含量为1～80％。该组合物可应用于防治果树、蔬菜作物病害，具有适用范围广、成本低、效果好等优点。文档编号A01N37/36GK101669495SQ20091016739公开日2010年3月17日申请日期2009年8月23日优先权日2009年8月23日发明者建孔,洪张,曹明章,毕湘黔,琼舒,郭东岳申请人:山东兆丰年生物科技有限公司