专利名称：：一种含有环唑醇的可分散油悬浮剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种含有环唑醇的可分散油悬浮剂及其制备方法，属于复配农药
技术领域：
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背景技术：
：可分散油悬剂是指使用不污染作物的油类作为载体的一种农药剂型，油类可以是植物油及其衍生物。油类取自于大自然植物，其作为稀释剂，对作物和环境均友好，且油类本身具有良好的粘着性和展着性，容易粘附于蜡质或光滑的叶面，具有粘着性和展着性好、抗雨冲刷能力强等优点，从而提高农药的利用率，而常用农药剂型如可湿性粉剂、粉剂具有粉尘污染；乳油因含有大量的有机溶剂而对环境不友好；水分散粒剂、水悬浮剂及水乳剂虽是国家倡导使用的农药环保剂型。相比可分散油悬浮剂，存在粘着性和展着性、抗雨冲刷性能差，喷雾后于作物的药液滞留量少的缺点。环唑醇(也称环丙唑醇，英文通用名称cyproconazole，化学分子式C15H18C1N30)，属唑类杀菌剂，作用机理为抑制甾醇脱甲基化，用于防治谷类和咖啡锈病，谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病，具有预防和治疗作用，对禾谷类作物(用到80g/ha)、咖啡(20-50g/ha)、甜菜(40-60g/ha)、果树和葡萄(10g/ha)上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病，防治麦类锈病持效期为4-6周，防治白粉病3-4周。嘧菌酯(英文通用名称azoxystrobin，化学分子式C22H17N305)是先正达公司开发成功的第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，高效、广谱，对几乎所有的真菌界(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等，是一种线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素Bcl向细胞色素C的电子转移，从而抑制线粒体的呼吸。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。具有保护、铲除、渗透、内吸活性。抑制孢子萌发和菌丝生长并抑制产孢。目前，以环唑醇和嘧菌酯为有效成份的农药复配制剂由先正达已经在意大利开发成功，杀菌剂AmistraXtra(嘧菌酯18.2%+环丙唑醇7.3%)，其剂型为水悬浮剂，该产品2008年在甜菜上登记防治叶斑病，软、硬质小麦上黄锈病、褐锈病、颖枯病。AmistraXtra在罗马尼亚和美国用于谷物，在巴西则以PrioriXtra商品名登记用于防治亚洲大豆锈病(Phakoprorapachyrhizi)，产品市场表现良好，但于国内尚未登记和销售，也无以环唑醇和嘧菌酯为有效成份的可分散油悬浮剂报道，发明人意外发现将两类活性成分混配制成可分散油悬浮剂使用可提高其防治效果，延长其持效期，显著高于其制成其他剂型的防治效果，对作物和环境安全，且可减少药剂施用量，节省成本，因此将环唑醇和嘧菌酯混配制成可分散油悬剂将具有很好的市场推广前景。
发明内容本发明的目的之一在于提供一种杀菌效果好，用药成本低，对作物和环境安全的含有环唑醇的可分散油悬浮剂。本发明的另一目的在于提供制备上述可分散油悬浮剂的方法。本发明目的实现过程如下—种含有环唑醇的可分散油悬浮剂，含有环唑醇和嘧菌酯，以及润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂和非水系分散介质配制成可分散油悬浮剂，其中所述各组分的重量百分比为环唑醇0.510%嘧菌酯530%润湿剂0.53%分散剂0.58%乳化剂0.510%增稠剂16%稳定剂0.520%防冻剂15%消泡剂0.12%非水系分散介质补足100%。上述环唑醇的重量百分比最好为5%10%，嘧菌酯的重量百分比最好为12.5%25%。所述的润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠中的一种或几种。所述的分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、聚羧酸盐、TERSPERSE2425中的一种或几种。所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油酰醇酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一种或几种。所述的增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素、白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或几种。所述的稳定剂选自环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、环氧大豆油、苯甲酸钠、山梨酸钠、甲醛中的一种或几种。所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐中的一种或几种。所述的消泡剂是二甲基硅油消泡剂、聚醚改性有机硅消泡剂或聚醚类消泡剂。所述的非水系分散介质选自大豆油、玉米油、棉籽油、棕榈油、亚麻油、松节油、菜籽油、甲酯化植物油中的一种或几种，甲酯化植物油如油酸甲酯。制备上述可分散油悬浮剂的方法将有效成分环唑醇、嘧菌酯与润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂以及非水系分散介质混合均匀，经高速剪切分散机剪切分散1030分钟，经砂磨机砂磨23小时，使粒径在5微米以下即成。本发明的优点与积极效果本发明将有效成分环唑醇和嘧菌酯以细微化的颗粒分散于非水系分散介质中，因而具有1、相比常规传统的乳油制剂，无有机溶剂污染，闪电高，生产贮存和使用安全；2、相比传统的可湿性粉剂、粉剂制剂及新发展起来的水分散粒剂，无粉尘污染，该制剂粒度更细微，喷雾时更利于展布作物靶标上，容易粘附于蜡质或光滑的叶面，具有粘着性和展着性好、抗雨冲刷能力强等优点。3、相比常规应用的以水为分散介质的悬浮齐U、水乳剂及微乳剂，可分散油悬浮剂制剂以非水系的油类为分散介质，该制剂稀释喷雾，具有更好的粘着性和展着性，更容易粘附于蜡质或光滑的叶面，抗雨冲刷能力更强。具体实施例方式下面结合实施例对本
发明内容作进一步说明。实施例1称取7.3%环唑醇、18.2%嘧菌酯、分散剂3%烷基萘磺酸盐(TERSPERSE2425)、乳化剂2%失水山梨醇硬脂酸酯(斯盘_60#)、2%聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯(吐温_60#)、润湿剂1%月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、增稠剂2%膨润土、防冻剂5%乙二醇、消泡剂0.2%二甲基硅油消泡剂、稳定剂1%环氧氯丙烷、非水系分散介质大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径小于5微米即制得25.5%的环唑醇嘧菌酯可分散油悬浮剂。实施例2称取6%环唑醇、15%嘧菌酯、分散剂2%聚羧酸盐(美国亨斯迈公司出品的TERSPERSE2700)、乳化剂2%失水山梨醇硬脂酸酯(斯盘_60#)、3%蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、润湿剂1%烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠、增稠剂2%硅酸镁铝、防冻剂4%丙二醇、消泡剂0.2%聚醚改性有机硅消泡剂(商品名s-29南京四新应用化学品公司出品)、稳定剂10%环氧大豆油、非水系分散介质油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散20min，用砂磨机砂磨至粒径小于5微米即制得21%的环唑醇*嘧菌酯可分散油悬浮剂。实施例3称取10%环唑醇、25%嘧菌酯、分散剂3%烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、乳化剂2%聚氧乙烯醚油酰醇酸酯、3%蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-110)、润湿剂2X烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸钠、增稠剂1%白炭黑、2%膨润土、防冻剂4%甘油、消泡剂0.3%聚醚改性有机硅消泡剂(商品名8-29南京四新应用化学品公司出品)、稳定剂1%山梨酸钠、非水系分散介质玉米油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径小于5微米即制得35%的环唑醇嘧菌酯可分散油悬浮剂。实施例4称取4%环唑醇、10%嘧菌酯、分散剂2%木质素磺酸钠、1%烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、乳化剂2%三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、3%蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-140)、润湿剂2X烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、增稠剂1%羧甲基纤维素、1%膨润土、防冻剂4%丙二醇、消泡剂0.3%聚醚改性有机硅消泡剂(商品名s-29南京四新应用化学品公司出品)、稳定剂2%磷酸三丁酯、非水系分散介质棉籽油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散20min，用砂磨机砂磨至粒径小于5微米即制得14%的环唑醇*嘧菌酯可分散油悬浮剂。实施例5称取5%环唑醇、25%嘧菌酯、分散剂2%木质素磺酸钠、2%聚羧酸盐(美国亨斯迈公司出品的TERSPERSE2700)、乳化剂2%十二烷基苯磺酸钙、2%聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、2%蓖麻油聚氧乙烯醚、润湿剂2%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸盐、增稠剂2%硅酸镁铝、1%膨润土、防冻剂5%乙二醇、消泡剂0.5%二甲基硅油消泡剂、稳定剂2%苯甲酸钠、非水系分散介质亚麻油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散25min，用砂磨机砂磨至粒径小于5微米即制得30%的环唑醇嘧菌酯可分散油悬浮剂。生物防治实例1防治水稻纹枯病田间药效试验防治水稻纹枯病参照"田间药效试验准则(一)GB/T17980.20-2000杀菌剂防治水稻纹枯病"试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积50m2，4次重复，施药前调查病情基数，施药在水稻分蘖末期发生侵染时，施药后分三次即7天、14天、28天调查防治效果。根据水稻叶鞘和叶片为害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线取五点调查，每点调查相连五丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。分级方法(以叶片为单位)0级全株无病；1级第四叶片以及以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第一叶片)；3级第三叶片以及以下各叶鞘、叶片发病；5级第二叶片以及以下各叶鞘、叶片发病；7级剑叶叶片以及以下各叶鞘、叶片发病；9级全株发病，提早枯死。药效计算方法Z(各级病叶数x相对级数值)病情指数=-x100调查总数x9CK。xPT,防治效果(％)=(1--)xlOOCK,xPT。式中CK。、CI^分别为空白对照区施药前、后的病情指数；PT。、Pl\分别为药剂处理区施药前、后的病情指数。表1防治水稻纹枯病田间药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>权利要求一种含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于各组分及重量百分含量如下环唑醇0.5～10％嘧菌酯5～30％润湿剂0.5～3％分散剂0.5～8％乳化剂0.5～10％增稠剂1～6％稳定剂0.5～20％防冻剂1～5％消泡剂0.1～2％非水系分散介质余量。2.根据权利要求1所述含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于，环唑醇的重量百分比为5%10%，嘧菌酯的重量百分比为12.5%25%。3.根据权利要求1或2所述含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于所述的润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠中的一种或几种。4.根据权利要求1或2所述含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于所述的分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、聚羧酸盐、TERSPERSE2425中的一种或几种。5.根据权利要求1或2所述含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油酰醇酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一种或几种。6.根据权利要求1或2所述含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于所述的增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素、白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或几种。7.根据权利要求1或2所述含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于所述的稳定剂选自环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、环氧大豆油、苯甲酸钠、山梨酸钠、甲醛中的一种或几种。8.根据权利要求1或2所述含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐中的一种或几种。9.根据权利要求1或2所述含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于所述的消泡剂是二甲基硅油消泡剂、聚醚改性有机硅消泡剂或聚醚类消泡剂。10.根据权利要求1或2所述含有环唑醇的可分散油悬浮剂，其特征在于所述的非水系分散介质选自大豆油、玉米油、棉籽油、棕榈油、亚麻油、松节油、菜籽油、甲酯化植物油中的一种或几种。11.一种制备权利要求1所述可分散油悬浮剂的方法，其特征在于将有效成分环唑醇、嘧菌酯与润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂以及非水系分散介质混合均匀，经剪切分散、砂磨，使粒径在5微米以下即可。环唑醇润湿剂乳化剂稳定剂嘧菌酯分散剂增稠剂防冻剂全文摘要本发明公开了一种含有环唑醇的可分散油悬浮剂，含有效活性成分环唑醇和嘧菌酯以及润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂和非水系分散介质配制成，其中所述各组分的重量百分比为环唑醇0.5～10％、嘧菌酯5～30％、润湿剂0.5～3％、分散剂0.5～8％、乳化剂0.5～10％、增稠剂1～6％、稳定剂0.5～20％、防冻剂1～5％、消泡剂0.1～2％非水系分散介质补足100％。本发明将两类活性成分混配制成可分散油悬浮剂使用可提高其防治效果，延长其持效期，显著高于该活性成分制成其他剂型的防治效果，对作物和环境安全，且可减少药剂施用量，节省成本，符合农药制剂的安全性要求。文档编号A01P3/00GK101692807SQ20091021840公开日2010年4月14日申请日期2009年10月20日优先权日2009年10月20日发明者乌小瑜,何爱华,冯建雄,孙瑞,张崇斌,张武,时晓磊,梅红玉,段莹,苏蓓,赵海军,郑敬敏申请人:陕西上格之路生物科学有限公司;