专利名称：：一种含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
：二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫欧洲公司开发的杀菌剂，纯品为深棕色结晶状固体。分子式为(:14114^0252，化学名称为2，3-二腈基-l，4-二硫代蒽醌，结构式为oo二氰蒽醌具有多作用机理，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌霉，最后导致病害死亡，具很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性。用于防治所有果树病害如黑星病、霉点病、叶斑病、锈病、炭疽病、霜霉病、褐腐病。咪鲜胺锰盐(prochloraz-manganesechloridecomplex)是由咪鲜胺和氯化锰复合而成，是咪唑类广谱性杀菌剂。纯品为深棕色结晶状固体。分子式为[C15H16C13N302]4MnCl2，化学名称为N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-lH咪唑-l-甲酰胺_氯化锰。咪鲜胺锰盐通过抑制甾醇的生物合成而起作用，尽管其不具有内吸作用，但具有一定的传导性能，对蘑菇褐腐病、芒果炭疽病、柑橘青霉病、炭疽病有特别的防治效果，还可用于水果采后处理，防治贮藏期病害。在土壤中主要降解为易挥发的代谢产物，易被土壤微粒吸附，不易被土壤冲淋，对土壤中的生物低毒，但对某些土壤中的真菌有抑制作用。不管是二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期縮短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现3—种含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐重量比为170:180。所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的重量比为550:1070。所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的重量比为540:1560。所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的195%，优选为2080%。所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量二氰蒽醌170%、咪鲜胺锰盐180%、分散剂310%、湿润剂210%、±真料890%。优选包含如下组分含量二氰蒽醌550%、咪鲜胺锰盐1070%、分散剂38%、湿润齐U26%、填料1085%。将二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量二氰蒽醌170%、咪鲜胺锰盐180%、分散剂312%、湿润剂18%、崩解剂110%、填料890%。优选包含如下组分含量二氰蒽醌550%、咪鲜胺锰盐1070%、分散剂38%、湿润剂26%、崩解剂26%、填料1085%。将二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对炭疽病、霜霉病、黑星病、叶斑病有特效。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一实施配方例实施例180%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂二氰蒽醌10%、咪鲜胺锰盐70%、烷基苯磺酸*丐盐4%、烷基萘磺酸钠3%、皂角粉3%、膨润土10%，混合物进行气流粉碎，制得80%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。实施例260%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂二氰蒽醌40%、咪鲜胺锰盐20%、木质素磺酸盐4%、茶枯5%、白炭黑11%、高岭土20%，混合物进行气流粉碎，制得60%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。实施例350%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂二氰蒽醌25%、咪鲜胺锰盐25%、十二烷基硫酸钠5%、润湿渗透剂F3%、白炭黑10%、高岭土32%，混合物进行气流粉碎，制得50%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。实施例425%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂二氰蒽醌5%、咪鲜胺锰盐20%、十二烷基苯磺酸钠3%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸盐2%、拉开粉BX3%、白炭黑5%、膨润土62%，混合物进行气流粉碎，制得25%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。实施例59%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂二氰蒽醌1%、咪鲜胺锰盐8%、萘磺酸甲醛縮合物钠盐4%、润湿渗透剂F3%、白炭黑10%、膨润土74%，混合物进行气流粉碎，制得9%二氰蒽醌，咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。实施例680%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂二氰蒽醌50%、咪鲜胺锰盐30%、木质素磺酸盐5%、蚕沙3%、十二烷基硫酸钠2%、淀粉6%、膨润土4%，混合制得80%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂。实施例770%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂二氰蒽醌10%、咪鲜胺锰盐60%、萘磺酸甲醛縮合物钠盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、无患子粉4%、硫酸铵3%、淀粉17%，混合制得70%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂。实施例855%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂二氰蒽醌15%、咪鲜胺锰盐40%、烷基苯磺酸钙盐5%、拉开粉BX6%、尿素4%、淀粉15%、高岭土15%，混合制得50%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂。实施例936%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂二氰蒽醌12%、咪鲜胺锰盐24%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、氯化铝2%、淀粉10%、硅藻土45%，混合制得36%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂。实施例1015%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂二氰蒽醌2%、咪鲜胺锰盐13%、烷基苯磺酸钙盐4%、皂角粉3%、尿素2%、淀粉18%、高岭土58%，混合制得15%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂。实施应用例二二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐及其复配对黄瓜炭疽病室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜炭疽病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径_5对照组净生长量一处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=--~X100对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(Pg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的ECs。值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，O.5《SR《1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。计算公式如下EC5o(理论值)EC50(观察值)a+bEC50(理论值)=-;-ab-+-A的EC50B的EC50其中a、b分别为二氰蒽醌和咪鲜胺锰盐在组合中所占的比例；A为二氰蒽醌；B为咪鲜胺锰盐。试验结果如表1所示表1二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐及其复配对黄瓜炭疽病的毒力测定结果分析表供试药剂配比f(mgAL)理论值增效比值CSR)二银蕙醌—"3,S646+U94Sx2.73一一咪鲜胺鍾盐y=1.759+l.M68x1153——咪鲜胺锰盐1y=4.6725+1.753lx2.383.661.54味鲜胺猛盐1.1y=4.2267+1.4357x2.244.411.97咪鲜胺鍾盐12y=3.8732+1.2345x2.585,562.15咪鲜胺猛盐14y=3.4543+1.0452x3.837.011.83咪鲜胺锰盐18y=3.1548+0.9737x5.36&491.58由表1可知，二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐对黄瓜炭疽病的EC5。分别为2.73mg/L和11.53mg/L。二氰蒽醌的毒力高于咪鲜胺锰盐的毒力。二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐配比2:1、1:1、1:2、1:4、1:8的增效比值分别为l.54、1.97、2.15、183、1.58，说明二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐两者在2:ii:8范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐重量比为l:2时增效比值SR最大，增效作用最为明显。实施例应用三二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐及其复配防治白菜霜霉病药效试验本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、66%二氰蒽醌水分散粒剂(市购)。药前调查白菜霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第三次施药后7天、14天分别调查白菜霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示表2二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐及其复配防治白菜霜霉病药效试验处理药剂制剂用药量末次药后7天防效(％)末次药后15天防效(％)80%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂35克/亩88.4794.3755%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂45克/亩89.4695.7550%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂70克/亩68.2776.5566%二氰蒽醌水分散粒剂23克/亩73.8480.65由表2可以看出，二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐复配后能有效防治白菜霜霉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。实施应用例四二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐及其复配防治梨黑星病药效试验本实验安排在陕西省渭南市蒲城县，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、66%二氰蒽醌水分散粒剂(市购)。药前调查梨黑星病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查梨黑星情指数并计算防效。实验结果如下所示表3二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐及其复配防治梨黑星病药效试验处理药剂稀释倍数末次药后7天防效(％)末次药后14天防效(％)末次药后30天防效(％)60%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂1800倍89.2496.2795.4236%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂1000倍88.4595.2593.5350%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂800倍68.9674.3169.78<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐复配后能有效的防治梨黑星病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。实施应用例五二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、66%二氰蒽醌水分散粒剂(市购)。药前调查黄瓜炭疽病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表4二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验处理药剂制剂用药第二次药后7天防效(％)第二次药后14天防效(％)9%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐可湿性粉剂280克/亩88.2493.0870%二氰蒽醌咪鲜胺锰盐水分散粒剂40克/亩90.4396.8250%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂70克/亩73.4475.5466%二氰蒽醌水分散粒剂23克/亩80.4585.45由表4可以看出，二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐复配后能有效防治黄瓜炭疽病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对黄瓜白粉病有一定防效。实施应用例六二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐及其复配防治香蕉叶斑病药效试验本实验安排在广西省南宁市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、66%二氰蒽醌水分散粒剂(市购)。于香蕉叶斑病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，施药前调查病情指数，第三次施药后7天、15天、30天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下表5二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐及其复配防治香蕉叶斑病药效试验8<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐复配后能有效的防治香蕉叶斑病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。实施应用例六二氰蒽醌、咪鲜胺锰盐及其复配防治苹果炭疽病药效试验本实验安排在陕西省洛川县郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、66%二氰蒽醌水分散粒剂(市购)。于苹果发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，施药前调查病情指数，第二次施药后7天、15天、30天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下表6二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐及其复配防治苹果炭疽病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表6可以看出，二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐复配后能有效的防治苹果炭疽病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。权利要求一种含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的重量比为1～70∶1～80。2.根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于其中二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的重量比为550:1070。3.根据权利要求2所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于其中二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的重量比为540:1560。4.根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的195%。5.根据权利要求4所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的2080%。6.根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物制成可湿性粉剂或水分散粒剂。7.根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物用于防治炭疽病、霜霉病、黑星病、叶斑病。全文摘要本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌组合物，其有效活性成分含有二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐，其中二氰蒽醌与咪鲜胺锰盐的重量比为1～70∶1～80，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂或水分散粒剂，主要用于防治炭疽病、霜霉病、黑星病、叶斑病。文档编号A01P3/00GK101720767SQ201010003090公开日2010年6月9日申请日期2010年1月5日优先权日2010年1月5日发明者弥华锋,曹巧利,高超申请人:陕西美邦农资贸易有限公司