专利名称：一种含丁子香酚的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含有丁子香酚的杀菌组合物的制备和应用。
背景技术：
随着农业发展的可持续发展，人类对环境保护意识不断增强，农用化学品对环境 造成的影响倍受人们关注，由于大量使用化学农药，空气、水源、土壤和农作物都受到来不 同程度的污染。因此，减少化学农药的使用，采用绿色环保的生物农药防治病虫害已经成为 农药研发的必然趋势。丁子香酚(eugenol)，分子式=C19H12O2，化学名称4_烯丙基_2_甲氧基苯酚。植物 源杀菌剂丁子香酚是从中药中提取的一种天然、绿色、环保的活性成分，对农作物病害起到 防治作用的同时对人畜安全无毒、不污染环境、无残留。对白粉病、灰霉病、霜霉病、叶霉病、 炭疽病、锈病、枯萎病、疫病有较好防效。但长期单独使用丁子香酚单剂，容易使病害产生抗性，导致用药量增大、防效降 低、持效期缩短等问题，不利于可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，使延缓 病害产生抗药性的常用方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还 是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩 大杀菌谱，提高杀菌效率。
发明内容
本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性产生速度，使用成 本低、防效好的杀菌组合物。针对丁子香酚单剂长期使用可能带来的抗性发生、药效下降等问题。发明人通过 大量室内生测和田间药效试验发现丁子香酚与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂以一定比例混配 后使用，具有明显的增效作用。甲氧基丙烯酸酯类(strobilurins)杀菌剂是这些年来出现的新型杀菌剂，杀菌 机理独特，具有渗透于内吸作用，低毒、高效、广谱性。这类杀菌剂都是病原菌的细胞线粒体 呼吸抑制剂，通过病原菌生理活动中的电子转移来抑制线粒体呼吸，并干扰细胞能量供应， 使病原菌细胞死亡。对子囊菌、孢子菌、卵菌和半知菌类都有很好的防效。对白粉、黑星、疫 病、霜霉病防治效果好。目前这类杀菌剂主要有嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟 菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯等。嘧菌酯(azoxystrobin)是英国ICI公司开发的杂环类杀菌剂。分子式=C24H17N3O5, 化学名称(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯。嘧 菌酯属于线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素Bcl向细胞色素C的电子转移，从而抑制线 粒体的呼吸。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的 菌株有效。具有保护、铲除、渗透、内吸活性。抑制孢子萌发和菌丝生长并一直产孢。
醚菌酯(kresoxim-methyl)是德国巴斯夫公司的甲氧基丙烯酸酯类新型杀菌剂。 分子式=C18H19NO4,化学名称甲基(E)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(0-甲苯氧基)苯基]醋酸 盐。醚菌酯属细胞线粒体呼吸抑制剂，通过在细胞色素b和Cl间电子转移来抑制线粒体呼 吸，干扰细胞能量供应，使病原菌细胞死亡。具保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，杀菌谱广， 对子囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多种植物病害具有较好的防治效果。吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)分子式=C19H18CIN3O4,化学名称=N-[2-[[1-(4-氯 苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯。是在醚菌酯基础上改进后 的高效线粒体呼吸抑制剂，具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。烯肟菌胺由沈阳化工研究院1999年发现的，分子式=C21H2tlCI2N3O3,化学名称(E， Ε,Ε)-N-甲基-2-[((((1-甲基-3-(2，，6，-二氯苯基)-2-丙烯基)亚氨基)氧基)甲基) 苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酰胺。烯肟菌胺作用于真菌的线粒体呼吸，药剂通过与线粒体电 子传递链中复合物III (Cyt bcl复合物)的结合，阻断电子由Cyt bcl复合物流向Cyt c, 破坏真菌的ATP合成，从而起到抑制或杀死真菌的作用。肟菌酯(Trifloxystrobin)分子式C2tlH19F3N2O4，化学名称(2Z)_2_甲氧基亚氨 基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯。其在土壤， 水中可快速降解，故对环境安全。烯肟菌酯(Enestroburin)，分子式C22H27ClNO4,化学名称3_甲氧 基-2-[2-((((l-甲基-3-(4-氯苯基)-2_丙烯基叉)氨基)氧)_甲基)苯基]丙烯酸甲 酯苯醚菌酯(kresoxim-methyl)是由浙江化工研究院开发的新型甲氧基丙烯酸 酯类新型杀菌剂。分子式=C2tlH22O4，化学名称(E) 2-[2-(2，5_ 二甲基苯氧基甲苯)-苯 基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。苯醚菌酯具保护及治疗作用，毒性低，活性高，杀菌谱广，对子 囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多种植物病害具有较好的防治效果，特别是对黄瓜白粉病和 葡萄霜霉病具有非常优异的防效。本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分，以及适量的表面活性剂助剂和 载体。活性组分A选自上述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的一种较为优选的活性成分A为嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌 胺、苯醚菌酯中的一种。活性组分B选自选自丁子香酚。A、B两种活性组分的重量份数比为1 80 1 50，优选为1 60 1 30， 更优选为1 50 1 10。本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合 物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中 活性的重量百分含量为总重量的1 90%，较佳的为5% 80%。本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中 的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5 40%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选自 分散剂、湿润剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加 工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳 定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂 型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量活性成分A 1 80%、丁子香酚 1 50%、分散剂5 10%、湿润剂2 10%、填料8 90%。将活性成分A、丁子香酚、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流 粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量活性成分A 1 80%、丁子香酚 1 50%、分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、粘结剂1 8%、填料10 90%。将活性成分A、丁子香酚、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需 要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内 经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量活性成分A 1 50%、丁子香酚1 30 %、分散剂2 10 %、湿润剂2 10 %、消泡剂0. 1 1 %、粘结剂0. 1 2 %、抗冻剂 0. 1 8%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 加入活性成分A、丁子香酚，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得 本发明组合物的悬浮剂产品。本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用与多种作物如果树、小 麦、水稻、番茄、葡萄、黄瓜、辣椒、甜椒、茄子、草莓、蔬菜以及一些花卉植物，防治幼卵菌纲、 藻菌纲、子囊菌纲和半知菌纲病源菌引起的植物病害如白粉病、灰霉病、霜霉病、叶霉病、 炭疽病、锈病、枯萎病、疫病等有较好的防效。本发明的组合物具有以下几个优势(一)本发明组合物中有效成分的作用机理 不同，相互混配不会产生抵触；(二)本发明组合物在一定配比范围内表现出显著的增效作 用，既提高了防病效果，降低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱；(三)本发明组合物有助 于避免病菌抗药性的发生和减缓抗药性的产生速度，从而解决了目前农药单剂应用过程中 的抗性和成本问题；(四)本发明组合物不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏， 混配对环境的影响将更低，更安全。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但 本发明并不局限于此。不同有效成分混配后，通常表现出三种作用类型，相加作用、增效作用和拮抗作 用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效好的配方，由于 明显提高了实际防效，降低了农药使用量，从而大大延缓了病菌抗药性的产生速度，是科学
5防治病害的重要手段。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内 毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR <0.5为拮抗作用， 0. 5彡SR彡1. 5为相加作用，SR > 1. 5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。实施应用例一活性成分(A)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与(B) 丁子香酚复配对黄 瓜白粉病室内毒力测定试验药剂均由陕西汤普森生物科技有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂 量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法 测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。
权利要求
一种含丁子香酚的杀菌组合物，其特征在于有效成分为(A)丁子香酚和(B)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种杀菌组合物，其特征在于所述的(A)甲氧基丙烯酸酯 类杀菌剂选自嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯。
3.根据权利要求1所述的一种杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性组分的重量份数 比为1 80 1 50。
4.根据权利要求3所述的一种杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性组分的重量份数 比为1 60 1 30。
5.根据权利要求4所述的一种杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性组分的重量份数 比为1 50 1 10。
6.根据权利要求1所述的一种杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物制成可湿性粉剂、 悬浮剂或水分散粒剂。
7.根据权利要求1所述的一种杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物用于防治防治幼 卵菌纲、藻菌纲、子囊菌纲和半知菌纲病源菌引起的植物病害。
全文摘要
本发明公开了一种含丁子香酚的杀菌组合物，有效成分为(A)丁子香酚和(B)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的一种。所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂包括嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯等，且A、B两种活性组分的重量份数比为1～80∶1～50。本发明组合物具有明显的增效作用，可预防多种病害，且对作物的安全性好，还具有耐雨水冲刷，药效持久等优点。
文档编号A01N47/24GK101971812SQ20101053435
公开日2011年2月16日 申请日期2010年11月8日 优先权日2010年11月8日
发明者张秋芳, 高超 申请人:陕西汤普森生物科技有限公司