专利名称：螺甲螨酯水分散粒剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药杀虫杀螨剂，特别是一种含螺甲螨酯的水分散粒剂。
背景技术：
螺甲螨酯(Spiromesifen)，商品名Oberon，是由拜耳公司研制并开发的第二代季酮酸酯类杀虫杀螨剂。从2003年开始，在多个国家登记或上市，2006年在巴西、墨西哥登记用于防治蔬菜、棉花、果树的害虫和害螨。螺甲螨酯在国内可以用于棉花、蔬菜和观赏植物防治粉虱和叶螨。螺甲螨酯的作用机理是影响粉虱和螨虫的发育，干扰其脂质体的生物合成，尤其对幼虫阶段有较好的活性，同时还可以产生卵巢管闭合作用，降低螨虫和粉虱成虫的繁殖能力，大大减少产卵数量。螺甲螨酯能有效的防治对吡丙醚产生抗性的粉虱，与灭虫威复配能有效的防治具有抗性的粉虱。与任何常用的杀虫剂、杀螨剂无交互抗性。通过室内和田间试验证明螺甲螨酯对有益生物是安全的，并且适合害虫综合防治，残效优异，植物相容性好，对环境安全。螺甲螨酯的CA登录号为[283594-90-1]，分子式=C23H3tlO4，相对分子量370，化学名禾尔为 3-mesityl-2-oxo-l-oxaspiro [4. 4]non_3_en_4_yl_3，3—dimethylbutyrate。纯品为无色粉末，熔点98°C，蒸气压为7 X KfpaOOt)。水中溶解度0. 13mg/ml。分配系数(正辛醇/水)4. 55 (pH2-7. 5，20°C ) ；土壤降解时间为5d，无土壤流动性问题。毒性大鼠急性经口 LD50 > 2500mg/kg (雌、雄)，大鼠急性经皮LD50 > 2000mg/ kg(雌、雄)；大鼠急性吸入LC50 > 4873mg/m3 ；对兔皮肤(4h)无刺激；对兔眼(24h)无刺激；狗慢毒(12 月)NOAEL 50mg/L ；无三致；鸟急毒 LD50 > 2000mg/kg，蚯虫引 LC50 > IOOOmg/ kg (干土壤)；蜜蜂经口 LD5tl > 790 μ g/只，蜜蜂接触LD5tl > 200 μ g/只；对七星瓢虫无毒； 对食肉螨虫有轻微伤害。螺甲螨酯被开发为双重防治剂，即杀白蝇，又杀叶螨，应用前景广阔。现在制剂产品主要为M0g/L悬浮剂。虽然悬浮剂也是经济环保的水性化制剂，但是悬浮剂主要存在物理稳定性问题，悬浮液中原药微粒的分散度较大，使悬浮微粒具有较高的表面自由能而处于不稳定状态，导致原药容易聚集、结块而有沉淀生成。另外悬浮剂还有原药化学稳定性差的问题。螺甲螨酯是季酮酸内酯，酯类产品长期悬浮在水溶液中，尤其是夏天或者天气炎热的地区，在制剂产品的2年有效期内，溶液中原药易于变质分解。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种稳定性好、利用率高、环保型、且便于使用的螺甲螨酯水分散粒剂。为了解决上述技术问题，本发明提供一种螺甲螨酯水分散粒剂，包括螺甲螨酯10 83%，润湿剂1 5%，分散剂3 10%，
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崩解剂1 3%，粘结剂0 5%，和稀释剂(载体)2 80% ；润湿剂为是十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、月桂醇硫酸钠、4，8- 二丁基萘磺酸钠、N-十二烷基肌氨酸钠或聚醚改性有机硅；分散剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠、萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、高分子接枝磺酸盐、松香接枝高分子羧酸磺酸盐、β -萘磺酸甲醛高缩聚物、木质素磺酸钠、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚醚(又名环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚)、马来酸丙烯酸共聚物钠盐和丙烯酸均聚物钠盐中的至少一种；崩解剂为碳酸盐和柠檬酸组成的混合物、聚乙烯吡咯烷酮或者硫酸胺；粘结剂为羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶、聚乙烯醇、黄原胶、变形聚丙烯酸钠、聚乙二醇4000和聚乙二醇6000中的至少一种；稀释剂(载体)为膨润土、白土、硅藻土、高岭土、苯甲酸钠、轻质碳酸钙和白炭黑中的至少一种。在本发明中，螺甲螨酯均指质量浓度为98%的螺甲螨酯。本发明的螺甲螨酯水分散粒剂，其有效成分为螺甲螨酯，其克服了现有螺甲螨酯悬浮剂所存在的物理稳定性差、化学稳定性不佳等缺陷。本发明的水分散粒剂是在可湿性粉剂和悬浮剂的基础上发展起来的，该剂型克服了悬浮剂和可湿性粉剂的缺点，兼备了环保和使用成本低的优点，在加工和使用过程中，降低了对环境的污染而且降低了农民使用成本，是目前农药制剂新剂型发展的一大趋势。本发明的螺甲螨酯水分散粒剂，除了具有使用方便、价格低廉、药效快、对使用者和环境安全外，还具有以下特点(1)颗粒的崩解速度快；(2)均勻的分散性；(3)分散后没有大颗粒，不堵喷头；(4)很好的悬浮稳定性；(5)流动性好；(6)没有粉尘；(7)贮存稳定性高；(8)很少的泡沫；(9)药液具有很好的润湿性，渗透性和展着性；(10)包装合适，无需田头计量；(11)可使用纸质包装，避免包装回收和二次污染。本发明在助剂的选择上进行了大量的对比实验，发现同时选用月桂醇硫酸钠作为润湿剂、选用木质素磺酸钠和环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚的混合物作为分散剂、选用聚乙烯吡咯烷酮作为崩解剂、选用膨润土和轻质碳酸钙的混合物作为稀释剂(载体)、选用羧甲基纤维素钠作为粘结剂，本发明的螺甲螨酯水分散粒剂在保存期和防治效果方面能发挥最大的作用。本发明的螺甲螨酯水分散粒剂中由于加入了不同成分的助剂，使得本发明具有活性组份含量高，环境污染小，崩解速度快，分散性能好及热贮性能稳定等优点，在使用中具有杀虫、杀螨效果高，安全性好等特点。综上所述，本发明的螺甲螨酯水分散粒剂是一种无水存放、运输，分散性能更好的螺甲螨酯新剂型。本发明的螺甲螨酯水分散粒剂的实际使用方法和用量等同于现有的螺甲螨酯悬浮剂，由于本发明的防治效果优于相同有效浓度的螺甲螨酯悬浮剂，因此用量也可为螺甲螨酯悬浮剂推荐用量的0. 9倍左右。
具体实施例方式以下实施例中的螺甲螨酯原药均为质量浓度为98%的螺甲螨酯。以下份均为重量份。实施例1、80 %螺甲螨酯水分散粒剂称取98%螺甲螨酯原药82份，作为润湿剂的月桂醇硫酸钠2份，作为分散剂的木质素磺酸钠5份和环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚2份，作为崩解剂的聚乙烯吡咯烷酮2份，作为稀释剂的白炭黑4份。将其按常规方法混合，搅拌均勻后经气流粉碎机粉碎得到母粉， 将母粉与3份作为粘结剂的聚乙烯醇混合均勻，然后造粒，烘干，过60目的筛，得到约96% (即96%能过60目的筛)的80%螺甲螨酯水分散粒剂。经检验有效成分含量80. 2%，水分2. 1%，筛分(通过75μπι筛)98.4%，悬浮率 90%，持久起泡性(Imin) 10mL，润湿性彡lmin，加速热贮稳定性合格。在实施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘苹果等的红蜘蛛危害等，用药量为800倍，防治效果为80% -96%。实施例2、50 %螺甲螨酯水分散粒剂称取98%螺甲螨酯原药51. 5份，作为润湿剂的月桂醇硫酸钠2份，作为分散剂的木质素磺酸钠3份和环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚2份，作为崩解剂的聚乙烯吡咯烷酮2份， 作为稀释剂的膨润土 10份和轻质碳酸钙25. 5份；将其按常规方法混合，搅拌均勻后经气流粉碎机粉碎得到母粉，将母粉与4份作为粘结剂的羧甲基纤维素钠混合均勻，然后造粒，烘干，过60目的筛，得到约96 %的50 %螺甲螨酯水分散粒剂。经检验有效成分含量50. 2 %，水分2. 1 %，筛分(通过75 μ m筛)98. 4%，悬浮率 92%，持久起泡性(lmin) 10mL，润湿性彡lmin，加速热贮稳定性合格。在实施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘苹果等的红蜘蛛危害等，用药量为800倍，防治效果为90% -98%。实施例3、M %螺甲螨酯水分散粒剂称取98%螺甲螨酯原药24. 5份，作为润湿剂的月桂醇硫酸钠2份，作为分散剂的木质素磺酸钠2份和环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚3份，作为崩解剂的聚乙烯吡咯烷酮2份， 作为稀释剂的膨润土 10份和轻质碳酸钙51. 5份；将其按常规方法混合，搅拌均勻后经气流粉碎机粉碎得到母粉，将母粉与5份作为粘结剂的羧甲基纤维素钠混合均勻，然后造粒，烘干，过60目的筛，得到约96%的螺甲螨酯水分散粒剂。经检验有效成分含量1%，水分2.3%，筛分(通过75μπι筛)98.4%，悬浮率 90%，持久起泡性(lmin) llmL，润湿性彡lmin，加速热贮稳定性合格。在实施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘苹果等的红蜘蛛危害等，用药量为800倍，防治效果为90% -98%。实施例4、20%螺甲螨酯水分散粒剂
称取98%螺甲螨酯原药20. 6份，作为润湿剂的月桂醇硫酸钠2份，作为分散剂的木质素磺酸钠2份和环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚3份，作为崩解剂的聚乙烯吡咯烷酮2份， 作为稀释剂的膨润土 10份和轻质碳酸钙55. 4份；将其按常规方法混合，搅拌均勻后经气流粉碎机粉碎得到母粉，将母粉与5份作为粘结剂的羧甲基纤维素钠混合均勻，然后造粒，烘干，过60目的筛，得到约96%的20%螺甲螨酯水分散粒剂。经检验有效成分含量20. 1%，水分2.3%，筛分(通过75μπι筛)98.4%，悬浮率 90%，持久起泡性(Imin) llmL，润湿性彡lmin，加速热贮稳定性合格。在实施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘苹果等的红蜘蛛危害等，用药量为800倍，防治效果为90% -98%。实施例5 10%螺甲螨酯水分散粒剂称取98%螺甲螨酯原药10. 4份，作为润湿剂的月桂醇硫酸钠2份，作为分散剂的环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚6份，作为崩解剂的聚乙烯吡咯烷酮2份，作为稀释剂的膨润土 10份和轻质碳酸钙64. 6份；将其按常规方法混合，搅拌均勻后经气流粉碎机粉碎得到母粉，将母粉与5份作为粘结剂的聚乙烯醇混合均勻，然后造粒，烘干，过筛得到约98 %的 10%螺甲螨酯水分散粒剂。经检验有效成分含量10. 1 %，水分2. 1 %，筛分(通过75 μ m筛)98. 6 %，悬浮率 90.5%，持久起泡性(lmin) 10mL，润湿性彡lmin，加速热贮稳定性合格。在实施中用于防治大棚蔬菜中的粉虱、柑橘苹果等的红蜘蛛危害等，用药量为800倍，防治效果为75%-95%。通过以上实施例表明，本发明螺甲螨酯水分散粒剂，无论在技术指标还是田间药效都有很好的效果。本发明的螺甲螨酯水分散粒剂，解决了将螺甲螨酯加工成乳油及可湿性粉剂在生产、运输及使用过程对人员健康、生态环境会产生影响的问题；也解决了加工成水乳剂会对环境带来有机溶剂污染的问题；更解决了加工成水乳剂或悬浮剂会造成贮运不易、体系稳定不长久的缺点。本发明为固体剂型，包装、贮存、运输更为方便、成本更低；具有货架寿命长的优点。且由于本发明为固体剂型，没有液体剂型的粘壁现象，倾倒后在包装材料上不存在农药残存现象，因此不存在农药瓶的回收问题，同时也不会因包装材料未回收而对生态环境造成污染。为了进一步说明本发明的特性，发明人以实施例3所得的螺甲螨酯水分散粒剂作为实验例，再分别设置了对比例1、对比例2和对比例3作为对比例，分别进行了保质期实验和防治效果实验。具体如下对比例1、以二辛基磺基琥珀酸钠替代月桂醇硫酸钠，以木质素磺酸钠5份同时替代木质素磺酸钠2份和环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚3份，以硫酸胺替代聚乙烯吡咯烷酮，以高岭土 61. 5份同时替代膨润土 10份和轻质碳酸钙51. 5份，以阿拉伯胶替代羧甲基纤维素钠，其余同实施例3 ；所得的螺甲螨酯水分散粒剂作为对比例1。对比例2、以烷基萘磺酸钠替代月桂醇硫酸钠，以烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠5份同时替代木质素磺酸钠2份和环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚3份，以硫酸胺替代聚乙烯吡咯烷酮，以聚乙二醇4000替代羧甲基纤维素钠，以硅藻土61. 5份同时替代膨润土 10 份和轻质碳酸钙51. 5份，其余同实施例3 ；所得的螺甲螨酯水分散粒剂作为对比例2。对比例3、M0g/L螺甲螨酯悬浮剂(SC)作为对比例3。实验1 保质期的实验
采用加速试验，参考中华人民共和国化工行业标准HG/T 2467. 1 2467. 20-2003 来执行测定，把上述4种产品分别装入安培瓶中，密封进行M度热贮存2周的加速试验，2 周后取出，观察制剂产品的外观，分析其含量相对变化。具体结果见表1。表1稳定性试验
权利要求
1.螺甲螨酯水分散粒剂，其特征是其组分及重量含量为 螺甲螨酯10 83%，润湿剂广5%， 分散剂3 10。/0， 崩解剂广3%， 粘结剂0飞％，和稀释剂2 80% ；所述润湿剂为是十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、月桂醇硫酸钠、4，8- 二丁基萘磺酸钠、十二烷基肌氨酸钠或聚醚改性有机硅；所述分散剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠、萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、高分子接枝磺酸盐、松香接枝高分子羧酸磺酸盐、萘磺酸甲醛高缩聚物、木质素磺酸钠、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚醚、马来酸丙烯酸共聚物钠盐和丙烯酸均聚物钠盐中的至少一种；所述崩解剂为碳酸盐和柠檬酸组成的混合物、聚乙烯吡咯烷酮或者硫酸胺； 所述粘结剂为羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶、聚乙烯醇、黄原胶、变形聚丙烯酸钠、聚乙二醇4000和聚乙二醇6000中的至少一种；所述稀释剂为膨润土、白土、硅藻土、高岭土、苯甲酸钠、轻质碳酸钙和白炭黑中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的螺甲螨酯水分散粒剂，其特征是所述润湿剂为月桂醇硫酸钠，所述分散剂为木质素磺酸钠和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚醚的混合物，所述崩解剂为聚乙烯吡咯烷酮，所述稀释剂为膨润土和轻质碳酸钙的混合物，所述粘结剂为羧甲基纤维素钠。
全文摘要
本发明公开了一种螺甲螨酯水分散粒剂，其组分及重量含量为螺甲螨酯10~83%，润湿剂1~5%，分散剂3~10%，崩解剂1~3%，粘结剂0~5%和稀释剂2~80%；润湿剂为月桂醇硫酸钠等，分散剂为木质素磺酸钠和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚醚等，崩解剂为聚乙烯吡咯烷酮等，稀释剂为膨润土和轻质碳酸钙等，粘结剂为羧甲基纤维素钠等。该螺甲螨酯水分散粒剂具有稳定性好、利用率高、环保型、且便于使用等特点。
文档编号A01P7/04GK102177891SQ201110068909
公开日2011年9月14日 申请日期2011年3月22日 优先权日2011年3月22日
发明者朱国念, 程敬丽, 赖生洪, 赵金浩 申请人:浙江大学