专利名称：增效除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种除草用组合物，特别是一种用于小麦田、水稻田、玉米田的除草组合物。
背景技术：
氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，化学结构如式(I )所示，氯氟吡氧乙酸是吡啶氧乙酸类除草剂，是选择性、内吸型、苗后茎叶处理剂，由杂草茎叶吸收。施药后很快被杂草吸收，敏感杂草出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形、扭曲，最终枯死。可有效防除多种的一年生、多年生的阔叶杂草，适用于小麦、大麦、玉米、水稻(秧田、直播田、抛秧田、移栽田、 畦畔)、果园等防除多种阔叶杂草；如鸭舌草、水花生、野慈姑、猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、田旋花、蓼、苋等，对禾本科杂草无效。氯氟吡氧乙酸对多数阔叶杂草防效较好，但其速效性较差，一般需2-3周杂草才能全部死亡，而且对十字花科杂草防效不理想。乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)，化学结构如式(II)所示，乙羧氟草醚是二苯醚类除草剂，选择性、触杀型、苗后茎叶处理剂，由杂草茎叶吸收。本品被植物吸收，只有在光照条件下才发挥效力，活性受环境温度变化较小。可防除多种阔叶杂草，如蓼科、苋菜、 苍耳、龙葵、马齿苋、婆婆纳、荠菜、大蓟等。常用于大豆田除阔叶杂草，也可用于小麦、大麦、 花生、稻田等除草。其对禾本科杂草无效，推荐田间用量下对藜、苍耳、鸭跖草防效相对较差，对植株或草龄偏大的杂草除草不彻底，药后容易复发，且单用常会出现药害。
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(I)(II)
发明内容
针对上述情况，本发明将提供一种可防除多种阔叶杂草的除草剂组合物，既能显著提高单剂使用的除草效果，降低单剂使用的有效用量，具有明显的增效作用，同时提高速效性。本发明的增效除草组合物，是以氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比例为32:广1:2，更好的比例为 16:广1:1，优选的比例为8:广1:1。根据不同的使用需要或施用环境/条件，本发明上述形式的除草农药组合物可以通过目前农药的常规制备加工方式，以上述所说的有效药物成分和相应的辅助成分为原料，充分混合后制备成不同形式的可供使用的相应剂型，可包括可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂等多种常用剂型。例如
可湿性粉剂(WP)，即在水中可均勻分散的固体粉末制剂。制备时，除了按常规方式将
3上述有效药物成分与如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀释剂或惰性物质混合外，还可以按农药制备的常规方式加入其它辅助成分，如常用的烷基苯磺酸盐 (DBS-Na)、烷基萘磺酸盐(拉开粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、脂肪胺盐、烷基溴化铵、(阳离子型)烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)萘磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NNO或MF等)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、P0LYF0N等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(S0PA)、聚乙烯醇 (PVA)、羧甲基纤维素(CMC)以及如渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种，和常用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性的助剂成分。悬浮剂(SC)即农药悬浮剂(SC)为水不溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。制备时，以水为分散介质，将原药、助剂(润湿分散剂、增粘剂、稳定剂、PH调整剂和消泡剂等)经湿法超微粉碎(研磨)制得。分散润湿剂一般可以使用萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(TESPERSE 2425、EFW、UK)、木质素及其衍生物磺酸盐、磷酸酯聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE 2700)，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇 (PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种。此外，还可以使用增稠剂和稳定剂，如黄原酸胶 (XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种；防冻剂如氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1，2-丙二醇等多元醇中的一种或几种；以及常用的柠檬酸、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、 碳酸钾、碳酸钠等PH调节剂，以及如有机硅消泡剂、有机硅抑泡剂等。水乳剂(EW)，是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的液体制剂。制备时可由所说的有效药物成分及包括溶剂、乳化剂、共乳化剂、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、PH调节剂、密度调节剂、增稠剂等在内的辅助成分，经高剪切乳化制得。其中的溶剂可以选择农药中常用的甲苯、二甲苯等苯类、酮类或醇类等溶剂中的一种或几种；乳化剂可以选择如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸盐、 环氧乙烷一环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺类等中的一种或几种；共乳化剂可以选择如丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等链烷醇类中的一种或几种；抗冻剂可以选择如上述的氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1，2-丙二醇等多元醇中的一种或几种；增稠剂和稳定剂也可以选择如上述的黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种，以及必要时使用的PH调节剂和消泡剂等助剂等。分散润湿剂一般选用拉开粉、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙等阴离子表面活性剂，烷基聚氧乙烯醚OP系列等非离子表面活性剂。助崩解剂可选用硫酸铵、无水硫酸钠、聚丙烯酸乙酯等。粘结剂一般选用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、 糊精等，填料一般选用高岭土、轻质碳酸钙、膨润土中的一种或者几种，在必要时还需要加入PH调节剂和消泡剂等。试验结果显示，本发明上述除草农药组合物中该两有效成分复配后，可具有显著的增效作用，能扩大杀草谱，既能防除多种一年生及多年生阔叶杂草，又能防除小灌木及藤本，显著提高除草效果，解决了单一成分杀草谱较窄和/或用量大的问题，显著减少了两单剂的使用量，降低了使用成本，也降低了农药使用中的安全性风险。
以下通过实施例的具体实施方式
再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。生产厂家氯氟吡氧乙酸异辛酯利尔化学股份有限公司乙羧氟草醚利尔化学股份有限公司。
具体实施例方式实施例1 :30%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚可湿性粉剂的配置方法组成氯氟吡氧乙酸20% (重量，以下均同此) 乙羧氟草醚 10%
木质素磺酸钙6%
白炭黑5%
十二烷基苯磺酸钠3%
高岭土补余。制备将各种物料依次加入反应釜中，充分搅拌混合后，粉碎至粒径至4-20 μ m 实施例2 :40%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚可湿性粉剂的配置方法
组成氯氟吡氧乙酸25%
乙羧氟草醚15%
烷基萘磺酸钠甲醛缩合物5%
烷基酚聚氧乙烯磺酸铵3%
白炭黑5%
轻质碳酸钙补余。制备将各种物料依次加入反应釜中，充分搅拌混合后，粉碎至粒径至4-20 μ m 实施例3 :20%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚悬浮剂的配制方法
组成氯氟吡氧乙酸15%
乙羧氟草醚5%
丙烯酸枝节共聚物6%
XG0. 5%
乙二醇5%
水补余。制备将各成分混合后，用高速剪切机初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径至2 5 μ m。实施例4 35%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚悬浮剂的配置方法组成氯氟吡氧乙酸25%
乙羧氟草醚15%
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%
烷基磺酸盐4%
乙二醇3%水补余。制备将各种成分混合在一起，用高速剪切机初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于2飞μ m。
实施例5 :15%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚水乳剂
组成氯氟吡氧乙酸10%
乙羧氟草醚5%
三甲苯15%
环氧乙烧一环氧丙烷嵌段共聚物5%
乙二醇3%
水补余。制备将原药、乳化剂、溶剂、共乳化剂混合配成均一油相，将水、抗冻剂混合配成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相倒入水相中，充分均勻混合即可。
实施例6 :20%氯氟吡氧乙酸、·乙羧氟草醚水乳剂
组成氯氟吡氧乙酸7.5%
乙羧氟草醚7. 5%
农乳 500#2. 5%
农乳605#5%
二甲苯10%
水补余。制备将原药、乳化剂、溶剂、共乳化剂混合配成均一油相，将水、抗冻剂混合配成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相倒入水相中，充分均勻混合即可。试验结果表明，在本发明上述的除草组合物中，两有效成分氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚复配可以具明显的增效作用，可防除多种阔叶杂草的除草剂组合物，既能显著提高单剂使用的除草效果，降低单剂使用的有效用量，具有明显的增效作用，同时提高速效性。以下结合实施例的具体实施方式
再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。实施例中各原料组成的百分比均为重量比例。在除草剂上，当活性化合物组合的除草活性超过单独施用的活性化合物之活性时，则总是存在着增效作用。两种除草剂的给定组合之预算活性可以计算如下(参见，Colby, SR.，Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combination, Weed 15, pp 20-22，1967):
如果X=%在施用量为ρ kg/ha的情况下，除草剂A (第1组活性化合物)损害率，且 Y=%在施用量为q kg/ha的情况下，除草剂B (第2组活性化合物)损害率，且 E=%在施用量为P和q kg/ha的情况下，除草剂A和B的预期损害率，则
权利要求
1.增效除草组合物，其特征是以氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比为32:广1:2。
2.如权利要求1所述的增效除草组合物，其特征是所说的有效成分氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比为(16 1) :1。
3.如权利要求2所述的增效除草组合物，其特征是所说的有效成分氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比为(8 1) :1。
4.如权利要求1至3之一所述的增效除草组合物，其特征是由所说的有效成分与农药中可以接受的辅助成分共同组成可供使用的乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂的任一种剂型。
全文摘要
增效除草组合物，以氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比为32:1~1:2。该组合物中的两种有效成分组合后具有明显的增效作用，扩大了杀草谱，能防除多种阔叶杂草，较氯氟吡氧乙酸速效性提高，且降低了生产成本。
文档编号A01N43/40GK102428920SQ20111034353
公开日2012年5月2日 申请日期2011年11月4日 优先权日2011年11月4日
发明者左元明, 殷勇, 聂珍, 邱丰 申请人:利尔化学股份有限公司