专利名称：具有杀虫活性的哌啶醇衍生物、及其制备和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有杀虫活性的哌啶醇衍生物、及其制备方法和应用。
背景技术：
20世纪80年代中期拜耳公司(Bayer)开发出第一个新烟碱类杀虫剂吡虫啉，成为最成功的新型杀虫剂之一，以吡虫啉为代表的新烟碱类杀虫剂因杀虫活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物毒性低等优点，成为新农药创制的重要热点领域。但是由于其过量频繁使用造成的较为严重的抗性问题以及由于结构相似性带来的新烟碱杀虫剂之间的交互抗性，在一定程度上限制了该类化合物的应用。因此，需要研发其他类型的杀虫剂。4-哌啶醇由于含有活性中心氮和羟基，可在哌啶醇的氮的一端进行酰基化或在氧的一端进行酯化反应，从而得到磺酰胺或酯，可广泛应用于医药或农药方面，例如在氮的一端酰基化，得到含有磺酰胺基团的衍生物是兴奋剂的前体，ATP活性钾通道的抑制剂等。取代的磺酰胺通常是通过取代的磺酰氯和胺类化合物在碱的催化下合成得到，使用空间位阻大的或不活泼的胺时，反应往往需要加热，但是加热时反应易产生副产物，不利于反应的后处理，产物纯化比较困难。现广泛应用于酯合成工业的方法有酸酐酯化法，酰氯酯化法或者羧酸酯化法。酸酐和酰氯酯化法的整体合成路线复杂冗长，且往往会生成较多副产物。已报道的Steglich酯化反应就是利用羧酸和醇在1，3-二环己基碳化二亚胺/4-二甲氨基吡啶的体系下进行的，但是反应结束后副产物很难除去。目前用的比较多的是EDCI (I-乙基-(3- 二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐)代替1，3_ 二环己基碳化二亚胺，其主要特点是反应生成副产物可以通过水洗除去，但是产物后处理繁琐，不符合反应绿色化的要求，也不适合工业化生产。因此，本领域迫切需要研发一类结构新颖、具有杀虫活性的、制备方法简单的哌啶醇衍生物。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一类结构新颖的具有杀虫活性的哌啶醇衍生物。本发明的另一目的是提供一种反应条件温和、后处理便捷地、经济、高效的哌啶醇衍生物的制备方法。本发明的另一目的是为生长中的和收获的作物不受昆虫攻击和侵扰而提供保护。本发明第一方面提供了一种具有式(I)所示结构的化合物，或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐
权利要求
1.ー种具有式(I)所示结构的化合物，或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐
2.如权利要求I所述的化合物，其特征在于，Rb为未取代的或被一个或多个取代基所取代的苯环，所述取代基选自CV4烧基、CV4烧氧基、齒素、氛基、硝基、C^4齒代烧基或CV4齒代烧氧基；或 Rb为未取代的或被一个或多个取代基所取代的呋喃或苯并呋喃，所述取代基选自(V4烧基、Cu烧氧基、齒素、氛基、硝基、(V4齒代烧基或Cu齒代烧氧基；或 Rb为未取代的或被一个或多个取代基所取代的吡啶或苯并吡啶，所述取代基选自(V4烧基、Cu烧氧基、齒素、氛基、硝基、(V4齒代烧基或Cu齒代烧氧基。
3.如权利要求I所述的化合物，其特征在于，Ra为未取代的或被一个或多个取代基所取代的苯环，所述取代基选自Ci_4烷基、Cy烷氧基、卤素、氰基、硝基、或被选自卤素、Cy烷基或Cu烧氧基的一个或多个取代基所取代的Cu烧基或Cu烧氧基。
4.ー种农用组合物，其包含 (a)O. 0001-99. 99重量％的权利要求1_3中任一项所述的化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或者它们的组合；以及 (b)农药学上可接受的载体和/或赋形剂。
5.ー种制备权利要求4所述农用组合物的方法，其特征在于，包括步骤将(a)权利要求1-3中任一项所述的化合物、其光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或者它们的组合；与(b)农药学上可接受的载体和/或赋形剂进行混合，从而形成农用组合物。
6 一种杀虫和/或防虫方法，其特征在于，包括将权利要求1-3任一项所述的化合物或权利要求4所述的组合物施加于遭受或可能遭受虫害的植物体、动物体、其周围的土壤或环境中。
7.—种如权利要求I所述的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐、或它们的组合的用途，其特征在于，用于制备用于杀灭或预防农业害虫、卫生害虫和危害动物健康的杀虫剂组合物。
8.—种权利要求I所述的具有式(I)所示结构的化合物，或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐的制备方法，其特征在于，包括步骤 于惰性溶剂中，在碱和脱水剂存在下，将式(II)化合物与RbCOOH进行酯化反应，从而得到式(I)化合物；
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述步骤为将式(II)化合物与RbCOOH进行酷化反应后，反应混合物先用式(Z)所示的清除剂处理，再用式(Y)所示的清除剂处理，从而得到式(I)化合物；
10.一种式(II)化合物的制备方法，其特征在于，包括步骤 在惰性溶剂中，在碱存在下，将式(a)化合物和式(b)化合物进行磺酰化反应后，反应混合物用式(Y)所示的清除剂处理，从而得到式(II)化合物；
全文摘要
本发明涉及具有杀虫活性的哌啶醇衍生物、制备及用途。具体地，本发明公开了结构如式(I)所示的化合物、或所述化合物的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，及其制备方法，其中Ra，Rb如说明书中所定义。所述方法反应条件温和、后处理简单、产物收率高。本发明还公开了包含前述化合物的农用组合物，及其用途。前述化合物对鳞翅目夜蛾科、同翅目等农林业害虫如粘虫等具有高的杀虫活性。
文档编号A01P5/00GK102617451SQ20121004109
公开日2012年8月1日 申请日期2012年2月22日 优先权日2012年2月22日
发明者宋恭华, 康丽琴, 王佳毅, 赵杉杉, 马青松 申请人:华东理工大学