专利名称：一种含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物及其制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种除草农药组合物，具体是涉及一种含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物及其制剂。
背景技术：
近年来，由于各种农药的大量使用，导致农业杂草抗药性越来越高，杂草发生普遍，种类繁多，主要阔叶杂草种类有反枝觅、龙葵、鳢肠、铁苋菜、打碗花、藜、小飞蓬、苍耳、苘麻和黄花蒿等，部分地区田旋花、苣荬菜、刺儿菜等等，在全国各地危害严重；主要一年生禾本科杂草有看麦娘、野燕麦、早熟禾、网草、硬草、牛繁缕、麦家公、红寥、播娘蒿、马唐、狗尾草、稗草、牛筋草、千金子、画眉草等。在化学药剂的防治有用于茎叶处理的除草剂主要有噻吩磺隆、苯磺隆、氯氟吡氧乙酸、唑嘧磺草胺、精噁唑禾草灵、精喹禾灵、乙氧氟草醚等单剂都产生很强的抗药性，而且一般阔叶杂草和一年生一年生禾本科杂草不能兼防，亩使用 剂量逐年增加，使用成本逐年增加，为了延缓一年生禾本科杂草对甲基二磺隆单剂的抗药性，扩大甲基二磺隆的杀草谱，降低上述个单剂的亩使用量，促使快速死草和持效期而研究本除草剂组合。甲基二磺隆磺酰脲类内吸传导型苗后选择性除草剂，是乙酰乳酸合酶的抑制剂。杂草叶片吸收药剂后即停止生长、逐渐枯死。该药在土壤中的残效期短，不影响下茬作物生长。主要用于小麦，裸麦等除一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。吡草醚为触杀性的新型苯基吡唑类苗后除草剂，其作用机制是抑制植物体内的原卟啉4氧化酶，并利用小麦及杂草对药吸收和沉积的差异所产生不同活性的代谢物，达到选择性地防治小麦地杂草的效果。主要防治对象猪殃殃、淡甘菊、小野芝麻、繁缕和其他重要的阔叶杂草。是新的选择性芽后除草剂，用于禾谷类作物田。
发明内容
本发明目的在于提供一种含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物及其制剂，该组合物克服了含单一活性组分除草剂的不足，主要对一年生禾本科杂草和阔叶杂草有出色的兼防效果，降低上述个单剂的亩使用量，促使快速死草和持效期，减轻了农民了用药负担和对环境的污染。通过大量的生物测定筛选，发现甲基二磺隆和吡草醚以一定比例复配，对禾本科和阔叶杂草具有兼防的增效作用。为了实现上述目的本发明采用如下技术方案
含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物，其有效成分为甲基二磺隆和吡草醚，所述的甲基二磺隆和吡草醚的重量比为70 :1-1: 70。所述的甲基二磺隆与吡草醚的质量比优选为30:1-1:30，增效作用更为明显，共毒系数在120以上。
含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物的制剂，包括可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水乳剂、微乳剂和水分散粒剂。含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物的制剂，所述的制剂在制备过程中加入辅助剂，所述制剂中有效成分的质量百分比含量为1%-90%。所述的制剂中有效成分的质量百分比含量优选为5%_50%。含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物，所述的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物在防除禾谷类作物田杂草上的应用。所述的禾谷类作物为小麦和玉米。
所述的杂草为阔叶杂草和一年生禾本科杂草，所述的一年生禾本科杂草有看麦娘、野燕麦、早熟禾、网草、硬草、牛繁缕、麦家公、红寥、播娘蒿、马唐、狗尾草、稗草、牛筋草、千金子、画眉草等；所述的阔叶杂草有反枝苋、龙葵、鳢肠、铁苋菜、打碗花、藜、小飞蓬、苍耳、苘麻和黄花蒿、田旋花、苣荬菜、刺儿菜等。所述的辅助剂包括溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、pH调节
齐U、填料、水、助溶剂、崩解剂等及其它有益于有效成分贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，上述辅助剂都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单实验确定。上述辅助剂中
所述的溶剂或助溶剂包括二甲苯、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮、环己酮、乙酸仲丁酯、辛癸酸二甲酯、芳烃溶剂油、油酸甲酯和各种植物油等中的一种或几种；所述的乳化剂包括苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚或其磷酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或其盐、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙等中的一种或几种；
所述的分散剂包括木质素磺酸钙、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐分散剂、亚甲基双甲基萘磺酸钠等中的一种或几种；
所述的润湿剂包括十二烷基硫酸钠、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物和萘磺酸盐等中的一种或几种；
所述的防冻剂包括乙二醇、丙二醇和丙三醇等中的一种或几种；
所述的消泡剂包括有机硅氧烷、聚醚等中的一种；
所述的增稠剂包括黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸镁铝、聚吡咯烷酮和聚丙烯酸钠等中的一种或几种；
所述的PH调节剂包括盐酸、磷酸、醋酸、氢氧化钠、氨水、三乙醇胺和苯甲酸等中的一种或几种；
所述的填料包括轻质碳酸钙、高岭土、白炭黑、凹凸棒土、膨润土、硅藻土、滑石粉等中的一种或几种；
所述的崩解剂包括硫酸铵、氯化钠、氯化钙、尿素和硫酸钠等中的一种或几种。本发明的组合物制成产品使用时，即可以是成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，使用时直接稀释至所需浓度即可；也可选择以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。与现有技术相比，本发明产生的有益效果为(1)与单剂相比，该除草组合物对禾本科和阔叶杂草有明显的增效、提高了防治效果；
(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，以及降低生产和使用成
本；
(3)除草组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服杂草抗性和延缓杂草抗药性的产生；
(4)与市场中大多单剂相比，扩大了杀草谱，达到一年生禾本科杂草和阔叶杂草兼治的效果。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药的一种有效和快捷的方式，不同品种的农药混合后，通常表现为三种作用类型相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效作用很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了杂草抗药性的产生，是综合防治的重要手段。本发明组合物以甲基二磺隆和吡草醚的复配为有效成分，它们之间组合对抗性阔叶杂草和一年生禾本科杂草具有明显的协同增效作用。以下用具体实施例进行说明，所有配方中的百分比均为质量百分比，实施例主要针对市场上单一制剂大部分不能对抗性阔叶杂和一年生禾本科杂草兼防或防效不好而设置，对其他兼防的杂草不作统计，本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化，下述实施例仅用于说明本发明而对本发明没有限制。实施例1 :71%甲基二磺隆·吡草醚可湿性粉剂 甲基二磺隆70%
吡草醚1%
聚羧酸盐分散剂2. 5%
萘磺酸盐分散剂6%
十_■烧基硫酸纳2%
白炭黑5%
膨润土补足至100%
将有效成分、各种辅助剂等按配方的比例充分混合，经过超细粉碎机粉碎后，即得71%甲基二磺隆·吡草醚可湿性粉剂。该实施例1制备得到的71%甲基二磺隆 吡草醚可湿性粉剂应用于防除小麦田小麦田阔叶杂草和一年生禾本科杂草。将71%甲基二磺隆 吡草醚可湿性粉剂按12000倍加水稀释喷雾，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为94. 1%和95. 2%以上。30g/L甲基二磺隆油悬浮剂按1000倍和2%吡草醚悬浮剂按1000倍用同样的方法使用，药后15天对阔叶杂草和一年生一年生禾本科杂草的综合防效分别为74. 7%、90. 2%和89. 7%,58. 5%。甲基二磺隆和吡草醚复配后对一年生禾本科杂草和阔叶杂草增效作用明显，达到禾阔兼防的作用。实施例2 31%甲基二磺隆·吡草醚悬浮剂 甲基二磺隆30%
吡草醚1%
聚羧酸盐分散剂2%
亚甲基双甲基萘磺酸钠3%
十_■烧基硫酸纳1%
消泡剂O. 2% 苯甲酸钠0.4%
黄原胶O. 3%
乙二醇5%
水补足至100%
将有效成分、分散剂、润湿剂、抗冻剂、增稠剂、消泡剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨机研磨得到31%甲基二磺隆·吡草醚悬浮剂。该实施例2制备得到的31%甲基二磺隆 吡草醚醚悬浮剂应用于防除玉米田阔叶杂草和一年生一年生禾本科杂草。将31%甲基二磺隆·吡草醚悬浮剂按8000倍加水稀释喷雾，药后15天对阔叶杂草和一年生一年生禾本科杂草的综合防效分别为93. 7%和96. 2%。30g/L甲基二磺隆油悬浮剂按1000倍和2%吡草醚悬浮剂按1000倍，用同样的方法使用，药后15天对阔叶杂草和一年生一年生禾本科杂草防除效果分别为78. 8%,90. 4%和91. 3%、76.8%。甲基二磺隆与吡草醚复配后增效作用明显，对阔叶杂草和一年生一年生禾本科杂草的兼防、速效性和持效性明显好于单剂。实施例3 3%甲基二磺隆·吡草醚水分散粒剂 甲基二磺隆2. 5%
吡草醚O. 5%
脂肪醇乙氧基化物3%
萘磺酸盐甲醛缩合物8%
聚羧酸盐分散剂5%
硫酸铵20%
白炭黑3%
膨润土补足至100%
将有效成分、崩解剂、填料等辅助剂混合均匀，经过超微气流粉碎机粉碎，而后在加入适量的水在造粒机上造粒，干燥箱中干燥而成的3%甲基二磺隆·吡草醚水分散粒剂。该实施例3制备得到的3%甲基二磺隆·吡草醚水分散粒剂应用于防除冬小麦田阔叶杂草和一年生禾本科杂草。将3%甲基二磺隆·卩比草醚水分散粒剂1000倍加水稀释喷雾，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为93. 2%和94. 6%。30g/L甲基二磺隆油悬浮剂按1000倍和2%吡草醚悬浮剂按1000倍，用同样方法使用，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草防除效果分别为76. 4%,89. 7%和88. 5%,68. 6%。甲基二磺隆和吡草醚复配后增效作用明显，对阔叶杂草和一年生禾本科杂草兼防、速效性和持效性明显优于单剂。
实施例4 21%甲基二磺隆·吡草醚水乳剂 甲基二磺隆20%
吡草醚1%
二甲苯10%
甲醇5%
十二烷基苯磺酸钙4%
壬基酚聚氧乙烯醚磷酸盐3 %
蓖麻油聚氧乙烯醚5%
黄原胶O. 25%
苯甲酸钠0.3%
丙二醇5%
水补足至100%
将有效成分、助溶剂、乳化剂加在一起搅拌成均匀油相；将防冻剂、防腐剂、增稠剂、水混合制得水相；在高速剪切机剪切下将油相跟水相混合，制成21%甲基二磺隆 吡草醚水乳剂。该实施例4制备得到的21%甲基二磺隆·吡草醚水乳剂应用于防除冬小麦田阔叶杂草和一年生一年生禾本科杂草试验。将21%甲基二磺隆·吡草醚水乳剂按5000倍加水稀释喷雾，药后15天的对阔叶杂草和一年生一年生禾本科杂草的综合防效分别为92. 5%和96. 8%。30g/L甲基二磺隆油悬浮剂按1000倍和2%吡草醚悬浮剂按1000倍，用同样方法使用，药后15天对阔叶杂草和一年生一年生禾本科杂草的防效效分别为80. 4%、91. 5%和91. 7%,78. 4%。甲基二磺隆与吡草醚复配后增效作用明显，对阔叶杂草和一年生禾本科杂草兼生的冬小麦田防效、速效性和持效性好于单剂。实施例5 25%甲基二磺隆·吡草醚微乳剂 甲基二磺隆5%
吡草醚20%
壬基酚聚氧乙烯醚磷酸盐 6%
十二烷基苯磺酸钙4%
脂肪醇聚氧乙烯醚5%
N-甲基吡咯烷酮10%
二甲苯5%
乙二醇5%
水补足至100%
将甲基二磺隆、吡草醚、乳化剂、助溶剂搅拌均匀成油相，抗冻剂、水搅拌均匀成水相，把油相加到水相中搅拌均匀透明，得到25%甲基二磺隆·吡草醚微乳剂。该实施例5制备得到的25%甲基二磺隆 吡草醚微乳剂应用于防除玉米田阔叶杂草和一年生禾本科杂草。25%甲基二磺隆·吡草醚微乳剂10000倍加水稀释喷雾，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为99. 2%和96. 7%。30g/L甲基二磺隆油悬浮剂按1000倍和2%吡草醚悬浮剂按1000倍，用同样方法使用，药后15天对冬小麦田阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为79. 8%,89. 6%和88. 4%、71. 3%。甲基二磺隆与吡草醚复配后增效作用明显，对玉米田阔叶杂草和一年生禾本科杂草的防效、兼防、速效都明显优于单剂。实施例6 40%甲基二磺隆·吡草醚油悬浮剂 甲基二磺隆5%
吡草醚35%
蓖麻油聚氧乙烯醚15%
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 5%
十二烷基苯磺酸钙3%·膨润土2%
油酸甲酯补足至100%
将活性成分、各种辅助剂等按配方的比例充分混合，经过砂磨机砂磨、搅拌均匀，即得40%甲基二磺隆·吡草醚油悬浮剂。该实施例6制备得到的40%甲基二磺隆 吡草醚油悬浮剂应用于防除小麦田阔叶杂草和一年生禾本科杂草。将40%甲基二磺隆·吡草醚油悬浮剂按10000倍加水稀释喷雾，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为98. 6%和96. 5%。30g/L甲基二磺隆油悬浮剂按1000倍和2%吡草醚悬浮剂按1000倍，用同样的方法使用，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为78. 9%,90. 8%和91. 4%,76. 9%。甲基二磺隆与吡草醚复配后增效作用明显，对阔叶杂草和一年生禾本科杂草为主的小麦田有速效性、持效长、扩大杀草谱等优点。实施例7 60%甲基二磺隆·吡草醚水分散粒剂 甲基二磺隆20%
吡草醚40%
十_■烧基硫酸纳3%
萘磺酸盐甲醛缩合物6%
聚羧酸盐分散剂4%
硫酸铵10%
硅藻土补足至100%
将有效成分、崩解剂、助剂、填料等辅助剂混合均匀，经过超微气流粉碎机粉碎，而后在加入适量的水在造粒机上造粒，干燥箱中干燥而成的60%甲基二磺隆 吡草醚水分散粒剂。该实施例7制备得到的60%甲基二磺隆 吡草醚水分散粒剂应用于防除春小麦田阔叶杂草和一年生禾本科杂草。将60%甲基二磺隆 吡草醚水分散粒剂10000倍加水稀释喷雾，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防除效果分别为98. 7%和97. 5%。30g/L甲基二磺隆油悬浮剂按1000倍和2%吡草醚悬浮剂按1000倍，用同样方法使用，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为80. 7%,92. 6%和93. 1%、71. 6%。甲基二磺隆与吡草醚复配后增效作用明显，对春小麦田阔叶杂草和一年生禾本科杂草的防除效果、兼防、持效性明显优于单剂。实施例8 31%甲基二磺隆·吡草醚可湿性粉剂 甲基二磺隆1%
吡草醚30%十_■烧基硫酸纳3%
萘磺酸盐甲醛缩合物10%
白炭黑5%
轻质碳酸钙补足至100%
将有效成分、助剂、填料等辅助剂混合均匀，经过超微气流粉碎机粉碎，即得31%甲基二磺隆·吡草醚可湿性粉剂。该实施例8制备得到的31%甲基二磺隆 吡草醚可湿性粉剂应用于防除冬小麦小麦田阔叶杂草和一年生禾本科杂草。将31%甲基二磺隆·吡草醚可湿性粉剂按5000倍加水稀释喷雾，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为98. 6%和95. 8%。30g/L甲基二磺隆油悬浮剂按1000倍和2%吡草醚悬浮剂剂按1000倍，用同样的方法使用，药后15天对阔叶杂草和一年生禾本科杂草的综合防效分别为80. 8%、91. 2%和89. 7%、73. 6%。甲基二磺隆与吡草醚复配后增效作用明显，对阔叶杂草和一年生禾本科杂草兼防、速效性和持效性明显好于单剂。以上实施例中我们使用的助剂在没有特殊说明的情况下均指苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600系列)或其磷酸盐(农乳600P)、壬基酚聚氧乙烯醚(农乳NP系列)或其磷酸盐(农乳NP-XP)、脂肪醇聚氧乙烯醚(ΑΕ0系列)或其盐(AES)、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物(农乳33、34)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700)、蓖麻油聚氧乙烯醚(农乳BY系列)、十二烷基苯磺酸钙(农乳500)、萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂ΝΝ0)、亚甲基双甲基萘磺酸钠(扩散剂MF)、聚羧酸盐分散剂(分散剂2700、T36)、十二烷基硫酸钠(K12)、脂肪醇乙氧基化物(AE0-40)、烷基酚乙氧基化物(TX-10)、萘磺酸盐(拉开粉BX)，以 上产品市场均大量有售。
权利要求
1.一种含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物，其特征在于其有效成分为甲基二磺隆和吡草醚，所述的甲基二磺隆和吡草醚的重量比为70 :1-1:70。
2.根据权利要求1所述的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物，其特征在于，所述的甲基二磺隆与吡草醚的质量比优选为30:1-1:30。
3.—种如权利要求1所述的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物的制剂，其特征在于包括可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水乳剂、微乳剂和水分散粒剂。
4.根据权利要求3所述的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物的制剂，其特征在于所述的制剂在制备过程中加入辅助剂，所述制剂中有效成分的质量百分比含量为1%-90%。
5.根据权利要求4所述的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物的制剂，其特征在于所述的制剂中有效成分的质量百分比含量优选为5%-50%。
6.根据权利要求1所述的甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物，其特征在于所述的甲基二磺隆和吡草醚的质量比为下列之一 20-70 1 ；1 :2-30。
7.根据权利要求1所述的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物，其特征在于所述的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物在防除禾谷类作物田杂草上应用。
8.根据权利要求7所述的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物，其特征在于所述的禾谷类作物为小麦和玉米。
9.根据权利要求7所述的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物，其特征在于所述的杂草为阔叶杂草和一年生禾本科杂草。
全文摘要
本发明公开了一种含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物及其制剂，含有效成分甲基二磺隆和吡草醚，其中甲基二磺隆和吡草醚的重量比为70∶1-1∶70。本发明的含有甲基二磺隆和吡草醚的复配农药组合物具有明显的增效作用，实现了对阔叶杂草以及一年生禾本科杂草的兼防，同时降低了施药量，减轻了农民的用药负担和对环境的污染，具有广阔的发展和推广前景。
文档编号A01N43/56GK103004840SQ201210486158
公开日2013年4月3日 申请日期2012年11月26日 优先权日2012年11月26日
发明者刘冬, 汪云强, 方青青 申请人:安徽省丰臣农化有限公司