木素基多用途肥料的制作方法

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木素基多用途肥料的制作方法
【专利摘要】描述了用于将来自木材制浆工业的废物流转化为高价值肥料的方法。例如,可将分离的木素和木素磺酸盐或包含木素和木素磺酸盐的废物流转化为羟甲基衍生物,并利用另外的试剂进行处理以产生控释肥料、水凝胶肥料和土壤稳定剂。
【专利说明】木素基多用途肥料
[0001] 发明背景
[0002] 木素占木材的15-35%,是地球上最丰富的可更新有机物质。制浆工业从木材成分 中分离纤维素,得到木素和半纤维素废物副产物,称作黑液和废浆液。在亚硫酸盐法中,废 浆液中包含的主要副产物是木素磺酸盐。在每吨制浆产物产生330-540Kg的木素磺酸盐的 情况下,木素磺酸盐的全球年生产能力为约180-200万吨。制浆工业中产生的大部分木素 磺酸盐(66% )作为燃料被燃烧,和34%被处理和处置掉。利用该废物流作为燃料源是低 效的,且释放大量的污染物诸如SO2。另外,对木素的简单处理为制浆工业带来巨大成本。
[0003] 用于人类和农业用途的水源渐渐不能满足由于人口增长而渐增的需求。因此,存 在较强的国际化趋势:通过研发新型的经济的、可持续的、天然来源的控释控释水凝胶肥 料,最小化对于农业灌溉和水供给的需求。该领域中的进展将对农业食品生产效率、以及环 境和经济利益具有显著影响。
[0004] 发明概沐
[0005] 本公开内容不限于所描述的特定系统、设备和方法,因为这些均可以变化。本说明 书中所用的术语仅用于描述特定的形式或实施方案的用途,且不意在限制范围。虽然关于 "包括"多种成分或步骤(解释为意为"包括,但不限于")描述了多种组合物和方法,但组 合物和方法还可由多种成分和步骤"基本上组成"或"组成",这样的术语应被解释为实质上 定义了封闭的成员组(closed-member group)。
[0006] 方法描述了新颖而简单的工艺,其中包括木素基多用途肥料的生产。本文所描述 的方法可允许从来自制浆工业的废物流进行高价值产品的简易产生。
[0007] 在实施方案中,制备羟甲基木素磺酸盐的方法可包括将木素磺酸盐与醛化合物相 接触以产生羟甲基木素磺酸盐。在这样的实施方案中,木素磺酸盐的来源可以是磺化的黑 液或废浆液。
[0008] 在实施方案中,制备羟甲基木素的方法可包括在约9至约10的pH下将木素与醛 化合物相接触以产生羟甲基木素。在这样的实施方案中,木素的来源可以是黑液。
[0009] 在实施方案中,从固体木素或固体木素磺酸盐制备羟甲基木素或羟甲基木素磺酸 盐的方法可包括将木素或木素磺酸盐与醛化合物相接触以产生羟甲基木素或羟甲基木素 磺酸盐。在这样的实施方案中,木素磺酸盐的来源可以是干燥的或脱水的黑液或废浆液。
[0010] 在实施方案中,制备表面活性剂的方法可包括将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐 与试剂相接触以产生表面活性剂。在一些实施方案中,试剂可包括羧酸化合物且表面活性 剂可以是木素羧酸盐化合物或木素磺化羧酸盐(lignosulphonate carboxylate)化合物。 [0011] 在实施方案中,制备表面活性剂的方法可包括将木素与试剂相接触以产生表面活 性剂。在一些实施方案中,试剂可包括羧酸化合物和表面活性剂可以是木素羧酸盐化合物 或木素磺化羧酸盐化合物。
[0012] 在实施方案中,制备木素羧酸盐或木素磺化羧酸盐的方法可包括将木素或木素磺 酸盐与二氧化碳相接触以产生木素羧酸盐或木素磺化羧酸盐。
[0013] 在实施方案中,表面活性剂可包括木素磷酸盐化合物、木素磺化磷酸盐化合物、木 素乙醇胺化合物、木素磺酸盐乙醇胺(lingo sulphonate ethanolamine)化合物、木素聚轻 基羧酸盐化合物、木素磺化聚羟基羧酸盐化合物、木素聚羧酸盐化合物、木素磺化聚羧酸盐 化合物、木素聚羟基羧酸盐化合物,或木素磺化聚羟基羧酸盐化合物。
[0014] 在一些实施方案中,水基树脂可包括木素环氧化物化合物或木素磺酸盐环氧化物 化合物。在另外的实施方案中,聚氨基甲酸酯产物可包括木素氨基甲酸乙酯化合物或木素 磺酸盐氨基甲酸乙酯化合物。在另外的实施方案中,腐蚀抑制剂、环氧固化剂或用于水凝胶 的基料(base)可包括木素胺化合物或木素磺酸盐胺(lignosulphonate amine)化合物。
[0015] 在实施方案中,制备表面活性剂的方法可包括在催化剂的存在下将木素基材料与 碳水化合物或碳水化合物衍生物相接触以产生表面活性剂。在一些实施方案中,碳水化合 物可以是右旋糖糖浆、葡萄糖糖浆或蔗糖糖浆。在另外的实施方案中,碳水化合物衍生物可 以是聚羟基羧酸、羟基聚羧酸、氨基羧酸、其锂盐、钠盐、钾盐、铵盐或钙盐,或其他天然的羧 酸或其通过碳水化合物的氧化或发酵而衍生的盐。
[0016] 在实施方案中,制备木素基表面活性剂的方法可包括在溶剂中将木素基材料 与氨基酸相接触以产生表面活性剂。在一些实施方案中,氨基酸是精氨酸的钠盐、亮氨 酸的钠盐、赖氨酸的钠盐、甘氨酸的钠盐、谷氨酸的钠盐、天冬氨酸的钠盐、硫酸软骨素 (contrition sulfate)的钠盐或其组合。
[0017] 在实施方案中,制备木素基Gemini表面活性剂的方法可包括在溶剂中将木素基 材料与氨基酸相接触以产生Gemini表面活性剂,其中与氨基酸起反应的轻甲基基团的数 目可以为两个或多个。在一些实施方案中,氨基酸可以是精氨酸的钠盐、亮氨酸的钠盐、赖 氨酸的钠盐、甘氨酸的钠盐、谷氨酸的钠盐、天冬氨酸的钠盐、硫酸软骨素的钠盐,或其组 合。在实施方案中,制备Gemini表面活性剂的方法可包括将木素基材料与乙二胺衍生反应 物相接触以产生Gemini表面活性剂,其中与乙二胺衍生物起反应的羟甲基基团的数目可 以是两个或多个。在一些实施方案中,乙二胺衍生反应物可以是乙二胺、二亚乙基三胺、三 亚乙基四胺或四亚乙基五胺或聚乙二胺。
[0018] 在实施方案中,制备木素基表面活性剂的方法可包括在催化剂的存在下将木素基 材料与环氧化物基团封端的聚乙烯氧化物相接触以产生表面活性剂,其中与乙二胺衍生物 起反应的羟甲基基团的数目可以是两个或多个。在一些实施方案中,环氧化物基团封端的 聚乙烯氧化物具有约Mn = 200至约600的分子量。
[0019] 在实施方案中,制备木素基表面活性剂的方法可包括将木素基材料与硅化合物相 接触以产生表面活性剂。在一些实施方案中,硅化合物可以是活性硅氧烷基团封端的硅油。
[0020] 在实施方案中,木素基表面活性剂可包括木素氨基酸盐化合物、木素磺化氨基酸 盐化合物、木素娃氧烧化合物、木素磺酸盐娃氧烧(lignosulphonate silicone)化合物、木 素官能化的聚合物化合物、木素磺酸盐官能化的聚合物化合物、木素糖化合物、木素磺酸盐 糖(lignosulphonate saccharide)化合物、木素乙二胺衍生物化合物、木素磺酸盐乙醇胺 衍生物化合物、木素苷、木素磺酸盐苷,或其组合。
[0021] 在一个实施方案中,制备控释控释肥料的方法包括将木素基材料与包括氮基化合 物的羟甲基的至少一种试剂相接触以产生包括控释控释肥料的混合物。在一些实施方案 中,至少一种试剂还可包括至少一种交联剂。在一些实施方案中,可将一定量的木素基表面 活性剂添加到包括控释控释肥料的混合物中。
[0022] 在一个实施方案中,制备水凝胶控释肥料的方法包括将木素基材料与至少一种试 剂相接触以产生包括水凝胶控释肥料的混合物,其中至少一种试剂可包括氮基化合物的羟 甲基、交联剂、水凝胶形成物质,或其组合。在一些实施方案中,可将一定量的木素基表面活 性剂添加到包括水凝胶控释肥料的混合物中。
[0023] 在一些实施方案中,肥料可包括木素脲加合物、木素磺酸盐脲加合物、木素聚脲加 合物、木素磺酸盐聚脲加合物、木素缩二脲加合物、木素磺酸盐缩二脲加合物、木素聚脲甲 醛加合物、木素磺酸盐聚脲甲醛加合物、木素氨基酸加合物、木素磺酸盐氨基酸加合物、木 素硫酸软骨素加合物、木素磺酸盐硫酸软骨素加合物、木素聚脲聚丙烯酸酯加合物、木素磺 酸盐聚脲聚丙烯酸酯加合物、木素-脲-氨基酸加合物、木素磺酸盐-脲-氨基酸加合物、 木素-脲-硫酸软骨素加合物、木素磺酸盐-脲-硫酸软骨素加合物、木素-脲-聚羟基羧 酸盐加合物、木素磺酸盐-脲-聚羟基羧酸盐加合物,或其组合。
[0024] 在一些实施方案中,肥料可以是控释氮肥料的形式,控释氮/磷/钾(NPK)肥料的 形式、控释水凝胶肥料的形式,或其组合。在一些实施方案中,肥料可以是高氮或高氮/磷/ 钾(NPK)肥料。在一些实施方案中,肥料可以是用于斥水土壤的土壤稳定剂或土壤改良剂 的形式。
[0025] 发明详沐
[0026] 本文描述的是用于产生木素基多用途肥料的方法。在一些实施方案中,木素基起 始材料可来源于废浆流,包括黑液和废浆液。在一些实施方案中,木素基起始材料可转化为 羟甲基。
[0027] 在一个实施方案中,制备羟甲基木素磺酸盐的方法可包括将木素磺酸盐与醛化合 物相接触以产生羟甲基木素磺酸盐。木素磺酸盐可包括废浆液、磺化的黑液,或其组合。 在将木素磺酸盐与醛化合物相接触之前可将废浆液或磺化的黑液的固体含量调整到以重 量计约30%至约60%、调整到以重量计约35%至约55%、或调整到以重量计约40%至约 50 %,或以重量计约45 %至约50 %。固体含量的具体的例子包括约30 %、约35 %、约40 %、 约45 %、约50 %、约55 %、约60 %和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约30 %至约 40% )。黑液中的木素的净有效重量可由总有机质含量来确定,所述总有机质含量如通过对 在约KKTC下干燥约3小时的黑液的样品的热分析所测量。木素磺酸盐与醛化合物的净有 效含量比率可以为约1:1至约20:1、约1:1至约15:1、约2:1至约15:1、约2:1至约10:1、 约2:1至约7. 5:1或约2. 5:1至约5:1。比率的具体的例子包括约1:1、约2:1、约2. 5:1、 约5:1、约7. 5:1、约10:1、约12. 5:1、约15:1、约17. 5:1、约20:1、以及这些值中的任何两个 之间的范围(例如,从约10:1至约17.5:1)。在一些实施方案中,醛化合物可以为甲醛、低 聚甲醛或三囉烷。
[0028] 在一些实施方案中,可在pH约8至约12、pH约9至约11,或pH约9. 5至约10. 5 下将木素磺酸盐与醛化合物相接触。在一些实施方案中,可在PH约9至约10下将木素磺 酸盐与醛化合物相接触。pH的具体的例子包括约8、约8. 5、约9、约9. 5、约10、约10. 5、约 11、约11. 5、约12,和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约9至约11)。可在约50°C 至约85°C、约55°C至约80°C、约60°C至约75°C或约65°C至约70°C的温度下将木素磺酸盐 与醛化合物相接触。在一些实施方案中,可在65°C至约70°C的温度下将木素磺酸盐与醛化 合物相接触。温度的具体的例子包括约50°C、约55°C、约60°C、约65°C、约70°C、约75°C、 约80°C、约85°C,和这些值的任何两个之间的范围(例如,从约65°C至约80°C )。可将木素 磺酸盐与醛化合物接触达约2至约5小时、约2. 5至约4. 5小时或约3至约4小时。在一 些实施方案中,可将木素磺酸盐与醛化合物接触达约3至约4小时。在一些实施方案中,可 将木素磺酸盐与醛化合物接触达约3小时。接触时间的具体的例子包括约2小时、约2. 5 小时、约3小时、约3. 5小时、约4小时、约4. 5小时、约5小时,和这些值的任何两个之间的 范围(例如,从约3. 5小时至约4. 5小时)。在一些实施方案中,较高的温度可与较少的反 应时间联合。在一些实施方案中,多于约3小时的加热可与低于约60°C的反应温度同时发 生。在较高的温度和较长的反应时间下,羟甲基树脂可能缩合并形成大量的高度交联的热 固性树脂。
[0029] 在一些实施方案中,羟甲基木素磺酸盐可包括单羟甲基木素磺酸盐、二羟甲基木 素磺酸盐、三羟甲基木素磺酸盐或低聚羟甲基木素磺酸盐。在另外的实施方案中,可将羟甲 基木素磺酸盐冷却至约〇°C至约10°C或至约0°C至约5°C。在另外的实施方案中,可将羟甲 基木素磺酸盐冷却至约〇°c至约10°C。在一些实施方案中,可将羟甲基木素磺酸盐冷却至 约0°C至约5°C。冷却的温度的具体的例子包括约0°C、约5°C、约10°C,和这些值中的任何 两个之间的范围(例如,从约5°C至约10°C )。
[0030] 可利用预冷却的酸中和冷却的羟甲基木素磺酸盐,所述预冷却的酸可以处于约 0°C至约10°C,且可以为以重量计约2%至约15%或约5%至约10%的酸。在一些实施方案 中,预冷却的酸可以处于约〇°C至约5°C。具体的冷却的温度包括约0°C、约5°C、约10°C,和 这些值的任何两个之间的范围(例如,从约〇°C至约5°C )。具体的浓度例子包括以重量计 约2%、以重量计约5%、以重量计约7%、以重量计约10%,和这些值中的任何两个之间的 范围(例如,从约5%至约10%)。在一些实施方案中,可将冷却的羟甲基木素磺酸盐中和 至pH约6. 8至约7. 2、至pH约6. 9至约7. 1,或至pH约7。在一些实施方案中,可将冷却的 羟甲基木素磺酸盐中和至pH约7。在一些实施方案中,预冷却的酸可以为磷酸、对甲苯磺 酸、羟基乙酸、葡糖酸、羟基聚羧酸,或其组合。
[0031] 在一些实施方案中,可分离中和的、冷却的羟甲基木素磺酸盐,且可将分离的羟甲 基木素磺酸盐溶于至少一种醇中。在一些实施方案中,醇可选自乙醇、甲基化酒精和异丁 醇。在另外的实施方案中,可将羟甲基木素磺酸盐干燥。在一些实施方案中,可在减压下蒸 发醇以产生作为固体残渣或半固体粘性产物或粘性产物的羟甲基木素磺酸盐。在一些实施 方案中,可在蒸发溶剂之前利用分子筛将羟甲基木素磺酸盐干燥。
[0032] 在另一实施方案中,制备羟甲基木素的方法可包括在pH约9至约10下将木素与 醛化合物相接触以产生羟甲基木素。木素可包括黑液,和可在将木素与醛化合物相接触之 前将黑液的固体含量调整到以重量计约40 %至约70%,调整到以重量计约45 %至约65%, 或调整到约以重量计约50%至约60%。固体含量的具体的例子包括约40%、约45%、约 50 %、约55 %、约60 %、约65 %、约70 %,和这些值的任何两个之间的范围(例如,从约45 % 至约60%)。在一些实施方案中,黑液的固体含量可取决于木素的分子量和其来源。木素 与醛化合物的净重有效含量比可以为约1:1至约20:1。在一些实施方案中,木素与醛化合 物的净有效含量比可以为约1:1至约20:1、约1:1至约15:1、约2:1至约15:1、约2:1至 约10:1、约2:1至约7. 5:1或约2. 5:1至约5:1。比率的具体的例子包括约1:1、约2:1、约 2. 5:1、约5:1、约7. 5:1、约10:1、约12. 5:1、约15:1、约17. 5:1、约20:1、和这些值中的任何 两个之间的范围。在一些实施方案中,醛化合物可以为甲醛、低聚甲醛或三昭!烷。
[0033] 在一些实施方案中,可在约50°C至约85°C、约55°C至约80°C、约60°C至约75°C或 约65°C至约70°C的温度下将木素与醛化合物相接触。在一些实施方案中,可在约65°C至约 70°C的温度下将木素与醛化合物相接触。温度的具体的例子包括约50°C、约55°C、约60°C、 约65°C、约70°C、约75°C、约80°C、约85°C,和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从 约55°C至约70°C )。可将木素与醛化合物接触达约2至约5小时、约2. 5至约4. 5小时或 约3至约4小时。在一些实施方案中,可将木素与醛化合物接触达约3至约4小时。在一 些实施方案中,可将木素与醛化合物接触达约3小时。接触时间的具体例子包括约2小时、 约2. 5小时、约3小时、约3. 5小时、约4小时、约4. 5小时、约5小时,和这些值中的任何两 个之间的范围(例如,从约3. 5小时至约4. 5小时)。在一些实施方案中,较高的温度可与 较少的反应时间联合。在一些实施方案中,多于约3小时的加热可与低于约60°C的反应温 度同时发生。在较高的温度和较长的反应时间下,羟甲基树脂可能缩合并形成大量的高度 交联的热固性树脂。在一些实施方案中,可在pH约10下将木素与醛化合物相接触。pH的 具体例子包括约8、约8. 5、约9、约9. 5、约10、约10. 5,和这些值中的任何两个之间的范围 (例如,从约9至约10)。
[0034] 在一些实施方案中,羟甲基木素可包括单羟甲基木素、二羟甲基木素、三羟甲基木 素或低聚羟甲基木素。在另外的实施方案中,可将羟甲基木素冷却至约〇°C至约10°C,或至 约0°C至约5°C。在另外的实施方案中,可将羟甲基木素冷却至约0°C至约10°C。在一些实 施方案中,可将羟甲基木素冷却至约〇°C至约5°C。冷却的温度的具体的例子包括约0°C、约 5°C、约10°C、约15°C,和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约5°C至约10°C )。可 利用预冷却的酸中和冷却的羟甲基木素,所述预冷却的酸可以处于约〇°C至约10°C,且可 以为以重量计约2 %至约10 %或约5 %至约10 %的酸。在一些实施方案中,预冷却的酸可以 处于约0°C至约5°C。具体的预冷却的温度包括约0°C、约0°C、约5°C、约10°C,和这些值中 的任何两个之间的范围(例如,从约〇°C至约5°C)。具体的浓度例子包括以重量计约2%、 以重量计约5%、以重量计约7%、以重量计约10%,和这些值中的任何两个之间的范围(例 如,从约5%至约7% )。在一些实施方案中,可将冷却的羟甲基木素中和至pH约6. 8至约 7. 2,至pH约6. 9至约7. 1,或至pH约7。在一些实施方案中,可将冷却的羟甲基木素中和 至pH约7。在一些实施方案中,预冷却的酸可以为磷酸。
[0035] 在一些实施方案中,可分离中和的、冷却的羟甲基木素,并可将分离的羟甲基木素 溶于至少一种醇中。在一些实施方案中,醇可选自乙醇、甲基化酒精和异丁醇。在另外的实 施方案中,可干燥羟甲基木素。在一些实施方案中,可在减压下蒸发醇以产生作为固体残渣 或半固体粘性产物或粘性产物的羟甲基木素。在一些实施方案中,可利用分子筛干燥羟甲 基木素磺酸盐。
[0036] 在另一实施方案中,从固体木素或固体木素磺酸盐制备羟甲基木素或羟甲基木素 磺酸盐的方法可包括溶解木素或木素磺酸盐并将所容的木素或木素磺酸盐与醛化合物相 接触以产生羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐。木素或木素磺酸盐可包括废浆液、磺化的黑 液、黑液、或其组合。在一些实施方案中,可将木素或木素磺酸盐溶于碱溶液中。在这些实 施方案中,碱溶液可以为以重量计约10 %至约20%,以重量计约12. 5 %至约15 %的氢氧化 钠。可在将木素磺酸盐与醛化合物接触之前将废浆液或磺化的黑液的固体含量调整至以重 量计约40%至约70%,至以重量计约45%至约65%或至以重量计约50%至约60%。固体 含量的具体的例子包括约40 %、约45 %、约50 %、约55 %、约60 %、约65 %、约70 %、和这些 值中的任何两个之间的范围(例如,从约55%至约65%)。在一些实施方案中,木素或木素 磺酸盐与醛化合物的净重有效含量比率可以为约1:1至约20:1。在一些实施方案中,木素 或木素磺酸盐与醛化合物的净有效含量比率可以为约1:1至约20:1、约1:1至约15:1、约 2:1至约15:1、约2:1至约10:1、约2:1至约7. 5:1或约2. 5:1至约5:1。比率的具体的例 子包括约 1:1、约 2:1、约 2. 5:1、约 5:1、约 7. 5:1、约 10:1、约 12. 5:1、约 15:1、约 17. 5:1、 约20:1、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约2:1至约7. 5:1)。在一些实施方 案中,醛化合物可以是甲醛。
[0037] 在一些实施方案中,可在pH约9至约10下将木素或木素磺酸盐与醛化合物相接 触。在一些实施方案中,可在pH约10下将木素或木素磺酸盐与醛化合物相接触。pH的具 体的例子包括约8、约8. 5、约9、约9. 5、约10、约10. 5,和这些值中的任何两个之间的范围 (例如,从约9至约10)。可在约50°C至约85°C、约55°C至约80°C、约60°C至约75°C或约 65°C至约70°C的温度下将木素或木素磺酸盐与醛化合物相接触。在一些实施方案中,可在 约65°C至约70°C的温度下将木素或木素磺酸盐与醛化合物相接触。温度的具体的例子包 括约50 °C、约55 °C、约60 °C、约65 °C、约70 °C、约75 °C、约80 °C、约85 °C、和这些值中的任何 两个之间的范围(例如,从约55°C至约80°C )。可将木素或木素磺酸盐与醛化合物接触达 约2至约5小时、约2. 5至约4. 5小时或约3至约4小时。在一些实施方案中,可将木素或 木素磺酸盐与醛化合物接触达约3至约4小时。在一些实施方案中,可将木素或木素磺酸 盐与醛化合物接触达约3小时。接触时间的具体的例子包括约2小时、约2. 5小时、约3小 时、约3. 5小时、约4小时、约4. 5小时、约5小时、和这些值中的任何两个之间的范围(例 如,从约3. 5小时至约4. 5小时)。在实施方案中,较高的温度可与较少的反应时间联合。 在一些实施方案中,多于约3小时的加热可与低于约60°C的反应温度同时发生。在较高的 温度和较长的反应时间下,羟甲基树脂可能缩合并形成大量的高度交联的热固性树脂。
[0038] 在一些实施方案中,羟甲基木素磺酸盐可包括单羟甲基木素磺酸盐、二羟甲基木 素磺酸盐、三羟甲基木素磺酸盐或低聚羟甲基木素磺酸盐,和羟甲基木素可以是单羟甲基 木素、二羟甲基木素、三羟甲基木素或低聚羟甲基木素。在另外的实施方案中,可将羟甲基 木素或羟甲基木素磺酸盐冷却至约〇°c至约10°C。在另外的实施方案中,可将羟甲基木素 或羟甲基木素磺酸盐冷却至约〇°C至约10°C,或至约0°C至约5°C。在一些实施方案中,可 将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐冷却至约〇°C至约5°C。冷却的温度的具体的例子包括 约0°C、约5°C、约10°C、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约5°C至约10°C)。可 利用预冷却的酸中和冷却的羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐,所述预冷却的酸可以处于约 0°C至约10°C,且可以为以重量计约2 %至约7. 5 %的酸。在一些实施方案中,预冷却的酸可 以处于约〇°C至约5°C。具体的预冷却的温度包括约0°C、约5°C、约10°C、和这些值中的任 何两个之间的范围(例如,从约5°C至约KTC )。具体的浓度例子包括以重量计约2%,以 重量计约5%、以重量计约7%、以重量计约10%、和这些值中的任何两个之间的范围(例 如,从约5%至约10% )。在一些实施方案中,可将冷却的羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐 中和至pH约6. 8至约7. 0,至pH约6. 9至约7. 0,或至pH约7。在一些实施方案中,可将冷 却的羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐中和至pH约7。在一些实施方案中,预冷却的酸可以 是磷酸。
[0039] 在一些实施方案中,可分离中和的、冷却的羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐,并可 将分离的羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐溶于醇中。在一些实施方案中,醇可选自乙醇、甲 基化酒精和异丁醇。在另外的实施方案中,可将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐干燥。在 一些实施方案中,可在减压下蒸发醇以产生作为固体残渣或半固体粘性产物或粘性产物的 羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐。在一些实施方案中,可在蒸发溶剂之前利用分子筛将羟 甲基木素或羟甲基木素磺酸盐干燥。
[0040] 在一个实施方案中,制备木素基表面活性剂的方法可包括将羟甲基木素或羟甲基 木素磺酸盐与试剂相接触以产生木素基表面活性剂。在一些实施方案中,试剂可包括羟基 羧酸化合物、聚羟基羧酸、羟胺化合物、异氰酸盐封端的聚合物、胺化合物、磷酸盐化合物、 表氯醇,或亚硫酸氢钠。
[0041] 在一些实施方案中,可在约20°C至约60°C,在约25°C至约45°C或在约30°C至约 35°C下将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐与试剂相接触。在一些实施方案中,可在约30°C 至约35°C下将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐与试剂相接触。在一些实施方案中,可在约 30°C下将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐与试剂相接触。温度的具体的例子包括约20°C、 约25 °C、约30 °C、约35 °C、约40 °C、约45 °C、约50 °C、约60 °C、和这些值中的任何两个之间的 范围(例如,从约25°C至约35°C )。在一些实施方案中,可将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸 盐与试剂接触达约1小时至约4小时、约1. 5小时至约3小时或约2小时。在一些实施方 案中,可在约30°C下将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐与试剂接触达约两小时。接触时间 的具体的例子包括约1小时、约1. 5小时、约2小时、约2. 5小时、约3小时、约4小时、约5 小时、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约1. 5小时至约2. 5小时)。接触时间 可通过常规测验来确定以指示反应完成,这可能取决于反应温度和试剂。
[0042] 在另外的实施方案中,可将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐和试剂回流达约30 分钟至约120分钟、约40分钟至约100分钟或约60分钟至约80分钟。在一些实施方案中, 可将羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐和试剂回流达约1小时。回流时间的具体的例子包括 约1小时、约1. 5小时、约2小时、约2. 5小时、约3小时、约4小时、约5小时、和这些值中 的任何两个之间的范围(例如,从约3小时至约5小时)。在一些实施方案中,可利用碱性 溶液中和反应产物。在一些实施方案中,碱性溶液可以是以重量计约2%至约20%、以重量 计约5 %至约20 %或以重量计约10 %至约20 %的氢氧化钠或氢氧化钙。
[0043] 在试剂包括至少一种羧酸化合物的一些实施方案中,木素基表面活性剂可以是木 素羧酸盐化合物或木素磺化羧酸盐化合物。在一些实施方案中,羧酸化合物可包括聚羧酸、 羟基羧酸、羟基二羧酸、或聚羟基羧酸。在另外的实施方案中,羧酸化合物可包括葡糖酸、柠 檬酸、酒石酸、羟丁酸、羟乙酸、羟丙二酸、羟琥珀酸,羟谷氨酸。在试剂包括羟氨基化合物 的一些实施方案中,木素基表面活性剂可包括木素乙醇胺化合物或木素磺酸盐乙醇胺化合 物。在一些实施方案中,羟胺化合物可包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或羟胺。
[0044] 在试剂包括异氰酸盐封端的聚合物的一些实施方案中,木素基表面活性剂可包括 作为泡沫水凝胶防水产物的木素氨基甲酸乙酯化合物或木素磺酸盐氨基甲酸乙酯化合物。 在试剂包括胺化合物的一些实施方案中,木素基表面活性剂可包括木素胺化合物或木素磺 酸盐胺化合物。在试剂包括磷酸盐化合物的一些实施方案中,木素基表面活性剂可包括木 素磷酸盐化合物或木素磺化磷酸盐化合物。在试剂包括表氯醇的一些实施方案中,木素基 表面活性剂可包括水基木素环氧化合物或木素磺酸盐环氧化合物。在试剂包括亚硫酸氢钠 的一些实施方案中,木素基表面活性剂可包括木素磺酸盐化合物。
[0045] 在另一实施方案中,制备木素基表面活性剂的方法可包括将木素与试剂在木素/ 试剂反应混合物中相接触以产生木素基表面活性剂。在一些实施方案中,试剂可包括羧酸 化合物、羟氨基化合物、异氰酸盐封端的聚合物、胺化合物、磷酸盐化合物、表氯醇或亚硫酸 氢钠。在一些实施方案中,木素可以是黑液的形式。在这些实施方案中,可在将木素与试 剂接触之前将黑液的固体含量调整到以重量计约40%至约70%、以重量计至约45%至约 65 %或以重量计至约50 %至约60 %。固体含量的具体的例子包括约40 %、约45 %、约50 %、 约55%、约60%、约65%、约70%、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约55%至 约 65% )。
[0046] 在一些实施方案中,可在约20°C至约60°C下,约25°C至约45°C下或约30°C至约 35°C下将木素与试剂相接触。在一些实施方案中,可在约30°C至约35°C下将木素与试剂相 接触。在一些实施方案中,可在约30°C下将木素与试剂相接触。温度的具体的例子包括约 20°〇、约25°0、约30°0、约35°0、约40°0、约45°0、约50°0、约60°0、和这些值中的任何两个 之间的范围(例如,从约25°C至约35°C )。在一些实施方案中,可将木素与试剂接触达约1 小时至约4小时、约1. 5小时至约3小时或约2小时。在一些实施方案中,可在30°C下将木 素与试剂接触达约2小时。接触时间的具体的例子包括约1小时、约1. 5小时、约2小时、 约2. 5小时、约3小时、约4小时、约5小时、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从 约2. 5小时至约4小时)。
[0047] 在另外的实施方案中,可将木素/试剂反应混合物回流达约30分钟至约120分 钟、约40分钟至约100分钟或约60分钟至约80分钟。在一些实施方案中,可将木素/试 剂反应混合物回流达约1小时。回流时间的具体例子包括约1小时、约1. 5小时、约2小 时、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约1. 5小时至约2小时)。在一些实施方 案中,可利用碱性溶液中和木素/试剂反应混合物。在一些实施方案中,碱性溶液可以是以 重量计约2 %至约20%、以重量计约5 %至约20%、或以重量计约10 %至约20 %的氢氧化 钠或氢氧化钙。
[0048] 在试剂包括至少一种羧酸化合物的一些实施方案中,木素基表面活性剂可以是木 素羧酸盐化合物。在一些实施方案中,羧酸化合物可包括至少一种聚羧酸、羟基羧酸、羟基 二羧酸、聚羟基羧酸、或其组合。在另外的实施方案中,羧酸化合物可包括葡糖酸、柠檬酸、 酒石酸、羟基丁酸、羟基乙酸、羟基丙二酸、羟基琥珀酸、羟基谷氨酸、或其组合。在试剂包括 羟氨基化合物的一些实施方案中,木素基表面活性剂可包括木素乙醇胺化合物。在一些实 施方案中,羟氨基化合物可包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺,羟基胺、或其组合。在试剂 包括异氰酸盐封端的聚合物的一些实施方案中,木素基表面活性剂可包括作为泡沫水凝胶 防水产物的木素氨基甲酸乙酯化合物。在试剂包括胺化合物的一些实施方案中,木素基表 面活性剂可包括木素胺化合物。在试剂包括磷酸盐化合物的一些实施方案中,木素基表面 活性剂可包括木素磷酸盐化合物。在试剂包括表氯醇的一些实施方案中,木素基表面活性 剂可包括水基木素环氧化合物。在试剂包括亚硫酸氢钠的一些实施方案中,木素基表面活 性剂可包括高度磺化的木素磺酸盐化合物。
[0049] 在另一实施方案中,制备木素羧酸盐或木素磺化羧酸盐的方法可包括将木素或木 素磺酸盐与二氧化碳相接触以产生木素羧酸盐或木素磺化羧酸盐。在一些实施方案中,二 氧化碳可以是气体或干冰形式。在另外的实施方案中,二氧化碳可以是通过二氧化碳吸收 器(absorber)形成的二氧化碳加合物,其形成于从大气或从工业来源回收二氧化碳的过 程中。在一些实施方案中,木素可包括黑液,和木素磺酸盐可以是废浆液、磺化的黑液或其 组合的形式。在一些实施方案中,可在将木素或木素磺酸盐与二氧化碳相接触之前将黑液、 废浆液或磺化的黑液的固体含量调整到以重量计约40%至约70%、以重量计约45%至约 65%或以重量计约50%至约60%。固体含量的具体的例子包括约40%、约45%、约50%、 约55%、约60%、约65%、约70%、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约55%至 约 65% )。
[0050] 在一些实施方案中,可在压力约90atm至约150atm下、约IOOatm至约130atm下 或约IOOatm至约120atm下将木素或木素磺酸盐与二氧化碳相接触。在一些实施方案中, 可在压力约IOOatm下将木素或木素磺酸盐与二氧化碳相接触。在一些实施方案中,可在约 100°C至约160°C、约110°C至约140°C或约120°C至约130°C的温度下将木素或木素磺酸盐 与二氧化碳相接触。在一些实施方案中,可在约125°C的温度下将木素或木素磺酸盐与二 氧化碳相接触。温度的具体的例子包括约l〇〇°C、约115°C、约120°C、约125°C、约130°C、 约140°C、约150°C、约160°C、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约120°C至约 140°C )。在一些实施方案中,可将木素或木素磺酸盐与二氧化碳相接触达约2小时至约8 小时、约3小时至约7小时或约4小时至约6小时。在一些实施方案中,可将木素或木素磺 酸盐与二氧化碳接触达约5小时。接触时间的具体的例子包括约2小时、约3小时、约4小 时、约4. 5小时、约5小时、约5. 5小时、约6小时、约7小时、约8小时、和这些值中的任何 两个之间的范围(例如,从约4. 5小时至约5. 5小时)。在一些实施方案中,接触可在高压 灭菌器中伴随旋转混合发生。
[0051] 在一个实施方案中,制备木素基表面活性剂的方法可包括在催化剂存在下将木素 基材料与碳水化合物或碳水化合物衍生物相接触以产生木素基表面活性剂。在一些实施 方案中,木素基材料可以是羟甲基木素、羟甲基木素磺酸盐、木素、木素磺酸盐、或其任意组 合。在一些实施方案中,碳水化合物可以是右旋糖糖浆、葡萄糖糖浆或蔗糖糖浆。在一些实 施方案中,碳水化合物的来源可包括、但不限于枣(date)、山梨醇、麦芽糖,或其组合。在一 些实施方案中,碳水化合物衍生物可以是:聚羟基羧酸;羟基聚羧酸,包括但不限于羟基单 羧酸、羟基二羧酸、羟基四羧酸和羟基聚羧酸;氨基羧酸,包括但不限于氨基单羧酸、氨基二 羧酸、氨基三羧酸、氨基四羧酸;其锂盐、钠盐、钾盐、铵盐或钙盐;或其他天然的羧酸或其 通过碳水化合物的氧化或发酵而衍生的盐。碳水化合物和碳水化合物衍生物的具体的例子 包括葡糖酸钠、谷氨酸钠、羟基乙酸钠、柠檬酸、酒石酸、羟基乙酸、葡糖酸和谷氨酸。碳水化 合物和碳水化合物衍生物可获自或来源于天然的来源,包括,例如,枣、甘蔗废料、橄榄油废 料和其他含糖和油的废料。
[0052] 在一些实施方案中,木素基材料与碳水化合物或碳水化合物衍生物的比率基于木 素基材料中的羟甲基基团摩尔数与碳水化合物或碳水化合物衍生物的摩尔数可以为约1:1 至约1:1. 2。在一些实施方案中,木素基材料与碳水化合物或碳水化合物衍生物的比率可以 为约1:1。比率的具体的例子包括约1:1. 1、约1:1. 2、约1:1. 3摩尔比率、和这些值中的任 何两个之间的范围(例如,从约1:1至约1:1. 1)。在一些实施方案中,催化剂可以是磷酸或 对甲苯磺酸。
[0053] 在一些实施方案中,木素基材料与碳水化合物或碳水化合物衍生物的接触可伴随 通过微波或在水浴中加热而发生。在一些实施方案中,微波可以是厨房类型的微波,输出为 约1100瓦特至约1500瓦特。在一些实施方案中,可在约40°C至约60°C下,在约45°C至约 55°C下将木素基材料与碳水化合物或碳水化合物衍生物相接触。在一些实施方案中,可在 约50°C下将木素基材料与碳水化合物或碳水化合物衍生物相接触。温度的具体的例子包括 约40 °C、约45 °C、约50 °C、约55 °C、约60 °C、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约 40°C至约60°C )。在一些实施方案中,可将木素基材料与碳水化合物或碳水化合物相接触 达约0. 5小时至约2小时、约1小时至约1. 5小时。在一些实施方案中,可将木素基材料与 碳水化合物或碳水化合物衍生物相接触达约〇. 5小时。接触时间的具体的例子包括约0. 5 小时、约1小时、约I. 0小时、约1. 5小时、约4小时、约5小时、和这些值中的任何两个之间 的范围(例如,从约0. 5小时至约2小时)。
[0054] 在一个实施方案中,制备木素基表面活性剂的方法可包括将木素基材料与氨基酸 在溶剂中接触以产生木素基表面活性剂。在一些实施方案中,木素基材料可以是羟甲基木 素、羟甲基木素磺酸盐,或其任意组合。在一些实施方案中,氨基酸可以是精氨酸的钠盐、亮 氨酸的钠盐、赖氨酸的钠盐、甘氨酸的钠盐、谷氨酸的钠盐、天冬氨酸的钠盐、硫酸软骨素的 钠盐或其组合。在一些实施方案中,木素基材料与氨基酸的比率基于木素基材料中的羟甲 基基团的摩尔数与氨基酸的摩尔数可以为约1:1至约1:1. 3。在一些实施方案中,木素基材 料与氨基酸的比率可以为约1:1. 1。比率的具体的例子包括约1:1、约1:1. 2、约1:1. 3、和 这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约1:1至约1:1. 2)。在一些实施方案中,溶剂可 以为约三乙胺或三乙胺和正丁醇的混合物。
[0055] 在一些实施方案中,木素基材料和氨基酸的接触在约50°C至约70°C下伴随有效 的混合发生,持续约3小时至约4. 0小时。在一些实施方案中,木素基材料与氨基酸的接触 在约60°C下伴随有效的混合发生,持续约3小时。温度的具体的例子包括约50°C、约55°C、 约60 °C、约65 °C、约70 °C、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约60 °C至约65 °C )。 接触时间的具体的例子包括约3小时、约3. 2小时、约3. 4小时、约3. 5小时、约4小时、和 这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约3. 0小时至约4. 0小时)。
[0056] Gemini表面活性剂代表一类由两个相同的或不同的两亲性部分组成的表面活性 剂,所述两亲性部分具有由间隔基团连接的常规表面活性剂的结构。间隔基可以是疏水性 的(脂族的或芳族的)或亲水性(聚醚)、短的(两个亚甲基基团)或长的(长达20个和 更多个亚甲基基团)、刚性的(均二苯代乙烯)或柔性的(聚亚甲基链)。在一个实施方案 中,制备木素基Gemini表面活性剂的方法可包括将木素基材料与氨基酸在溶剂中相接触 以产生木素基Gemini表面活性剂,其中木素分子中与氨基酸起反应的羟甲基基团的数目 可以是两个或更多个。在一些实施方案中,木素基材料可以是羟甲基木素、羟甲基木素磺酸 盐、或其任何组合。在一些实施方案中,氨基酸可以是如下的钠盐:精氨酸、亮氨酸、赖氨酸、 甘氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、硫酸软骨素、或其组合。在一些实施方案中,木素基材料与氨基 酸的比率基于木素基材料中的羟甲基基团的摩尔数与氨基酸的摩尔数可以为约1:1至约 1:1.3。在一些实施方案中,木素基材料与氨基酸的比率可以为约1:1。比率的具体的例子 包括约1:1、约1:1. 1、约1:1. 2、约1:1. 3、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约 1:1至约1:1. 2)。在一些实施方案中,溶剂可以是三乙胺或三乙胺与正丁醇的混合物。
[0057] 在一些实施方案中,木素基材料与氨基酸的接触在50°C至约70°C下发生,持续约 3小时至约4. 0小时。在一些实施方案中,木素基材料与氨基酸的接触在约60°C下发生,持 续约3小时。温度的具体的例子包括约50°C、约55°C、约60°C、约65°C、约70°C、和这些值 中的任何两个之间的范围(例如,从约60°C至约65°C )。接触时间的具体的例子包括约3 小时、约3. 2小时、约3. 4小时、约3. 5小时、约4小时、和这些值中的任何两个之间的范围 (例如,从约3. 0小时至约4. 0小时)。
[0058] 在一个实施方案中,制备木素基Gemini表面活性剂的方法可包括将木素基材料 与乙二胺衍生反应物相接触以产生木素基Gemini表面活性剂,其中木素分子中与乙二胺 衍生物起反应的羟甲基基团的数目可以是两个或多个。在一些实施方案中,木素基材料可 以是羟甲基木素、羟甲基木素磺酸盐、或其任何组合。在一些实施方案中,乙二胺衍生反应 物可以是乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺,或四亚乙基五胺或聚乙二胺。在一些实施 方案中,木素基材料与乙二胺反应物的比率基于木素基材料中的羟甲基基团的摩尔数与乙 二胺衍生物的摩尔数为约1:1至约1:1. 3。在一些实施方案中,木素基材料与乙二胺衍生反 应物的比率可以为约1:1。比率的具体的例子包括约1:1、约1:1. 1、约1:1. 2、约1:1. 2、和 这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约1:1至约1:1.2)。
[0059] 在一些实施方案中,木素基材料与乙二胺衍生物的接触在约50°C至约70°C下发 生,持续约3小时至约4. 0小时。在一些实施方案中,木素基材料与乙二胺衍生物的接触在 约60°C至约70°C下发生,持续约3小时。温度的具体的例子包括约50°C、约60°C、约65°C、 约70°C、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约60°C至约65°C )。接触时间的具 体的例子包括约3小时、约3. 2小时、约3. 4小时、约3. 5小时、约4小时、和这些值中的任 何两个之间的范围(例如,从约3. 0小时至约4. 0小时)。
[0060] 在一个实施方案中,制备木素基表面活性剂的方法可包括在催化剂存在下将木素 基材料与环氧基封端的聚乙烯氧化物相接触以产生木素基表面活性剂,其中与乙二胺衍生 物起反应的羟甲基基团的数目可以是两个或多个。在一些实施方案中,木素基材料可以羟 甲基木素、羟甲基木素磺酸盐、或其任何组合。在一些实施方案中,环氧基封端的聚乙烯氧 化物具有约200至约600的分子量(Mn)。在一些实施方案中,木素基材料与聚乙烯氧化物的 比率基于木素基材料中的羟甲基基团的摩尔数与聚乙烯氧化物的摩尔数可以为约1:1至 约1:1. 3。在一些实施方案中,木素基材料与聚乙烯氧化物的比率可以为约1:1。比率的具 体的例子包括约1:1、约1:1. 1、约1:1. 2、约1:1. 2、和这些值中的任何两个之间的范围(例 如,从约1:1至约1:1. 2)。在一些实施方案中,催化剂可以是磷酸、对甲苯磺酸,或二氨基化 合物诸如乙二胺和其衍生物。
[0061] 在一些实施方案中,木素基材料与聚乙烯氧化物的接触在约50°C至约70°C下发 生,持续约3至约4小时。温度的具体的例子包括约50°C、约55°C、约60°C、约65°C、约 70°C、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约55°C至约65°C )。接触时间的具体的 例子包括约3小时、约3. 2小时、约3. 4小时、约3. 5小时、和这些值中的任何两个之间的范 围(例如,从约3. 0小时至约4. 0小时)。
[0062] 在一个实施方案中,制备木素基表面活性剂的方法可包括将木素基材料与硅化合 物相接触以产生木素基表面活性剂。在一些实施方案中,木素基材料可以是羟甲基木素、羟 甲基木素磺酸盐,或其任何组合。在一些实施方案中,硅化合物可以是活性硅氧烷基团封端 的硅油。活性硅氧烷的具体的例子可以是、但不限于,环氧硅氧烷和氮丙啶硅氧烷。在一些 实施方案中,木素基材料与硅化合物的比率基于木素基材料中的羟甲基基团的摩尔数与硅 氧烧化剂(siloxanating agent)的摩尔数可以为约1:1至约1:1.3。在一些实施方案中, 木素基材料与硅化合物的比率可以为约1:1。比率的具体的例子包括约1:1、约1:1. 2、约 1:1. 3、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约1:1至约1:1.2)。
[0063] 在一些实施方案中,木素基材料与硅化合物的接触在约室温下发生,持续约6小 时至约12小时。温度的具体的例子包括约20°C、约23°C、约25°C、约30°C、和这些值中的 任何两个之间的范围(例如,从约23°C至约25°C )。接触时间的具体的例子包括约6小时、 约8小时、约10小时、约12小时、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约8小时至 约10小时)。
[0064] 在一个实施方案中,木素基表面活性剂可包括木素氨基酸盐化合物、木素磺化氨 基酸盐化合物、木素硅氧烷化合物、木素磺酸盐硅氧烷化合物、木素官能化的聚合物化合 物、木素磺酸盐官能化的聚合物化合物、木素糖化合物、木素磺酸盐糖化合物、木素乙二胺 衍生物化合物、木素磺酸盐乙二胺衍生物化合物、木素乙醇胺衍生物化合物、木素磺酸盐乙 醇胺衍生物化合物、木素苷、木素磺酸盐苷,或其组合。
[0065] 在一个实施方案中,制备控释肥料的方法包括将木素基材料与至少一种包括氮基 化合物的羟甲基的试剂相接触以产生包括控释废料的混合物。在一些实施方案中,木素基 材料是羟甲基木素或羟甲基木素磺酸盐,或其组合我。在一些实施方案中,所述至少一种试 剂还可包括至少一种交联剂。
[0066] 在一些实施方案中,木素基材料可具有每木素单元(unit)约1至约4个羟甲基基 团。在一些实施方案中,木素基材料与至少一种试剂的摩尔比率基于木素基材料中的羟甲 基的数目和至少一种试剂中的羟甲基的数目可以为约1:1至约1:1. 3。在一些实施方案中, 木素基材料与至少一种试剂的比率可以为约1:1。比率的具体的例子包括约1:1、约1:1. 2、 约1:1. 3、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约1:1至约1:1.2)。
[0067] 在一些实施方案中,木素基材料与至少一种试剂的接触发生在约50°C至约70°C 下,持续约60分钟至约90分钟。在一些实施方案中,木素基材料与至少一种试剂的接触在 约60°C下发生,持续约1小时。温度的具体的例子包括约50°C、约55°C、约60°C、约65°C、 约70°C、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约55°C至约65°C )。接触时间的具 体的例子包括约1小时、约1. 25小时、约1. 5小时、和这些值中的任何两个之间的范围(例 如,从约1小时至约1. 5小时)。
[0068] 在一些实施方案中,可一定量的将表面活性剂添加到包括控释废料的混合物中。 在一些实施方案中,表面活性剂是木素基表面活性剂。在一些实施方案中,木素基表面活性 剂是木素羧酸盐、木素磺化羧酸盐、木素乙醇胺、木素磺酸盐乙醇胺、木素葡糖苷、木素磺酸 盐葡糖苷、木素氨基酸或木素磺酸盐氨基酸。在一些实施方案中,根据所需的土壤湿润度, 表面活性剂的量为约2重量百分比至约5重量百分比。
[0069] 在一些实施方案中,可冷却包括控释肥料的混合物。在这些实施方案中,可随后将 包括控释肥料的冷却的混合物过滤,然后进行干燥以产生固体。在一些实施方案中,随后可 碾磨固化的混合物。在另外的实施方案中,可筛滤碾磨的混合物。
[0070] 在一个实施方案中,制备水凝胶控释肥料的方法包括将木素基材料与至少一种试 剂相接触以产生包括水凝胶控释肥料的混合物,其中至少一种试剂可包括氮基化合物的羟 甲基、交联剂、水凝胶形成物质,或其组合。在一些实施方案中,木素基材料是羟甲基木素或 羟甲基木素磺酸盐,或其组合。
[0071] 在一些实施方案中,木素基材料可具有每木素单元约1至约4个羟甲基基团。在 一些实施方案中,木素基材料与氮基化合物的羟甲基的摩尔比率基于木素基材料中的羟甲 基基团的数目与氮基化合物的羟甲基中的羟甲基基团的数目可以为约1:1至约1:1.3。在 一些实施方案中,木素基材料与氮基化合物的羟甲基的摩尔比率可以为约1:1。比率的具体 的例子包括约1:1、约1:1. 2、约1:1. 3、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约1:1 至约 1:1. 2)。
[0072] 在一些实施方案中,交联剂可以是约0. 5重量百分比至约1. 5重量百分比的包括 水凝胶控释肥料的混合物。交联剂的量的具体的例子包括约〇. 5重量百分比、约0. 75重量 百分比、约1重量百分比、约1. 25重量百分比、约1. 5重量百分比、和这些值中的任何两个 之间的范围(例如,从约1重量百分比至约1. 5重量百分比)。
[0073] 在一些实施方案中,具有水凝胶的材料可以为约5重量百分比至约15重量百分比 的包括水凝胶控释肥料的混合物。交联剂的具体的例子包括约5重量百分比、约7重量百 分比、约10重量百分比、约12重量百分比、约15重量百分比、和这些值中的任何两个之间 的范围(例如,从约10重量百分比至约15重量百分比)。
[0074] 在一些实施方案中,木素基材料与至少一种试剂的接触在约50°C至约70°C下发 生,持续约60分钟至约90分钟。在一些实施方案中,木素基材料与至少一种试剂的接触发 生在约60°C下,持续约1小时。温度的具体的例子包括约50°C、约55°C、约60°C、约65°C、 约70°C和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约60°C至约65°C )。接触时间的具体 的例子包括约1小时、约1. 25小时、约1. 5小时、和这些值中的任何两个之间的范围(例如, 从约1小时至约1. 5小时)。
[0075] 在一些实施方案中,可将一定量的表面活性剂添加到包括水凝胶控释肥料的混合 物中。在一些实施方案中,表面活性剂是木素基表面活性剂。在一些实施方案中,木素基表 面活性剂是木素羧酸盐、木素磺化羧酸盐、木素乙醇胺、木素磺酸盐乙醇胺、木素葡糖苷、木 素磺酸盐葡糖苷、木素氨基酸或木素磺酸盐氨基酸。在一些实施方案中,表面活性剂的量为 约2重量百分比至约5重量百分比。
[0076] 在一些实施方案中,可将包括控释肥料的混合物冷却以产生包括水凝胶控释肥料 的悬浮液。在这些实施方案中,可将水凝胶控释肥料用作液体肥料。在另外的实施方案中, 冷却包括水凝胶控释肥料的混合物可产生固体。在这些实施方案中,可碾磨固化的混合物。 在另外的实施方案中,可筛滤碾磨的混合物。
[0077] 在实施方案中,氮基化合物的羟甲基、交联剂和水凝胶形成物质可包括单个化合 物、两个不同的化合物或三个不同的化合物。例如,氮基化合物的一些羟甲基还可以是交联 剂、水凝胶形成物质,或二者,且一些交联剂还可以是水凝胶形成物质。
[0078] 在实施方案中,氮基化合物的羟甲基可选自羟甲基脲;线性脲甲醛的羟甲基;羟 甲基缩二脲;聚脲的羟甲基;在来自二羟基脲的羟甲基胺共反应物的存在下聚脲甲醛的羟 甲基;在来自二羟基脲的羟甲基胺共反应物的存在下聚脲的羟甲基;聚氨基酸盐的羟甲 基;硫酸软骨素的羟甲基;软骨素的羟甲基;氨基酸盐的羟甲基;聚氨基酸的羟甲基;二羟 甲基聚脲;三羟甲基聚脲;四羟甲基聚脲;低聚羟甲基聚脲;二羟甲基聚脲甲醛;三羟甲基 聚脲甲醛;四羟甲基聚脲甲醛;低聚羟甲基聚脲甲醛;二羟甲基脲;三羟甲基脲;四羟甲基 脲;低聚羟甲基脲;二羟甲基聚丙烯酰胺;三羟甲基聚丙烯酰胺;四羟甲基聚丙烯酰胺;低 聚羟甲基聚丙烯酰胺;聚氨基酸盐缩合物的二羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的三羟甲基;聚 氨基酸盐缩合物的四羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的低聚羟甲基;氨基酸的二羟甲基;氨基 酸的三羟甲基;氨基酸的四羟甲基;氨基酸的低聚羟甲基;硫酸软骨素的二羟甲基;硫酸软 骨素的三羟甲基;硫酸软骨素的四羟甲基;硫酸软骨素的低聚羟甲基;软骨素的二羟甲基; 软骨素的三羟甲基;软骨素的四羟甲基;软骨素的低聚羟甲基;二羟甲基缩二脲;三羟甲基 缩二脲;四羟甲基缩二脲;低聚羟甲基缩二脲;二羟甲基丙烯酰胺,及其组合。
[0079] 在一些实施方案中,氮基化合物的羟甲基可通过羟甲基化前体化合物来制备,所 述前体化合物包括脲、缩二脲、聚脲、聚脲甲醛、丙烯酰胺、聚丙烯酰胺、软骨素、硫酸软骨 素、氨基酸、氨基酸盐,或其任意组合。在一些实施方案中,可将前体化合物与甲醛以约 1:2. 5的摩尔比率相接触以产生包括氮基化合物的羟甲基的混合物。前体化合物与甲醛的 摩尔比率可以为约1:1至约1:3、约1:1至约1:2. 5、约1:1至约1:2或约1:1至约1:1. 5。 比率的具体的例子包括约1: 1、约1:1. 5、约1: 2、约1:2. 5、约1: 3、和这些值中的任何两个之 间的范围(例如,从约1:2至约1:2. 5)。
[0080] 在一些实施方案中,可将前体化合物与甲醛在pH约8至约11、pH约9至约11或 pH约9. 5至约10. 5下相接触。pH的具体的例子包括约8、约8. 5、约9、约9. 5、约10、约 10. 5、约11、和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约9至约11)。在一些实施方案 中,可将前体化合物与甲醛在pH约9至约10下相接触。
[0081] 在一些实施方案中,前体化合物与甲醛的接触在约50°C至约70°C下发生,持续约 1至约4小时。在一些实施方案中,前体化合物与甲醛的接触在约60°C至约65°C下发生,持 续约2至约3小时。温度的具体的例子包括约50°C、约55°C、约60°C、约65°C、约70°C、和 这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约55°C至约65°C )。接触时间的具体的例子包 括约1小时、约2小时、约3小时、约4小时和这些值中的任何两个之间的范围(例如,从约 3小时至约4小时)。
[0082] 在一些实施方案中,可将包括氮基化合物的羟甲基的混合物冷却到约0°C至约 5°C的温度。温度的具体的例子包括约0°C、约1°C、约2°C、约3°C、约4°C、约5°C、和这些值 中的任何两个之间的范围(例如,从约3°C至约5°C )。在这些实施方案中,可利用预冷却的 磷酸、氨基羧酸或羟基羧酸中和冷却的混合物,其中预冷却的磷酸在约〇°C至约KTC的温 度下。温度的具体的例子包括约〇°C、约2°C、约4°C、约6°C、约8°C、约10°C、和这些值中的 任何两个之间的范围(例如,从约6°C至约KTC )。在一些实施方案中,可在减压下干燥中 和的混合物以产生氮基化合物的羟甲基。
[0083] 在实施方案中,交联剂可选自二羟甲基聚脲;三羟甲基聚脲;四羟甲基聚脲;低聚 羟甲基聚脲;二羟甲基聚脲甲醛;三羟甲基聚脲甲醛、四羟甲基聚脲甲醛;低聚羟甲基聚脲 甲醛;二羟甲基脲;三羟甲基脲;四羟甲基脲;低聚羟甲基脲;二羟甲基聚丙烯酰胺;三羟 甲基聚丙烯酰胺;四羟甲基聚丙烯酰胺;低聚羟甲基聚丙烯酰胺;聚氨基酸盐缩合物的二 羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的三羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的四羟甲基;聚氨基酸盐缩合 物的低聚羟甲基;氨基酸的二羟甲基;氨基酸的三羟甲基;氨基酸的四羟甲基;氨基酸的低 聚羟甲基;硫酸软骨素的二羟甲基;硫酸软骨素的三羟甲基;硫酸软骨素的四羟甲基;硫酸 软骨素的低聚羟甲基;软骨素的二羟甲基;软骨素的三羟甲基、软骨素的四羟甲基、软骨素 的四羟甲基;软骨素的低聚羟甲基;二羟甲基缩二脲;三羟甲基缩二脲;四羟甲基缩二脲; 低聚羟甲基缩二脲;二羟甲基丙烯酰胺;异氰酸盐封端的多元醇;聚羟基羧酸;聚氨基酸; 软骨素;硫酸软骨素;及其组合。
[0084] 在实施方案中,水凝胶形成物质可选自羟甲基聚丙烯酰胺;聚氨基酸;羟甲基聚 氨基酸;软骨素;硫酸软骨素;羟甲基软骨素;羟甲基硫酸软骨素;聚羟基羧酸;及其组合。
[0085] 在实施方案中,肥料可包括木素脲加合物、木素磺酸盐脲加合物、木素聚脲加合 物、木素磺酸盐聚脲加合物、木素缩二脲加合物、木素磺酸盐缩二脲加合物、木素聚脲甲醛 加合物、木素磺酸盐聚脲甲醛加合物、木素氨基酸加合物、木素磺酸盐氨基酸加合物、木素 硫酸软骨素加合物、木素磺酸盐硫酸软骨素加合物、木素聚脲聚丙烯酸盐加合物、木素磺酸 盐聚脲聚丙烯酸盐加合物、木素-脲-氨基酸加合物、木素磺酸盐-脲-氨基酸加合物、木 素-脲-硫酸软骨素加合物、木素磺酸盐-脲-硫酸软骨素加合物、木素-脲-聚羟基羧酸 盐加合物、木素磺酸盐-脲-聚羟基羧酸盐加合物、或其组合。在一些实施方案中,肥料的 形式可以是控释氮肥料、控释氮/磷/钾(NPK)肥料、控释水凝胶肥料、或其组合。在一些 实施方案中,肥料可以是高氮或高氮/磷/钾(NPK)肥料。在一些实施方案中,肥料可以是 用于斥水土壤的土壤稳定剂的形式或土壤改良剂的形式。 实施例
[0086] 实施例1 :黑液来源的太素转化为羟甲基太素
[0087] 将具有50%至60%固体含量和pH范围在9至13的黑液(IL)用不同量(100、200、 400、600和800mL)的甲醛溶液(36%至38%甲醛含量[重量/体积])处理以获得20:1、 10:1、5:1、3. 6:1和2. 5:1的木素:甲醛净比率。每个反应在装配有有效机械搅拌器的五颈 法兰(flanged)顶端反应容器中进行,所述机械搅拌器浸入到热状态(stated)的水浴中。 研宄反应pH、温度、时间和反应物比率对形成的羟甲基的浓度的影响。利用硝酸高铈铵和差 示扫描量热法通过比色技术确定反应混合物中的羟甲基木素的浓度。在被测试的参数中, 反应时间3小时、pH 10、温度65-70°C,和木素:甲醛净净有效含量比率5:1得到最高浓度 的羟甲基木素衍生物。获得的羟甲基木素衍生物可原位使用或从溶液中分离和稳定。
[0088] 表1-1 :木素:醛的重量比率对每结构单元木素的羟甲基基团数目的影响,通过比 色法和DSC所测定
[0089]
【权利要求】
1. 制备控释肥料的方法,所述方法包括将木素基材料与包括氮基化合物的羟甲基的至 少一种试剂相接触以产生包括所述控释肥料的混合物。
2. 如权利要求1所述的方法,其中所述木素基材料是羟甲基木素或羟甲基木素磺酸 盐,或其组合。
3. 如权利要求1所述的方法,其中所述木素基材料具有每木素单元约1个至约4个羟 甲基基团。
4. 如权利要求1所述的方法,其中所述氮基化合物的羟甲基选自羟甲基脲;线性脲甲 醛的羟甲基;羟甲基缩二脲;聚脲的羟甲基;在来自二羟基脲的羟甲基胺共反应物的存在 下,聚脲甲醛的羟甲基;在来自二羟基脲的羟甲基胺共反应物存在下,聚脲的羟甲基;聚氨 基酸盐的羟甲基;硫酸软骨素的羟甲基;软骨素的羟甲基;氨基酸盐的羟甲基;聚氨基酸的 羟甲基;二羟甲基聚脲;三羟甲基聚脲;四羟甲基聚脲;低聚羟甲基聚脲;二羟甲基聚脲甲 醛;三羟甲基聚脲甲醛;四羟甲基聚脲甲醛;低聚羟甲基聚脲甲醛;二羟甲基脲;三羟甲基 脲;四羟甲基脲;低聚羟甲基脲;二羟甲基聚丙烯酰胺;三羟甲基聚丙烯酰胺;四羟甲基聚 丙烯酰胺;低聚羟甲基聚丙烯酰胺;聚氨基酸盐缩合物的二羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的 三羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的三羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的四羟甲基;聚氨基酸盐缩 合物的低聚羟甲基;氨基酸的二羟甲基;氨基酸的三羟甲基;氨基酸的四羟甲基;氨基酸的 低聚羟甲基;硫酸软骨素的二羟甲基;硫酸软骨素的三羟甲基;硫酸软骨素的四羟甲基;硫 酸软骨素的低聚羟甲基;软骨素的二羟甲基;软骨素的三羟甲基;软骨素的四羟甲基;软骨 素的低聚羟甲基;二羟甲基缩二脲;三羟甲基缩二脲;四羟甲基缩二脲;低聚羟甲基缩二 脲;二羟甲基丙烯酰胺;或其组合。
5. 如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种试剂还包括交联剂,所述交联剂选自 异氰酸盐封端的多元醇;聚羟基羧酸;聚氨基酸;软骨素;硫酸软骨素,或其组合。
6. 如权利要求1所述的方法,其中所述木素基材料与所述至少一种试剂的摩尔比率基 于所述木素基材料中的羟甲基基团的数目与所述至少一种试剂中的羟甲基基团的数目为 约1:1至约1:1. 2。
7. 如权利要求1所述的方法,其中所述木素基材料与所述至少一种试剂的摩尔比率基 于所述木素基材料中的羟甲基基团的数目与所述至少一种试剂中的羟甲基基团的数目为 约 1 : 1 〇
8. 如权利要求1所述的方法,其中所述木素基材料与所述至少一种试剂的接触在约 50°C至约70°C下发生,持续约60分钟至约90分钟。
9. 如权利要求1所述的方法,其中所述木素基材料与所述至少一种试剂的接触在约 60 °C下发生,持续约1小时。
10. 如权利要求1所述的方法,还包括: 冷却包括所述控释肥料的所述混合物; 过滤所述冷却的混合物; 干燥所述过滤的混合物以产生固体;和 研磨所述固化的混合物。
11. 如权利要求10所述的方法,还包括筛选所述研磨的固化的混合物。
12. 如权利要求1所述的方法,其中所述氮基化合物的羟甲基通过将至少一种前体化 合物羟甲基化来制备,所述至少一种前体化合物包括脲、缩二脲、聚脲、聚脲甲醛、丙烯酰 胺、聚丙烯酰胺、软骨素、硫酸软骨素、氨基酸、氨基酸盐、或其任意组合。
13. 如权利要求12所述的方法,包括: 使所述至少一种前体化合物与甲醛,在约1:2. 5的比率,在约9至约10的pH下和在约 60°C至约65°C的温度下,接触约2至约3小时,以产生包括所述氮基化合物的羟甲基的混合 物。
14. 如权利要求13所述的方法,进一步包括: 使包括所述氮基化合物的羟甲基的混合物冷却至约〇°C至约5°C的温度; 在约0°C至约10°C的温度下,用预冷却的磷酸、氨基羧酸、羟基羧酸中和所述冷却的混 合物;和 在减压下干燥所述中和的混合物,以产生所述氮基化合物的羟甲基。
15. 如权利要求1所述的方法,进一步包括将一定量的表面活性剂加入至所述包括控 释肥料的混合物中。
16. 如权利要求15所述的方法,其中所述表面活性剂是木素基表面活性剂。
17. 如权利要求16所述的方法,其中所述木素基表面活性剂是木素羧酸盐、木素磺化 羧酸盐、木素乙醇胺、木素磺酸盐乙醇胺、木素葡糖苷、木素磺酸盐葡糖苷、木素氨基酸或木 素磺酸盐氨基酸。
18. 如权利要求15所述的方法,其中所述表面活性剂的量为约2至约5重量百分比。
19. 制备水凝胶控释肥料的方法,所述方法包括使木素基材料与至少一种试剂接触,以 产生包括水凝胶控释肥料的混合物,其中所述至少一种试剂包括氮基化合物的羟甲基、交 联剂、水凝胶形成物质,或其组合。
20. 如权利要求19所述的方法,其中所述木素基材料是羟甲基木素或羟甲基木素磺酸 盐,或其组合。
21. 如权利要求19所述的方法,其中所述木素基材料具有每木素单元约1个至约4个 羟甲基基团。
22. 如权利要求19所述的方法,其中所述氮基化合物的羟甲基选自羟甲基脲;线性脲 甲醛的羟甲基;羟甲基缩二脲;聚脲的羟甲基;在来自二羟基脲的羟甲基胺共反应物的存 在下,聚脲甲醛的羟甲基;在来自二羟基脲的羟甲基胺共反应物的存在下,聚脲的羟甲基; 聚氨基酸盐的羟甲基;硫酸软骨素的羟甲基;软骨素的羟甲基;氨基酸盐的羟甲基;聚氨基 酸的羟甲基;二羟甲基聚脲;三羟甲基聚脲;四羟甲基聚脲;低聚羟甲基聚脲;二羟甲基聚 脲甲醛;三羟甲基聚脲甲醛;四羟甲基聚脲甲醛;低聚羟甲基聚脲甲醛;二羟甲基脲;三羟 甲基脲;四羟甲基脲;低聚羟甲基脲;二羟甲基聚丙烯酰胺;三羟甲基聚丙烯酰胺;四羟甲 基聚丙烯酰胺;低聚羟甲基聚丙烯酰胺;聚氨基酸盐缩合物的二羟甲基;聚氨基酸盐缩合 物的三羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的四羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的低聚羟甲基;氨基酸 的二羟甲基;氨基酸的三羟甲基;氨基酸的四羟甲基;氨基酸的低聚羟甲基;硫酸软骨素的 二羟甲基;硫酸软骨素的三羟甲基;硫酸软骨素的四羟甲基;硫酸软骨素的低聚羟甲基;软 骨素的二羟甲基;软骨素的三羟甲基;软骨素的四羟甲基;软骨素的低聚羟甲基;二羟甲基 缩二脲;三羟甲基缩二脲;四羟甲基缩二脲;低聚羟甲基缩二脲;二羟甲基丙烯酰胺,或其 组合。
23. 如权利要求19所述的方法,其中所述交联剂选自二羟甲基聚脲;三羟甲基聚脲; 四羟甲基聚脲;低聚羟甲基聚脲;二羟甲基聚脲甲醛;三羟甲基聚脲甲醛;四羟甲基聚脲甲 醛;低聚羟甲基聚脲甲醛;二羟甲基脲;三羟甲基脲;四羟甲基脲;低聚羟甲基脲;二羟甲 基聚丙烯酰胺;三羟甲基聚丙烯酰胺;四羟甲基聚丙烯酰胺;低聚羟甲基聚丙烯酰胺;聚 氨基酸盐缩合物的二羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的三羟甲基;聚氨基酸盐缩合物的四羟甲 基;聚氨基酸盐缩合物的低聚羟甲基;氨基酸的二羟甲基;氨基酸的三羟甲基;氨基酸的四 羟甲基;氨基酸的低聚羟甲基;硫酸软骨素的二羟甲基;硫酸软骨素的三羟甲基;硫酸软骨 素的四羟甲基;硫酸软骨素的低聚羟甲基;软骨素的二羟甲基;软骨素的三羟甲基;软骨素 的四羟甲基;软骨素的低聚羟甲基;二羟甲基缩二脲;三羟甲基缩二脲;四羟甲基缩二脲; 低聚羟甲基缩二脲;二羟甲基丙烯酰胺;异氰酸盐封端的多元醇;聚羟基羧酸;聚氨基酸; 软骨素;硫酸软骨素;或其组合。
24. 如权利要求19所述的方法,其中所述水凝胶形成物质选自羟甲基聚丙烯酰胺;聚 氨基酸;羟甲基聚氨基酸;软骨素;硫酸软骨素;羟甲基软骨素;羟甲基硫酸软骨素;聚羟 基羧酸;及其组合。
25. 如权利要求19所述的方法,其中所述交联剂占包括所述水凝胶控释肥料的所述混 合物的约0. 5至约1. 5重量百分比。
26. 如权利要求19所述的方法,其中所述水凝胶物质占包括所述水凝胶控释肥料的所 述混合物的约5至约15重量百分比。
27. 如权利要求19所述的方法,其中使所述木素基材料与所述至少一种试剂接触在约 60 °C至约65 °C下发生约60分钟至约90分钟。
28. 如权利要求19所述的方法,其中使所述木素基材料与所述至少一种试剂接触在约 60 °C下发生约1小时。
29. 如权利要求19所述的方法,进一步包括: 冷却包括所述水凝胶控释肥料的所述混合物,以产生包括所述水凝胶控释肥料的悬浮 液。
30. 如权利要求19所述的方法,进一步包括: 冷却包括所述水凝胶控释肥料的所述混合物,以产生固体;和 碾磨所述固化的混合物。
31. 如权利要求19所述的方法,进一步包括筛选所述碾磨的固化的混合物。
32. 如权利要求19所述的方法,进一步包括将一定量的表面活性剂加入至所述包括水 凝胶控释肥料的混合物中。
33. 如权利要求32所述的方法,其中所述表面活性剂是木素基表面活性剂。
34. 如权利要求33所述的方法,其中所述木素基表面活性剂是木素氨基酸盐化合物、 木素磺化氨基酸盐化合物、木素硅氧烷化合物、木素磺酸盐硅氧烷化合物、木素官能化的聚 合物化合物、木素磺酸盐官能化的聚合物化合物、木素糖化合物、木素磺酸盐糖化合物、木 素乙二胺衍生物化合物、木素磺酸盐乙二胺衍生物化合物、木素乙醇胺衍生物化合物、木素 磺酸盐乙醇胺衍生物化合物、木素糖苷、木素磺酸盐糖苷,或其组合。
35. 如权利要求32所述的方法,其中所述表面活性剂的量为约2至约5重量百分比。
36. 肥料,包括木素尿素加合物、木素磺酸盐尿素加合物、木素聚脲加合物、木素磺酸盐 聚脲加合物、木素缩二脲加合物、木素磺酸盐缩二脲加合物、木素聚脲甲醛加合物、木素磺 酸盐聚脲甲醛加合物、木素氨基酸加合物、木素磺酸盐氨基酸加合物、木素硫酸软骨素加合 物、木素磺酸盐硫酸软骨素加合物、木素聚脲聚丙烯酸盐加合物、木素磺化聚脲聚丙烯酸盐 加合物、木素-脲-氨基酸加合物、木素磺酸盐-脲-氨基酸加合物、木素-脲-硫酸软骨 素加合物、木素磺酸盐-脲-硫酸软骨素加合物、木素-脲-聚羟基羧酸盐加合物、木素磺 酸盐-脲-聚羟基羧酸盐加合物,或其组合。
37. 权利要求36所述的肥料,其形式为控释氮肥料、控释氮/磷/钾(NPK)肥料、控释 水凝胶肥料,或其组合。
38. 权利要求36所述的肥料,其是高氮或高氮/磷/钾(NPK)肥料。
39. 权利要求36所述的肥料,其形式为用于斥水土壤的土壤稳定剂或土壤改良剂。
【文档编号】C05F7/02GK104487405SQ201280072994
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2012年3月7日 优先权日:2012年3月7日
【发明者】G·A·亚当 申请人:英派尔科技开发有限公司
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