取代的嘧啶胺类化合物及其用途
【专利摘要】本发明公开了一种具有广谱杀菌杀虫杀螨活性的取代的嘧啶胺类化合物，结构如通式（I）所示：式中各取代基的定义见说明书。本发明的化合物具有广谱杀菌杀虫杀螨活性，对黄瓜霜霉病、玉米锈病、小麦白粉病、水稻稻瘟病、黄瓜灰霉病等病害具有优良的防治效果，特别是对黄瓜霜霉病、玉米锈病、水稻稻瘟病等防效更好；对小菜蛾、粘虫、蚜虫和朱砂叶螨也有优良的防治效果，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
【专利说明】取代的嘧啶胺类化合物及其用途
【技术领域】
[0001] 本发明属农用杀菌杀虫杀螨剂领域，具体涉及一种新型的取代的嘧啶胺类化合物 及其用途。
【背景技术】
[0002] 专利EP0370704和JP2009161472公开了如下化合物通式及具体化合物，具有杀菌 和杀虫活性。现已开发为商品化杀菌剂，英文通用名diflumetorim，中文通用名氟啼菌胺。 PesticideScience. 1999, 55:896-902也公开了如下具体化合物，生测结果表明对小麦锈 病和大麦白粉病具有一定活性。
【权利要求】
1. 一种取代的嘧啶胺类化合物，如通式（I)所示：
式中： R!选自氢*、氛基、C3_C12环烧基、(^-Cu烧基、齒代CfC^烧基、Q-Cu烧氧基、齒代CfC^ 烷氧基、氰基CfC12烷基、氰基CfC12烷氧基、CfC12烷氧基CfC 12烷基、CfC12烷氧基羰基 烷基、Q-Cu烷基氨基羰基烷基或c2-c 12二烷基氨基羰基烷基； r2选自氢、卤素、氰基、c3-c12环烷基烷基、卤代Q-Cu烷基、烷氧基或卤代 CfC12烧氧基； r3、r4可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、c「c12烷基或Ci-Q烷氧基； R5a、R5b、R5。、R5d分别各自独立地选自氢、卤素、羟基、C「C 12烷基或烷氧基； r6、r7可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、c「c12烷基或Ci-Q烷氧基； R8选自氢、羟基、烷基、甲酰基、烷基羰基或烷基磺酰基； B 选自-CH2-或-CH2CH2-; W选自氢或(^-(：12烷基； Q选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的苯基、苯甲酰基、萘基、杂 芳基或杂芳基羰基：卤素、羟基、巯基、氰基、羧基、氨基、硝基、烷基、CfC12卤代烷基、 c3-c12环烷基、c「c12烷氧基、卤代烷氧基、c「c12烷硫基、卤代烷硫基、c 2-c12烯 基、齒代C2_C12烯基、C 2_C12块基、1?代C2_C12块基、C2_C 12烯氧基、1?代C2_C12烯氧基、C2_C12 炔氧基、卤代c2-c12炔氧基烷基亚磺酰基、卤代Q-Cu烷基亚磺酰基烷基磺酰 基、卤代烷基磺酰基、c「c 12烷氧基烷基、齒代烷氧基烷基、Ci-Cu 烷硫基烷基、卤代烷硫基烷基、Q-Cu烷基氨基磺酰基、Q-Cu烷基氨基、 卤代Q-Cu烷基氨基、C2-C 12二烷基氨基、Q-Cu烷氧基羰基、CHO、C02H、C02Na、CONH 2、CrC12 烷基氨基羰基、c2-c12二烷基氨基羰基、氰基CfC12烷氧基、CfC 12烷氧基羰基CfC12烷基、 烷基氨基羰基烷基或c2-c12二烷基氨基羰基烷基； 或通式（I)化合物的盐。
2. 根据权利要求1所述的取代的嘧啶胺类化合物，其特征在于：通式（I)中 札选自氢、氰基、c3-c6环烷基、Ci-Q烷基、卤代Ci-Q烷基、Ci-Q烷氧基、卤代Ci-Q烷 氧基、氰基Ci-Q烷基、氰基Ci-Q烷氧基、&-(；烷氧基Ci-Q烷基、烷氧基羰基Ci-Q烷 基、Ci-Q烷基氨基羰基Ci-Q烷基或c 2-c6二烷基氨基羰基Ci-Q烷基； r2选自氢、卤素、氰基、c3-c6环烷基、Ci-C；烷基、卤代Q-Q烷基或Q-Q烷氧基； R3、R4可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、Ci-Q烷基或烷氧基； R5a、R5b、R5。、R5d分别各自独立地选自氢、卤素、羟基、Ci-Q烷基或Ci-Q烷氧基； R6、R7可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、Ci-Q烷基或烷氧基； R8选自氢、羟基、Ci-Q烷基、甲酰基、Ci-Q烷基羰基或Ci-Q烷基磺酰基； B 选自-CH2-或-CH2CH2-; W选自氢或(^-(：6烷基； Q选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的苯基、苯甲酰基、萘基、杂 芳基或杂芳基羰基：卤素、羟基、巯基、氰基、羧基、氨基、硝基、CfC6烷基、q-c;卤代烷基、 C3_C6环烷基、Q-C；烷氧基、卤代烷氧基、Q-C；烷硫基、卤代烷硫基、C2-C 6烯基、 齒代C2_C6烯基、C2_C 6块基、1?代C2_C6块基、C2_C6烯氧基、1?代C 2_C6烯氧基、C2_C6块氧基、 卤代c 2-c6炔氧基、Ci-C；烷基亚磺酰基、卤代Ci-C；烷基亚磺酰基、Ci-C；烷基磺酰基、卤代 烷基磺酰基、Q-Q烷氧基Ci-Q烷基、卤代Ci-Q烷氧基Ci-Q烷基、Q-Q烷硫基Ci-Q 烷基、卤代CfC6烷硫基Ci-C；烷基、CfC6烷基氨基磺酰基、CfC6烷基氨基、卤代Ci-C；烷基氨 基、c 2-c6二烷基氨基、Q-Q烷氧基羰基、CHO、C02H、C02Na、CONH 2、Q-Q烷基氨基羰基、c2-c6 二烷基氨基羰基、氰基Ci-C；烷氧基、&-(；烷氧基羰基Ci-C；烷基、烷基氨基羰基Ci-C； 烷基或c2-c 6二烷基氨基羰基Q-Q烷基； 或通式（I)化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲 苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
3.根据权利要求2所述的取代的嘧啶胺类化合物，其特征在于：通式（I)中 札选自氢、氰基、c3-c6环烷基、Ci-Q烷基、卤代Ci-Q烷基、Ci-Q烷氧基、卤代Ci-Q烷 氧基、氰基Ci-Q烷基、氰基Ci-Q烷氧基、&-(；烷氧基Ci-Q烷基、烷氧基羰基Ci-Q烷 基、Ci-Q烷基氨基羰基Ci-Q烷基或c 2-c6二烷基氨基羰基Ci-Q烷基； r2选自氢、卤素、氰基、c3-c6环烷基、Ci-C；烷基、卤代Q-Q烷基或Q-Q烷氧基； R3、R4可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、Ci-Q烷基或烷氧基； R5a、R5b、R5。、R5d分别各自独立地选自氢、卤素、羟基、Ci-Q烷基或Ci-Q烷氧基； R6、R7可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、Ci-Q烷基或烷氧基； r8选自氢； B 选自-CH2-; W选自氢或(^-(：6烷基； Q选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的苯基、苯甲酰基、吡啶基、 嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、呋喃基、噻唑基、喹啉基、异噻唑基、恶唑基、异恶唑基、恶 二唑基、噻二唑基、吡唑基、吡喃基、三唑基、四唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃基：卤素、羟基、 巯基、氰基、羧基、氨基、硝基、CfC 6烷基、CfC6卤代烷基、C3-C6环烷基、Q-C；烷氧基、卤代 烷氧基、Ci-Q烷硫基、卤代Ci-Q烷硫基、c 2-c6烯基、卤代c2-c6烯基、c2-c 6炔基、卤代 C2-C6块基、C2_C6烯氧基、齒代C 2_C6烯氧基、C2_C6块氧基、齒代C2_C 6块氧基、Ci-C6烧基亚 磺酰基、齒代CfC6烷基亚磺酰基、CfC 6烷基磺酰基、齒代CfC6烷基磺酰基、CfC6烷氧基 烷基、卤代Ci-Q烷氧基Ci-Q烷基、Ci-Q烷硫基Ci-Q烷基、卤代Ci-Q烷硫基Ci-Q烷 基、CfQ烷基氨基磺酰基、CfQ烷基氨基、卤代CfQ烷基氨基、c 2-c6二烷基氨基、CfQ烷 氧基羰基、〇10、〇)2!1、〇) 2似、〇)顯2、(：1-(：6烷基氨基羰基、(： 2-(：6二烷基氨基羰基、氰基(：1-(：6烷 氧基、CfQ烷氧基羰基CfQ烷基、CfQ烷基氨基羰基CfQ烷基或c 2-c6二烷基氨基羰基 C「C6烧基； 或通式（I)化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲 苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于结构如IA、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH 所示的化合物：
札选自氰基、C3-C4环烷基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧 基、氰基烷基、氰基烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷 基、Q-C；烷基氨基羰基Q-C；烷基或C2-C 4二烷基氨基羰基Q-C；烷基； R2选自氟、氯、溴、碘、氰基、c3-c4环烷基、C「C4烷基、卤代C rC4烷基或Ci-C；烷氧基； R3、R4可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、Q-Q烷基或Q-Q烷氧基； R5b选自氢、卤素、羟基、&-(；烷基或(^-(；烷氧基； R6、R7可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、Q-Q烷基或烷氧基； W选自氢或(^-(；烷基； R9、R1(l、Rn、R12、R13可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、巯基、氰基、羧基、氨基、硝 基、烷基、卤代烷基、C3-C4环烷基、烷氧基、卤代Q-C；烷氧基、烷硫 基、卤代烷硫基、c 2-c4烯基、卤代c2-c4烯基、c2-c 4炔基、卤代c2-c4炔基、c2-c4烯氧 基、卤代c 2-c4烯氧基、c2-c4炔氧基、卤代c2-c 4炔氧基、Ci-C；烷基亚磺酰基、卤代CfC4烷 基亚磺酰基、CfC4烷基磺酰基、卤代Ci-C；烷基磺酰基、Ci-C；烷氧基CfC 4烷基、卤代CfC4 烷氧基Ci-c;烷基、烷硫基Ci-c;烷基、卤代Ci-c;烷硫基Ci-c;烷基、Ci-c;烷基氨基磺 酰基、烷基氨基、卤代Ci-C；烷基氨基、c 2-c4二烷基氨基、烷氧基羰基、CHO、C02H、 CC^NaXONHyCi-C；烷基氨基羰基、C2-C4二烷基氨基羰基、氰基q-C；烷氧基、&-(；烷氧基羰 基烷基、烷基氨基羰基烷基或C2-C4二烷基氨基羰基烷基； 或者，通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟 乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
5. 根据权利要求4所述的化合物，其特征在于：通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化 合物中 札选自甲基、乙基、氯甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲基或甲氧基甲基； R2选自氯、溴或氰基； R3、R4、Ra、R6、R7 选自氢； W选自氢或甲基； R9选自氢、氟、氯、氰基、甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氨基羰基或C0NH2 ; R1Q选自氢、氯或甲基； Rn选自氢、氯、甲基、叔丁基、氰基、三氟甲基、二氟一氯甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、 甲氨基羰基或C0NH2 ; R12选自氢或氯； r13选自氢、氟、氯、氰基、甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氨基羰基或conh2 ; 或者，通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟 乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
6. 根据权利要求5所述的化合物，其特征在于：通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化 合物中 札选自甲基、乙基、氯甲基、二氟甲基或三氟甲基； R2选自氯、氰基； R3、R4、Ra、R6、R7 选自氢； W选自氢或甲基； R9选自氢、氟、氯、氰基、甲基或甲氧基羰基； R1Q选自氢、氯或甲基； Rn选自氢、氯、甲基、叔丁基、氰基、三氟甲基、二氟一氯甲基、甲氧基羰基或C0NH2 ; R12选自氢或氯； R13选自氢、氟、氯、氰基、甲基或甲氧基羰基； 或者，通式ΙΑ、IB、1C、ID、IE、IF、IG或IH化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟 乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
7. -种根据权利要求1所述的通式（I)化合物或其盐在农业、林业或卫生领域中用作 制备杀菌剂、杀虫杀蝴剂药物的用途。
8. -种杀菌杀虫杀螨组合物，其特征在于：含有如权利要求1所述的通式（I)化合物或 其盐作为活性组分，组合物中活性组分的重量百分含量为〇. 1-99%。
9. 一种防治病菌、害虫害螨的方法，其特征在于：将有效量的权利要求8所述的组合物 施于所述的病菌、害虫害螨或其生长介质上。
【文档编号】A01P7/04GK104292169SQ201310304711
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2013年7月19日 优先权日:2013年7月19日
【发明者】王立增, 孙旭峰, 兰杰, 张金波, 王斌, 关爱莹, 周继中, 杨帆, 宋玉泉, 刘长令 申请人:中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司