一种含有吡唑醚菌酯和百菌清的杀菌组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含有效成分百菌清与有效成分吡唑醚菌酯的杀菌组合物。本发明有效成分吡唑醚菌酯和有效成分百菌清的重量比是1∶30-30∶1，有效成分的总重量百分含量为1％～90％。本发明可以加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微胶囊悬浮剂。本发明杀菌组合物，经复配后的组合物不产生抵触，可协调增效，减少药量，降低成本。具有百菌清与吡唑醚菌酯两种杀菌剂的双重作用机理，延缓病菌的抗药性的发生，使施用范围和防治病害增加，防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物病害方面的应用效果显著。
【专利说明】一种含有吡唑醚菌酯和百菌清的杀菌组合物【技术领域】
[0001]本发明涉及吡唑醚菌酯和百菌清为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。
【背景技术】
[0002]吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)化学名称为甲基(N)-[[[1-(4-氯苯)吡唑_3基]-氯]-ο-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯。作用机理为线粒体呼吸抑制剂，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量，最终导致细胞死亡。它能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护和治疗活性。具有渗透性及局部内吸活性，持效期长，耐雨水冲刷。被广泛用于防治小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草和观赏植物、草坪及其他大田作物上的病害。
[0003]百菌清(chlorothalonil)化学名称为2,4,5,6-四氯-1,3-二氰基苯。作用机理是能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合，从而破坏该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。可防治麦类赤霉病、蔬菜病害、果树霜霉病和白粉病，还可以用于桃褐腐病、茶炭疽病、花生叶斑病、马铃薯晚疫病、爺子灰霉病等多种病害。[0004]目前未见关于吡唑醚菌酯与百菌清复配的相关报道。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是为了提高防治病菌效果、延长施药时期、减少用药量、延缓真菌耐药性和抗药性，提供含有效成分百菌清与有效成分吡唑醚菌酯的杀菌组合物。
[0006]本发明杀菌组合物，有效成分吡唑醚菌酯和有效成分百菌清的重量比是1:30-30:1，有效成分的总重量百分含量为I %~90 %。
[0007]本发明所述的杀菌组合物，其特征在于可以加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微胶囊悬浮剂。
[0008]该组合物制成可湿性粉剂时，组分含量为:
[0009]
吡唑醚菌酯 1-30%
百菌清1-30%
分散剂3-10%
润湿剂3-10%
填料余量
[0010]该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为:按上述配方将吡唑醚菌酯和百菌清以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后混合均匀，即可制备成本发明组合物的可湿性粉剂。[0011]该组合物制成水分散粒剂时，组分含量为:
[0012]
吡唑醚菌酯 1-30%
百菌清1-30%
分散剂3-10%
润湿剂3-10%
崩解剂2-5%
填料余量
[0013]该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为:按上述配方将吡唑醚菌酯、百菌清和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有吡唑醚菌酯和百菌清杀菌组合物的水分散粒剂。
[0014]该组合物加工成悬浮剂时，组分含量为:
[0015]
吡唑醚菌酯 1-30%
百菌清1-30%
分散剂3-10%
防冻剂0.5-4%
增稠剂0.1-2%
消泡剂0.1-1%
水余量
[0016]该杀菌组合物悬浮剂的生产步骤为先将助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入吡唑醚菌酯和百菌清原药，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明所述的含有吡唑醚菌酯和百菌清的杀菌组合物的悬浮剂制剂。
[0017]该组合物加工成悬乳剂时，组分含量为:
[0018]
吡唑醚菌酯 1-30%
百菌清1-30%
乳化剂2-10%
分散剂3-10%
增稠剂0.1-5%
防冻剂0.5-2%
消泡剂0.1-1%
水余量
[0019]该杀菌组合物悬乳剂的生产步骤为将分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂经过高速剪切混合均匀，加入吡唑醚菌酯，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得吡唑醚菌酯原药悬浮剂，然后将百菌清、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，即制得本发明所述的含有吡唑醚菌酯和百菌清的杀菌组合物的悬乳剂制剂。
[0020]该组合物加工成微胶囊悬浮剂时，组分含量为:
[0021]
吡唑醚菌酯1-30%
[0022]
百菌清1-30%
囊皮材料0.5-10%
溶剂1-5%
分散剂1-8%
乳化剂2-8%
增稠剂2-5%
PH调节剂0-3%
水余量
[0023]该杀菌组合物微胶囊悬浮剂的生产步骤为用方法一或是方法二制备:
[0024]方法一:(I)脲醛树脂预聚体的制备:将尿素与37%质量百分数的甲醛溶液(摩尔比=1:1.5-2)混合搅拌，用三乙胺调节pH至8.5，升温至70°C，以450转/分搅拌反应I小时，得到脲醛树脂预聚体水溶液；(2)微胶囊悬浮剂制备:常温下，将吡唑醚菌酯、百菌清溶解于溶剂中，搅拌条件下加入分散剂、脲醛树脂水溶液、乳化剂，高速均化5分钟，形成水包油的乳液后降低转速至450转/分，调节pH，在酸催化下反应I小时，至反应终点后，调pH到中性；加入增稠剂，搅拌均匀即制成微胶囊悬浮剂。
[0025]方法二:(I)将吡唑醚菌酯、百菌清溶解于溶剂中，加入囊皮材料搅拌均匀得到油相；(2)在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；(3)水相加入到油相中，高速均化形成稳定水包油乳液；(4)在450转/分下，加入PH调节剂参加界面聚合反应，反应温度升至25°C _70°C，保持2-24小时固化成囊；(5)加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微胶囊悬浮剂。
[0026]所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、ΝΝ0, NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种。
[0027]所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
[0028]所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或多种。
[0029]所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
[0030]所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。[0031]所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种。
[0032]所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种。
[0033]所述消泡剂选自硅酮类化合物、Cich2ci饱和脂肪酸类化合物、C8_10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种。
[0034]所述的囊皮材料为甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种。
[0035]所述的溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、丙酮中的一种或几种。
[0036]所述的pH调节剂主要有盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种或几种。
[0037]本发明所述的杀菌组合物，经科学配方试验、毒力测定试验和田间药效试验等研究发现，由于所用的吡唑醚菌酯是一种线粒体电子传递抑制剂，具有渗透性及局部内吸活性，对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用。百菌清是取代苯类广谱性杀真菌剂，没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长，但必须在病害发生前或是始发期施用。吡唑醚菌酯与百菌清两种杀菌剂经复配后的组合物不产生抵触，可协调增效，减少药量，降低成本。而且，经复配的组合物具有两种杀菌剂双重作用机理，延缓病菌的抗药性的发生，使施用范围和防治病害增加，防治禾谷类、瓜果、蔬菜作物病害方面的应用效果显著。
【具体实施方式】
`[0038]下面通过实施例对本发明作详细阐述，实施例中的百分比为重量百分比，但本发明并不局限于此。
[0039]实施例1:31%百菌清.吡唑醚菌酯可湿性粉剂
[0040]百菌清1%、吡唑醚菌酯30%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、十二烷基硫酸钠5%、高岭土补足至100%，混合后进行气流粉碎，制得31%百菌清.吡唑醚菌酯可湿性粉剂。
[0041 ] 实施例2:60%百菌清.吡唑醚菌酯可湿性粉剂
[0042]百菌清30%、吡唑醚菌酯30%、木质素磺酸盐7%、皂角粉5%、膨润土补足至100%，混合后进行气流粉碎，制得60%百菌清.吡唑醚菌酯可湿性粉剂。
[0043]实施例3:2%百菌清.吡唑醚菌酯可湿性粉剂
[0044]百菌清1%、吡唑醚菌酯1%、烷基磺酸盐4%、拉开粉3%、硅藻土补足至100%，混合后进行气流粉碎，制得2%百菌清.吡唑醚菌酯可湿性粉剂。
[0045]实施例4:40%百菌清.吡唑醚菌酯水分散性粒剂
[0046]百菌清10%、吡唑醚菌酯30%、烷基酚聚氧乙烯醚6%、十二烷基硫酸钠4%、尿素5%、高岭土补足到100%，混合造粒制得40%百菌清.吡唑醚菌酯水分散性粒剂。
[0047]实施例5:60%百菌清.吡唑醚菌酯水分散粒剂
[0048]百菌清30%、吡唑醚菌酯30%、脂肪醇聚氧乙烯醚9%、烷基苯磺酸钠5%、硫酸铵2%、硅藻土补足到100%，混合造粒制得60%百菌清.吡唑醚菌酯水分散性粒剂。
[0049]实施例6:2%百菌清.吡唑醚菌酯水分散粒剂[0050]百菌清1%、吡唑醚菌酯1%、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐3%、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐3%、膨润土补足到100%，混合造粒制得的402%百菌清?吡唑醚菌酯水分散性粒剂。[0051 ] 实施例7:25%百菌清.吡唑醚菌酯悬浮剂
[0052]百菌清20%、吡唑醚菌酯5%、农乳5008%、烷基酚聚氧乙烯醚6%、硅酸镁铝4%、乙二醇1%、聚氧乙烯甘油醚0.5%、水补足到100%，混合后制得25%百菌清.吡唑醚菌酯悬浮剂
[0053]实施例8:60%百菌清.吡唑醚菌酯悬浮剂
[0054]百菌清30%、吡唑醚菌酯30%、苯乙烯酚聚氧乙烯醚10%、木质素磺酸盐10%、黄原胶3%、聚乙二醇2%、硅酮类化合物1%、水补足到100%，混合后制得60%百菌清.吡唑醚菌酯悬浮剂。实施例9:2%百菌清.吡唑醚菌酯悬浮剂
[0055]百菌清1%、 吡唑醚菌酯1%、吐温_801%、脂肪醇聚氧乙烯醚10%、聚乙烯吡咯烷酮5%、丙二醇2%、C8_10脂肪醇类化合物0.1%、水补足到100%，混合后制得2%百菌清.吡唑醚菌酯悬浮剂实施例10:31%百菌清.吡唑醚菌酯悬乳剂
[0056]百菌清30%、吡唑醚菌酯1%、农乳5008%、烷基酚聚氧乙烯醚6%、硅酸镁铝4%、乙二醇1%、聚氧乙烯甘油醚0.5%、水补足到100%，混合后制得31%百菌清.吡唑醚菌酯悬乳剂。
[0057]实施例11:60%百菌清.吡唑醚菌酯悬乳剂
[0058]百菌清30%、吡唑醚菌酯30%、苯乙烯酚聚氧乙烯醚10%、木质素磺酸盐10%、黄原胶3%、聚乙二醇2%、硅酮类化合物1%、水补足到100%，混合后制得的60%百菌清.吡唑醚菌酯悬浮剂。
[0059]实施例12:2%百菌清.吡唑醚菌酯悬乳剂
[0060]百菌清1%、吡唑醚菌酯1%、吐温_801%、脂肪醇聚氧乙烯醚10%、聚乙烯吡咯烷酮5%、丙二醇2%、C8_10脂肪醇类化合物0.1%、水补足到100%，混合后制得2%百菌清.吡唑醚菌酯悬乳剂。
[0061]实施例13:22%百菌清.吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂
[0062]百菌清2%、吡唑醚菌酯20%、甲苯5%、脲醛树脂3%、NP5%、木质素磺酸钠3%、盐酸2%、氢氧化钠1%、黄原胶5%、适量水，按照制备方法一即制成22%百菌清.吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂。
[0063]实施例14:60%百菌清.吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂
[0064]百菌清30%、吡唑醚菌酯30%、二甲苯5%、甲苯二异氰酸酯10%、吐温_808%、烷基酚聚氧乙烯醚5%、乙二胺1%、硅酸镁铝2%、适量水，按照制备方法二即制成60%百菌清.吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂。
[0065]实施例15:2%百菌清.吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂
[0066]百菌清1%、吡唑醚菌酯1%、N, N- 二甲基甲酰胺1%、二苯基甲烷二异氰酸酯0.5%、聚乙烯醇2%、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1%、三乙醇胺1%、阿拉伯树胶5%、适量水，按照制备方法二即制成2%百菌清.吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂。
[0067]本实验是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC〈80为拮抗作用，80 SCTCS 120为相加作用，CTC ^ 120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
[0068]表1.百菌清、吡唑醚菌酯对黄瓜白粉病的室内毒力测定
[0069]
【权利要求】
1.一种杀菌组合物，其特征在于包含有效成分吡唑醚菌酯和有效成分百菌清，其中有效成分吡唑醚菌酯和有效成分百菌清的重量比是1: 30-30: 1，有效成分的总重量百分含量为1%~90%，组合物的剂型有可湿性粉剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂、悬浮剂、悬乳剂。
2.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于组合物剂型为可湿性粉剂时，组分含量为:吡唑醚菌酯1-30%百菌清1-30%分散剂3-10%润湿剂3-10%
填料余量 组合物剂型为水分散粒剂时，组分含量为:吡唑醚菌酯1-30%百菌清1-30%分散剂3-10%润湿剂3-10%`崩解剂2-5%
填料余量 组合物剂型为成悬浮剂时，组分含量为:吡唑醚菌酯1-30%百菌清1-30%分散剂3-10%防冻剂0.5-4%增稠剂0.1-2%消泡剂0.1-1%
水余量组合物剂型为悬乳剂时，组分含量为:吡唑醚菌酯 1-30% 百菌清1-30% 乳化剂2-10% 分散剂3-10% 增稠剂0.1-5% 防冻剂0.5-2% 消泡剂0.1-1%水余量 组合物剂型为微胶囊悬浮剂时，组分含量为: 吡唑醚菌酯1-30%
百菌清1-30% 囊皮材料0.5-10%
溶剂1- 5%
分散剂1-8%
乳化剂2-8%
增稠剂2-5%
PH调节剂0-3%
水余量。
3.根据权利要求2所述杀菌组合物，其特征在于: 所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、ΝΝ0, NP、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种； 所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种； 所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或多种； 所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种； 所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种； 所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种； 所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种； 所述消泡剂选自硅酮类化合物、Cich2ci饱和脂肪酸类化合物、C8,脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种； 所述的囊皮材料为甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种； 所述的溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、丙酮中的一种或几种； 所述的PH调节剂主要有盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于用于防治禾谷类、瓜果、蔬菜作物病害。`
【文档编号】A01P3/00GK103651463SQ201310711015
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年12月20日 优先权日:2013年12月20日
【发明者】高恒旭, 李涛, 李敏, 陈九星, 欧晓明, 黄超群 申请人:湖南海利化工股份有限公司