飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法
【专利摘要】本发明提供一种善用硅酮橡胶的特性，同时对飞翔害虫的驱避效果优良的飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法。一种飞翔害虫驱避制品，使含有飞翔害虫驱避香料成分的飞翔害虫驱避香料组合物保持于含有硅酮橡胶的硬度50度以下的橡胶成形体而成，橡胶成形体具备用于插入或装设人体的一部分或物体的可伸缩的环部，在将人体的一部分或物体插入或装设于环部的状态下，飞翔害虫驱避香料成分从环状橡胶成形体的表面持续挥发5～15小时。
【专利说明】
飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法。
【背景技术】
[0002]以往对蚊子、蚋、摇蚊、蝇类等飞翔害虫，将包含避蚊胺(N，N_ 二乙基甲苯酰胺)的驱避剂涂布于皮肤表面的方法被广泛使用。但是，避蚊胺与通常的香料成分相比挥发性稍微低一些，故无法期待空间的驱避效果。另一方面，虽然可在空间中使常温挥发性的杀虫成分，例如拟除虫菊酯系的益避宁等挥发而实现对飞翔害虫的驱避效果，但存在不少常温挥发性的杀虫成分的使用被敬而远之的情况。
[0003]因此，提出了几个使用挥发性的天然精油及其组成成分作为驱避成分的尝试。例如香茅油及其主成分的香茅醛对蚊子显示驱避效果是众所周知的，在美国含有以香茅油为有效成分的蜡烛已在市面上贩卖。但是，利用蜡烛的热使香茅醛扩散的方法因香茅醛的挥发效率差，故无法发挥实用的驱避效果。
[0004]而且，在日本特开2002-173407号公报(专利文献I)中记载了除了香茅油以外，还有以选自橙油、肉桂油等天然精油为有效成分的飞翔害虫驱避剂，作为使用于液剂用的溶剂可举出:甲醇、乙醇等醇类、邻苯二甲酸二乙酯、肉宣蘧酸异丙酯等酯类、己烷、煤油、石蜡等脂族烃类、芳香烃类、醚类等多种。
[0005]除此以外，日本特开2003-201203号公报(专利文献2)揭示了作为害虫驱避成分(A)包含选自香茅醛、萜品醇、薄荷脑、芒烯、香叶醇、香茅醇、莰烯等的一种或两种以上，害虫驱避成分(A)中的香茅醛的含量为2?10质量％的害虫驱避剂挥发组合物。但是，这些驱避剂虽然强调考虑重视天然产物和安全性，但其驱避效果持续性不佳，未必能令人满意。
[0006]而且，在日本特开昭61-289002号公报(专利文献3)中提出了 [以乙二醇醚类为有效成分的节肢动物类、软体动物类以及爬虫类用驱避剂]。在专利文献3虽然记载了乙二醇醚类对蟑螂或螨类显示优良的驱避效果的内容，但其效果无论如何也很难说充分，而且也丝毫未提到对飞翔害虫的驱避效果。
[0007]像这样，还未发现以飞翔害虫驱避效果，进而除此以外还以芳香的持续性提高为目标的有用的飞翔害虫驱避香料组合物，希望开发出这样的组合物。
[0008]可是，已知硅酮橡胶的吸附性及透气性优良，且物性稳定，香料的发散性优良。利用这种性质，在市面上贩卖着在硅酮橡胶中含有香料的芳香剂。当在硅酮橡胶中含有香料时，通常将硅酮化合物或液状硅酮与香料混合，使用硫等硫化剂、添加剂等进行硫化(交联)。但是，在混练时容易发生香料与橡胶聚合物或添加剂的分离，进而发生成形时的热或硫造成的香料的分解、变性等化学变化的结果，难以得到具有芳香性且物性稳定的成形体。
[0009]因此，作为解决该问题的手段，在日本特开平8-311216号公报(专利文献4)或日本特开2011-26462号公报(专利文献5)中，不是采用在硅酮橡胶成形前混练香料，而是采用在硅酮橡胶成形后添加香料的方法。但是，这些文献完全未提及香料组合物的性状与硅酮橡胶的适合性，不一定适合功能上不同的飞翔害虫驱避香料组合物。
[0010]专利文献1:日本特开2002-173407号公报
[0011]专利文献2:日本特开2003-201203号公报
[0012]专利文献3:日本特开昭61-289002号公报
[0013]专利文献4:日本特开平8-311216号公报
[0014]专利文献5:日本特开2011-26462号公报
【发明内容】
[0015]像这样，当开发利用硅酮橡胶的有用的飞翔害虫驱避制品时，发现驱避效果高且与硅酮橡胶的适合性优良的飞翔害虫驱避香料组合物后，必须实施各种试验，不得不重复试验失败。
[0016]本发明鉴于上述问题点而实施，其目的在于提供一种善用硅酮橡胶的特性，同时对飞翔害虫的驱避效果优良的飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法。
[0017]发现了:对于本发明，以下的构成完成了上述目的，因而发挥出优良的效果。
[0018](I) 一种飞翔害虫驱避制品，使含有飞翔害虫驱避香料成分的飞翔害虫驱避香料组合物保持于含有硅酮橡胶的硬度50度以下的橡胶成形体而成。
[0019](2)如(I)所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述橡胶成形体具备用于插入或装设人体的一部分或物体的可伸缩的环部，所述飞翔害虫驱避香料成分从所述环状橡胶成形体的表面挥发。
[0020](3)如(2)所述的飞翔害虫驱避制品，其中，在将所述人体的一部分或所述物体插入或装设于所述环部的状态下，所述飞翔害虫驱避香料成分持续挥发5?15小时。
[0021](4)如(3)所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述飞翔害虫驱避香料成分的平均挥发量为每单位所述环状橡胶成形体的总表面积0.05?1.0mg/cm2.h。
[0022](5)如(3)或(4)所述的飞翔害虫驱避制品，其中，在所述人体的一部分或所述物体插入或装设于所述环部的状态下，所述环部与所述人体的一部分或所述物体的接触面积相对于所述环部的内侧面的面积为80%以下。
[0023](6)如(I)?(5)中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述飞翔害虫驱避香料组合物含有下列的(a)成分及(b)成分作为所述飞翔害虫驱避香料成分，
[0024](a)成分为以通式⑴表示的作为单独物质或混合物的乙酸酯(acetic ester)化合物，
[0025]CH3-COO-Rl...(I)
[0026][Rl:碳数6?12的醇残基]
[0027](b)成分为单萜系醇和/或碳数10的芳香醇。
[0028](7)如(6)所述的飞翔害虫驱避制品，其还包含以通式(II)表示的作为单独物质或混合物的烯丙酯化合物作为所述(a)成分，
[0029]R2-CH2-C00-CH2-CH = CH2...(II)
[0030][R2:碳数4?7的烧基、烧氧基、环烧基、环烧氧基或苯氧基]
[0031]所述(a)成分是选自所述乙酸酯化合物及所述烯丙酯化合物中的至少一种。
[0032](8)如(6)或(7)所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述(a)成分相对于所述(b)成分的配合比率被设定为0.1?2.0倍量。
[0033](9)如(6)?⑶中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述乙酸酯化合物是选自乙酸对叔丁基环己酯、乙酸邻叔丁基环己酯、乙酸对叔戊基环己酯、乙酸三环癸烯酯、乙酸苄酯、乙酸苯乙酯、乙酸苏合香酯、乙酸茴香酯、乙酸肉桂酯、乙酸松油酯、乙酸二氢松油酯、乙酸沉香酯、乙酸乙基沉香酯、乙酸香茅酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸冰片酯及乙酸异冰片酯的至少一种。
[0034](10)如(6)?(9)中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述烯丙酯化合物是选自己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、环己基乙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯及苯氧基乙酸烯丙酯的至少一种。
[0035](11)如(6)?(10)中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中所述单萜系醇和/或所述碳数10的芳香醇是选自萜品醇、香叶醇、二氢月桂烯醇、冰片、薄荷脑、香茅醇、橙花醇、沉香醇、乙基沉香醇、百里酚、丁香酚及对薄荷烷-3，8-二醇的至少一种。
[0036](12)如(6)?(11)中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述飞翔害虫驱避香料组合物还含有:20°C中的蒸气压为0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚作为所述飞翔害虫驱避香料成分挥发时的驱避效果持续成分。
[0037](13)如(12)所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述乙二醇和/或所述乙二醇醚是选自苄基乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、二乙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚及三丙二醇单甲基醚的至少一种。
[0038](14)如(12)或(13)所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述乙二醇为二丙二醇。
[0039](15)如(I)?(14)中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述环部具备图形或角色造型的轮廓。
[0040](16)如(15)所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述环部在其轮廓上的至少一处形成有从所述环部向外方延伸的分枝部。
[0041](17) 一种飞翔害虫驱避方法，其使用了使含有飞翔害虫驱避香料成分的飞翔害虫驱避香料组合物保持于含有硅酮橡胶的硬度50度以下的橡胶成形体而成的飞翔害虫驱避制品。
[0042]发明的效果
[0043]依照本发明的飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法，因可从含有硅酮橡胶的硬度50度以下的橡胶成形体适度地使飞翔害虫驱避香料成分挥发，故持续规定时间发挥优良的飞翔害虫驱避效果。因当使用具有芳香性的成分作为飞翔害虫驱避香料成分时，可长时间使初期的香调持续，故其有用性极高。
【专利附图】
【附图说明】
[0044]图1是模仿熊的硅酮橡胶成形体的示意图，(a)是显示未装设时的硅酮橡胶成形体，(b)是显示装设于手腕的硅酮橡胶成形体。
[0045]图2是模仿兔子的硅酮橡胶成形体的示意图，(a)是显示未装设时的硅酮橡胶成形体，(b)是显示装设于手腕的硅酮橡胶成形体。
[0046]图3是模仿松鼠的硅酮橡胶成形体的示意图，(a)是显示未装设时的硅酮橡胶成形体，(b)是显示装设于手腕的硅酮橡胶成形体。
[0047]图4是在模仿图1的熊的硅酮橡胶成形体中，形成向外方延伸的分枝部的示意图，(a)是显示未装设时的硅酮橡胶成形体，(b)是显示装设于手腕的硅酮橡胶成形体。
【具体实施方式】
[0048]以下，针对与本发明的飞翔害虫驱避制品有关的实施方式进行说明。针对本发明的飞翔害虫驱避方法在飞翔害虫驱避制品的说明中一并说明。但是，本发明不限于在以下说明的实施方式、附图中记载的构成。
[0049]本发明的飞翔害虫驱避制品为使含有飞翔害虫驱避香料成分的飞翔害虫驱避香料组合物保持于含有硅酮橡胶的硬度50度以下的橡胶成形体二成(以下有省略成[橡胶成形体]时。)。飞翔害虫驱避香料成分使用适合橡胶成形体的特定的种类的物质。在后面详细叙述飞翔害虫驱避香料成分。
[0050]成形体所使用的硅酮橡胶为透气性优良，且物性稳定，具有香料的吸附、发散优良的特性。认为这是因为香料的分子结构为主链以碳构成，香料分子容易进入三维交联的橡胶的分子结构的间隙。为了活用硅酮橡胶的特性，优选作为橡胶成形体将硬度调节到50度以下。例如将硬度为50度以下的硅酮橡胶使用于橡胶成形体的原料。由此，完成的橡胶成形体的硬度成为50度以下。橡胶成形体的硬度为50度以下时，因硅酮橡胶的分子结构不会过于紧密，故香料分子容易进入橡胶的分子结构的间隙。此外，橡胶成形体的硬度是通过依据日本工业标准(JIS K6253)的方法或装置而测定。在本发明中，使用适合上述标准的硬度计而测定橡胶成形体的硬度。
[0051]硅酮橡胶无论室温固化型、加热固化型、缩合型、加成型等种类而皆可使用，通常在硅酮化合物或液状硅酮中使用硫等硫化剂、二氧化硅等添加剂等进行硫化(交联)而成形。此外，可通过调节硅酮橡胶的交联密度或调节作为添加剂使用的硅油、填料的添加量，控制之后添加的飞翔害虫驱避香料组合物的挥发量。
[0052]在本发明中使用的橡胶成形体包含有其他的种类的橡胶也无妨。例如除了硅酮橡胶以外包含氟橡胶的橡胶成形体被期待耐久性的提高。
[0053]橡胶成形体具备用于插入或装设人体的一部分或物体的可伸缩的环部而构成。若将保持有飞翔害虫驱避香料组合物的环状橡胶成形体插入或装设于手腕或脚腕等人体的一部分，或推车、自行车等的把手等；手提包、背包、皮包等的把手等；帽子、鞋等的带子等物体，则飞翔害虫驱避香料成分逐渐从环状橡胶成形体的表面挥发。例如其挥发状态经过5?15小时持续的飞翔害虫驱避制品的情况下，为了维持像这样的挥发性能，飞翔害虫驱避香料成分的平均挥发量优选为每单位环状橡胶成形体的总表面积0.05?1.0mg/cm2 *h。若飞翔害虫驱避香料成分的平均挥发量在该范围内，则飞翔害虫驱避香料成分的在环状橡胶成形体内的渗出经过5?15小时，优选为8?12小时稳定顺利地进行。若飞翔害虫驱避香料成分的平均挥发量低于0.05mg/cm2.h，则飞翔害虫驱避效果不足，若飞翔害虫驱避香料成分的平均挥发量超过1.0mg/cm2 *h，则驱避效果的持续时间变短，或者飞翔害虫驱避香料成分或飞翔害虫驱避香料组合物在硅酮橡胶成形体内的保持量变得过大而无法避免在表面产生发粘的可能性。此外在本发明中，平均挥发量是指针对显示0.02mg/cm2.h以上的挥发量的时间区求平均值。
[0054]橡胶成形体的形状为了容易插入或装设于手腕、脚腕等人体的一部分或所述的物体，使用将周围连结的一条带状体(线直径:1?3mm、长度:约10?20cm左右)，且形成了图形或角色造型的物品。图1?图4为模仿作为角色造型的动物的硅酮橡胶成形体I的示意图。在各图中，(a)是显示未装设时的硅酮橡胶成形体1，(b)是显示将硅酮橡胶成形体I装设于手腕2的状态。硅酮橡胶成形体I具备用于插入或装设人体的一部分或物体的可伸缩的环部。环部的轮廓如图1?图4的各(a)所示，具有图形或角色造型的轮廓。作为图形或角色造型可举出动物系列、昆虫系列、交通工具系列、字母系列等各式各样，但当然不限于此。硅酮橡胶成形体I的原形优选为在扩展其一部分而装设于手腕或脚腕等时，该部分的至少20%，优选为30%形成与手腕或脚腕等的皮肤分离的装设状态而进行伸缩。这是因为不仅分离部分有助于驱避香料成分挥发性提高，而且香料成分也优选尽可能避开与皮肤的接触。在图1?图4的各(b)显示了通过硅酮橡胶成形体I的一部分脱离手腕2而形成的分离部3。
[0055]本发明的飞翔害虫驱避制品虽然是以由一条带状体形成的图形或角色造型为主要部分，但如图4所示，也可以自该带状体的一处或数处使橡胶成形体分枝形成分枝部4，构成附属的附件。由此具有如下的优点:可赋予装饰性，并且可加大橡胶成形体的重量并提高所保持的飞翔害虫驱避香料成分量，结果使装设于手腕或脚腕等的本发明的飞翔害虫驱避制品的个数减少。附件的形状或大小若为该部分的香料成分挥发性与图形或角色造型主要部分比较不会过大或过小的程度的话，则没有特别限定。
[0056]本发明的飞翔害虫驱避制品所使用的飞翔害虫驱避香料组合物实质上不使用杀虫成分，而以香料成分作为飞翔害虫驱避成分使用。称这种香料成分为[飞翔害虫驱避香料成分]。飞翔害虫驱避香料成分含有下列的(a)成分及(b)成分。
[0057]可举出以通式⑴表示的作为单独物质或混合物的乙酸酯化合物作为(a)成分。
[0058]CH3-COO-Rl...(I)
[0059][Rl:碳数6?12的醇残基]
[0060]可举出单萜系醇和/或碳数10的芳香醇作为(b)成分。
[0061]飞翔害虫驱避香料成分中，也可以还包含以通式(II)表示的作为单独物质或混合物的烯丙酯化合物作为(a)成分。
[0062]R2-CH2-C00-CH2-CH = CH2...(II)
[0063][R2:碳数4?7的烧基、烧氧基、环烧基、环烧氧基或苯氧基]
[0064]此时，(a)成分是选自乙酸酯化合物及烯丙酯化合物中的至少一种。
[0065]飞翔害虫驱避香料组合物还优选含有:20°C中的蒸气压为0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚作为飞翔害虫驱避香料成分挥发时的驱避效果持续成分。
[0066]向橡胶成形体的飞翔害虫驱避香料成分或飞翔害虫驱避香料组合物的配合量(保持量)依照该飞翔害虫驱避制品的使用用途、使用时间及橡胶成形体的种类或其标准等适宜决定即可。例如每次使用8?12小时的驱避制品时，其制品重量通常为0.5?2.5g左右，每个橡胶成形体以5?50mg(也就是说I?10质量％ )的范围保持飞翔害虫驱避香料成分较适当。
[0067]而且，依照后述的本发明人等的试验结果，判明了:来自橡胶成形体的飞翔害虫驱避香料成分挥发状态受飞翔害虫驱避香料组合物的配方影响。对于在本发明中使用的飞翔害虫驱避香料组合物，作为挥发时的驱避效果持续成分配合的乙二醇和/或乙二醇醚大幅有助于香料成分的从硅酮橡胶成形体的挥发稳定化。另一方面，不包含乙二醇和/或乙二醇醚的飞翔害虫驱避香料组合物的情况下，观察到初期的挥发量稍微变多的倾向(结果，有持续时间低于5小时，或平均挥发量超过1.0mg/cm2.h的可能性)。
[0068]对于包含于本发明的飞翔害虫驱避制品所使用的飞翔害虫驱避香料组合物的飞翔害虫驱避香料成分，以下具体地说明。
[0069]飞翔害虫驱避香料成分中，作为(a)成分的通式(I)表示的乙酸酯化合物的具体例可举出:乙酸对叔丁基环己酯、乙酸邻叔丁基环己酯、乙酸对叔戊基环己酯、乙酸三环癸烯酯、乙酸苄酯、乙酸苯乙酯、乙酸苏合香酯、乙酸茴香酯、乙酸肉桂酯、乙酸松油酯、乙酸二氢松油酯、乙酸沉香酯、乙酸乙基沉香酯、乙酸香茅酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸冰片酯及乙酸异冰片酯等。这些乙酸酯化合物单独使用也可以，且任意组合使用也可以。
[0070]飞翔害虫驱避香料成分中，作为(a)成分的通式(II)表示的烯丙酯化合物的具体例可举出:己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、异丁氧基乙酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、环己基乙酸烯丙酯、环己基丙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯及苯氧基乙酸烯丙酯等。这些烯丙酯化合物单独使用也可以，且任意组合使用也可以。而且，这些烯丙酯化合物与上述的乙酸酯化合物任意组合使用也可以。
[0071]飞翔害虫驱避香料成分中，作为(b)成分的单萜系醇和/或碳数10的芳香醇的具体例可举出:萜品醇、香叶醇、二氢月桂烯醇、冰片、薄荷脑、香茅醇、橙花醇、沉香醇、乙基沉香醇、百里酚、丁香酚及对薄荷烷_3，8- 二醇等。这些单萜系醇和/或碳数10的芳香醇单独使用也可以，且任意组合使用也可以。
[0072]在本发明的飞翔害虫驱避制品中，优选并用飞翔害虫驱避香料成分的即(a)成分与(b)成分。根据本发明人等深入研究的结果确认了:此时若将(a)成分相对于(b)成分的配合比率设定为0.1?2.0倍量，则可得到特别优良的飞翔害虫驱避结果。
[0073]在本发明的飞翔害虫驱避制品中，也可以适宜添加上述以外的香料成分，例如苯甲酸苄酯、甲酸肉桂酯、甲酸香叶酯等其他的酯化合物；苎烯等单萜系烃；薄荷酮、香芹酮、蒲勒酮、樟脑、突厥酮等单萜系酮；柠檬醛、香茅醛、橙花醛、紫苏醛等单萜系醛；苯乙醇、二苯醚、二氢却基 _2，4-二卩惡烧(Dihydroindenyl-2,4-d1xane, indolarome)等作为飞翔害虫驱避香料成分。进而,也可以适宜添加包含上述香料成分的各种精油类,例如茉莉油、橙花油、薄荷油、香柠檬油、橙油、香叶油、橙叶油、柠檬油、香茅油、柠檬草油、肉桂油、桉油、柠檬桉油、百里香油等。
[0074]在本发明的飞翔害虫驱避制品中，在保持于橡胶成形体的飞翔害虫驱避香料组合物中优选还含有飞翔害虫驱避香料成分挥发时的驱避效果持续成分。驱避效果持续成分是指例如20°C中的蒸气压为0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚。这种乙二醇和/或乙二醇醚在专利文献2中与乙醇、异丙醇或煤油等一起作为溶剂而被列举，而且，在专利文献3中虽然记载了对蟑螂、螨类显示优良的驱避效果的内容，但丝毫未提到对飞翔害虫的效果。然而，本发明人等首次获得如下的知识:所述乙二醇和/或乙二醇醚不仅作为溶剂，对飞翔害虫驱避香料也特异地发挥出驱避效果的持续作用，在使用了芳香性的飞翔害虫驱避香料时也能使初期的香调持续。
[0075]作为上述的乙二醇和/或乙二醇醚的具体例(同时记载20°C中的蒸气压)可举出:丙二醇(10.7Pa)、二丙二醇(1.3Pa)、三丙二醇(0.67Pa)、二乙二醇(3Pa)、三乙二醇(IPa)、1，3-丁二醇、己二醇(6.7Pa)、苄基乙二醇(2.7Pa)、二乙二醇单丁基醚(3Pa)、二丙二醇单丁基醚及三丙二醇单甲基醚，其中二丙二醇适合本发明的目的。此外，上述的乙二醇和/或乙二醇醚单独使用也可以，且任意组合使用也可以。乙二醇和/或乙二醇醚相对于飞翔害虫驱避香料的配合比率适合为0.05?5倍左右。
[0076]在飞翔害虫驱避香料组合物中，只要不妨碍本发明的效果，就可以配合其他的功能性成分。作为其他的功能性成分例如可举出杀虫成分、除臭成分、除菌抗菌成分等。配合作为杀虫成分可举出的常温挥发性拟除虫菊酯系的益避宁、丙氟菊酯、拜富宁、美特宁等杀虫成分时，优选按照本发明的宗旨尽量仅残留微量。作为除臭成分，以选自禾本科、山茶科、银杏科、木犀科、桑科、芸香科、金虎尾科、柿树科中的植物萃取物为代表。而且，也可以添加被称为[绿的芳香]的叶醇或叶醛等而赋予放松效果。这些功能性成分单独使用也可以，且任意组合使用也可以。
[0077]在飞翔害虫驱避香料组合物中，只要不妨碍本发明的效果，也可以依照需要适宜配合溶剂、表面活性剂、助溶剂、分散剂、稳定化剂、PH调节剂、着色剂等。而且，也可通过使飞翔害虫驱避香料组合物例如微胶囊化、环糊精化而谋求所述飞翔害虫驱避香料组合物的稳定化，或调节飞翔害虫驱避香料成分挥发性。
[0078]作为飞翔害虫驱避制品的制备所使用的溶剂例如可举出:水、乙醇、异丙醇等低级醇；酮系溶剂、酯系溶剂、正烷烃或异烷烃等烃系溶剂等。作为表面活性剂例如可举出:聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯高级烷基醚类(聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油醚等)、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚氧乙烯高级脂肪酸酯类、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯类、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等非离子表面活性剂；月桂胺氧化物、硬脂酰胺氧化物、月桂酰胺丙基二甲基胺氧化物等高级烷基氧化胺系表面活性剂等。这些表面活性剂单独使用也可以，且任意组合使用也可以。
[0079]通过将上述飞翔害虫驱避香料组合物添加于含有硅酮橡胶的硬度为50度以下的橡胶成形体，进行规定的处理而使飞翔害虫驱避香料组合物保持于橡胶成形体，完成本发明的飞翔害虫驱避制品。再者，可通过使用本发明的飞翔害虫驱避制品，实施本发明的飞翔害虫驱避方法。
[0080]将飞翔害虫驱避香料组合物添加于橡胶成形体的方法可适宜采用以往众所周知的方法。例如当橡胶成形体的表面积大时，通过药液分注方式或涂布方式担载飞翔害虫驱避香料组合物。当橡胶成形体的表面积小时，将多个橡胶成形体放入密闭容器，依照需要将飞翔害虫驱避香料组合物与溶剂一起添加至密闭容器中进行喷雾或滴下，使其浸透于橡胶成形体。进而也能通过将橡胶成形体浸溃适当时间于飞翔害虫驱避香料组合物的液中，或者使高浓度含有飞翔害虫驱避香料组合物的橡胶成形体与无处理的橡胶成形体混合于密闭容器中，放置适当时间使香料组合物浓度在橡胶成形体整体平均化的方法，制造飞翔害虫驱避制品。
[0081]本发明的飞翔害虫驱避制品中的飞翔害虫驱避香料组合物的配合量依照该飞翔害虫驱避制品的使用用途、使用时间及橡胶成形体的种类或其标准等适宜决定即可。例如在每次使用8?12小时的飞翔害虫驱避制品时,优选每个橡胶成形体配合10?50mg左右的飞翔害虫驱避香料组合物。在使用15?30天的飞翔害虫驱避制品时，优选每个橡胶成形体配合100?2000mg左右的飞翔害虫驱避香料组合物。
[0082]对于本发明的飞翔害虫驱避制品，橡胶成形体本身可成为飞翔害虫驱避制品。作为飞翔害虫驱避制品的例子可举出腕环、腕带等。而且，也能将飞翔害虫驱避制品构成为表带状，此时也能在其一部分形成收纳小片状的橡胶成形体的收纳部，使橡胶成形体更换自如。此外此时，具有橡胶成形体不直接接触胳膊的皮肤的优点。
[0083]像这样得到的本发明的飞翔害虫驱避制品通过在大门、厨房、厕所、客厅、卧室等室内；仓库、车中等空间，或庭前、户外，在手腕、脚腕等各部位依照需要装设I?5个来使用，由此对尖音库蚊、地下家蚊、白线斑蚊等蚊类、蚋、摇蚊类、蝇类、小蝇类(果蝇类、蚤蝇类等)、蝶蝇类、衣蛾类等飞翔害虫持续规定的时间发挥优良的飞翔害虫驱避效果。再者，在使用芳香性的飞翔害虫驱避香料时，初期的香调不变质而持续规定时间，并且因本制品实质上不含有杀虫成分，即使是不喜欢使用杀虫剂的人也能不抗拒而使用，故其实用性极高。
[0084]实施例
[0085]为了确认本发明的飞翔害虫驱避制品的有效性，实施了以下的实施例及比较例。
[0086][实施例1]
[0087]制备了如下的本发明的飞翔害虫驱避香料组合物:配合了 8.0质量％的乙酸对叔丁基环己酯及3.2质量％的乙酸苯乙酯作为飞翔害虫驱避香料成分中的(a)成分即以通式(I)表示的乙酸酯化合物；14.3质量％的職品醇、9.8质量％的香叶醇及12.0质量％的二氢月桂烯醇作为飞翔害虫驱避香料成分中的(b)成分即单萜系醇和/或碳数10的芳香醇，
38.0质量％的二丙二醇作为驱避效果持续成分，进而配合了 14.7质量％的其他的飞翔害虫驱避香料(包含7.1质量％的苯乙醇及1.6质量％的甲酸肉桂酯)。所述飞翔害虫驱避香料组合物中的(a)成分相对于(b)成分的配合比率为0.32倍。
[0088]接着，将硫化剂添加到液状硅酮中，成形了带环状的硅酮橡胶成形体(线直径:约2mm、重量:1.6g、硬度:32)。将该橡胶成形体100个放入附设有喷雾装置的密闭容器，使用上述喷雾装置喷洒了上述飞翔害虫驱避香料组合物，以使每个橡胶成形体的吸附量为30mg。放置I天并使飞翔害虫驱避香料组合物均匀地浸透于橡胶成形体整体，即使是腕带形态也得到了有效持续时间为8?12小时的本发明的飞翔害虫驱避制品。此外，另外对硬度为80度的硅酮橡胶成形体同样地进行了尝试，但仅吸附了一点点飞翔害虫驱避香料组合物。
[0089]将所得到的腕带缠绕于胳膊并外出，结果，持续8?12小时不会为蚊子或小蝇等飞翔害虫烦恼，确认了实用的驱避效果。而且，在身体的周围空间仍旧飘荡着初期香调的芳香，可充分享受舒适的爽快感。
[0090]<持续性评价试验1>
[0091]比照实施例1，混合乙酸苏合香酯12mg作为飞翔害虫驱避香料成分中的(a)成分即以通式(I)表示的乙酸酯化合物；香叶醇28mg作为飞翔害虫驱避香料成分中的(b)成分即单萜系醇和/或碳数10的芳香醇，将各驱避效果持续成分配合于所述混合物，制备了可使用于本发明的飞翔害虫驱避制品的飞翔害虫驱避香料组合物。针对所得到的飞翔害虫驱避香料组合物，实施了以下说明的持续性评价试验I。在本试验中，以对尖音库蚊成虫(早)的驱除活性作为持续性评价的指标。
[0092]在将包含上述飞翔害虫驱避香料与各驱避效果持续成分70mg的供试药剂的丙酮溶液0.5mL浸渗于直径15cm的滤纸后，风干而制备了各供试药剂处理滤纸。设置塑料制圆筒(内径20cm、高度43cm)，在其中放置了各供试药剂处理滤纸。在圆筒上以12网目的金属丝网分隔上下，放置了放了供试尖音库蚊成虫20只的第二圆筒(内径20cm、高度20cm)，进而在其上放置了第三圆筒(内径20cm、高度43cm)。伴随着时间的经过，计算驱除的供试虫数,求出KT5tl值(到供试虫数的半数驱除为止的时间)。此外,为了评价各供试药剂的持续性，提供了刚进行供试药剂处理滤纸的风干后的滤纸(表I中的Oh)，与风干后在别的房间使供试药剂处理滤纸挥发4小时后的滤纸(表I中的4h)的两种。将持续性评价试验I的结果显示于表I。
[0093][表 I]
[0094]
供试药剂中的节KT51)値Γ分)一
驱避持续) ^οΓ—I^
成分____
1一三丙二醇0.67 _ 62.7101.5
2__三乙二醇__I__76J__118.4
3__二丙二醇__L3__19JJ__42.0
7 一霞"一4 —苄基乙二i —2.742.875.9
**5 — 二乙二醇338.576.7
qarsiToiiTi
— ? ' 丙二醇10.7 — 36.459.8
—乙—醇单丁
8^322.951.3
_______
I异丙0.01283.2>120
其他化合物2MeQtMozol2/786?3>120
3__异丁醇__1200__32^8__>120
_ 4--36.1>120
[0095]由表I的结果，确认了在20°C中的蒸气压为0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚中存在作为驱除效果的持续作用，即驱避效果持续成分的有用性。此外，若对比乙二醇系与丙二醇系，则观察到优选后者的倾向。与此相对，关于乙二醇和/或乙二醇醚以外的肉宣蘧酸异丙酯(isopropyl myristate)、Neoth1zol,即使是20°C中的蒸气压为0.2?20Pa的范围，也缺乏驱除效果的持续作用。
[0096]根据表I的作用，接着对己二醇及二丙二醇变更飞翔害虫驱避香料成分的种类及配合量，进行了与上述一样的持续性评价试验。将结果显示于表2。
[0097][表2]
[0098]
【权利要求】
1.一种飞翔害虫驱避制品，使含有飞翔害虫驱避香料成分的飞翔害虫驱避香料组合物保持于含有硅酮橡胶的硬度50度以下的橡胶成形体而成。
2.如权利要求1所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述橡胶成形体具备用于插入或装设人体的一部分或物体的可伸缩的环部，所述飞翔害虫驱避香料成分从所述环状橡胶成形体的表面挥发。
3.如权利要求2所述的飞翔害虫驱避制品，其中，在将所述人体的一部分或所述物体插入或装设于所述环部的状态下，所述飞翔害虫驱避香料成分持续挥发5?15小时。
4.如权利要求3所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述飞翔害虫驱避香料成分的平均挥发量为每单位所述环状橡胶成形体的总表面积0.05?1.0mg/cm2.h。
5.如权利要求3或4所述的飞翔害虫驱避制品，其在所述人体的一部分或所述物体插入或装设于所述环部的状态下，所述环部与所述人体的一部分或所述物体的接触面积相对于所述环部的内侧面的面积为80%以下。
6.如权利要求1?5中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述飞翔害虫驱避香料组合物含有下列的(a)成分及(b)成分作为所述飞翔害虫驱避香料成分， (a)成分为以通式(I)表示的作为单独物质或混合物的乙酸酯化合物，
CH3-COO-Rl...(I) Rl:碳数6?12的醇残基 (b)成分为单萜系醇和/或碳数10的芳香醇。
7.如权利要求6所述的飞翔害虫驱避制品，其还包含以通式(II)所表示的作为单独物质或混合物的烯丙酯化合物作为该(a)成分，
R2-CH2-C00-CH2-CH = CH2...(II) R2:碳数4?7的烧基、烧氧基、环烧基、环烧氧基或苯氧基， 该(a)成分是选自所述乙酸酯化合物及所述烯丙酯化合物中的至少一种。
8.如权利要求6或7所述的飞翔害虫驱避制品，其中，该(a)成分相对于该(b)成分的配合比率被设定为0.1?2.0倍量。
9.如权利要求6?8中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述乙酸酯化合物是选自乙酸对叔丁基环己酯、乙酸邻叔丁基环己酯、乙酸对叔戊基环己酯、乙酸三环癸烯酯、乙酸苄酯、乙酸苯乙酯、乙酸苏合香酯、乙酸茴香酯、乙酸肉桂酯、乙酸松油酯、乙酸二氢松油酯、乙酸沉香酯、乙酸乙基沉香酯、乙酸香茅酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸冰片酯及乙酸异冰片酯中的至少一种。
10.如权利要求6?9中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述烯丙酯化合物是选自己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、环己基乙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯及苯氧基乙酸烯丙酯中的至少一种。
11.如权利要求6?10中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述单萜系醇和/或所述碳数10的芳香醇是选自萜品醇、香叶醇、二氢月桂烯醇、冰片、薄荷脑、香茅醇、橙花醇、沉香醇、乙基沉香醇、百里酚、丁香酚及对薄荷烷-3，8- 二醇中的至少一种。
12.如权利要求6?11中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述飞翔害虫驱避香料组合物还含有:20°C中的蒸气压为0.2?20Pa的乙二醇和/或乙二醇醚作为所述飞翔害虫驱避香料成分挥发时的驱避效果持续成分。
13.如权利要求12中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述乙二醇和/或所述乙二醇醚是选自苄基乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、二乙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚及三丙二醇单甲基醚的至少一种。
14.如权利要求12或13所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述乙二醇为二丙二醇。
15.如权利要求1?14中任一项所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述环部包含图形或角色造型的轮廓。
16.如权利要求15所述的飞翔害虫驱避制品，其中，所述环部在其轮廓上的至少一处形成有从所述环部向外方延伸的分枝部。
17.一种飞翔害虫驱避方法，其使用了使含有飞翔害虫驱避香料成分的飞翔害虫驱避香料组合物保持于含有硅酮橡胶的硬度50度以下的橡胶成形体而成的飞翔害虫驱避制品ο
【文档编号】A01M1/20GK104135860SQ201380011031
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2013年6月13日 优先权日:2012年6月15日
【发明者】浮田凉子, 鹿岛诚一, 川尻由美, 中山幸治 申请人:大日本除虫菊株式会社