一种含有烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠的杀虫组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种农药组合物，具体涉及一种杀虫组合物，该杀虫组合物含有活性组分烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠，所述烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠的重量比为1∶1～5∶0.1～4。本发明的杀虫组合物用于农业上防治稻飞虱。本发明得到的杀虫组合物相比单剂对农业病害具有显著的增效作用，有利于克服和延缓害虫抗药性的产生。
【专利说明】一种含有烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠的杀虫组合物
【【技术领域】】
[0001]本发明涉及一种农药组合物，具体涉及一种杀虫组合物，特别地涉及一种含有烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠的用于农业上防治稻飞虱的杀虫组合物。
【【背景技术】】
[0002]稻飞風，昆虫纲同翅目飞虱科害虫，以刺吸植株汁液为害水稻等作物。常见种类有褐飞虱、白背飞虱和灰飞虱，危害较重的是褐飞虱和白背飞虱。三种稻飞虱都喜在水稻上取食、繁殖。褐飞虱能在野生稻上发生，多认为是专食性害虫。白背飞虱和灰飞虱则除水稻外，还取食小麦、高粱、玉米等其他作物。稻飞虱对水稻的为害，除直接刺吸汁液，使生长受阻，严重时稻丛成团枯萎，甚至全田死杆倒伏外，产卵也会刺伤植株，破坏输导组织，妨碍营养物质运输并传播病毒病。
[0003]烯唳虫胺，英文通用名称Nitenpyram,分子式C11H15ClN4O2,化学名称(E)-N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亚乙基二胺。烯啶虫胺为新烟碱类杀虫剂，具有独特的化学与生物性质。主要作用于昆虫神经，对害虫突触受体具有神经阻断作用，在自发放电后扩大隔膜位差，并最后使突触隔膜刺激下降，结果导致神经的轴突触隔膜电位通道刺激消失，致使害虫麻痹死亡。用于水稻、蔬菜等作物，对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉和蓟马显示了卓越活性，具有高效、低毒、内吸和无交互抗性四大优点，而且杀虫谱较广，残留期较长(以100mg/kg施用，可持续15d)，对稻飞虱，在0.5~0.8mg/kg时，致死率仍可达100%，使用安全，害虫不易产生抗体。[0004]吡姆酮，别名吡嗪酮，英文通用名称Pymetrozine,分子式CltlH11N5O,化学名4，5-二氢-6-甲基-4- (3-吡啶亚甲基氨基)-1, 2，4-3 (2H)-酮。吡蚜酮是新型吡啶杂环类杀虫剂。利用电穿透图(EPG)技术进行研究表明，无论是点滴、饲喂或注射试验，只要蚜虫或飞虱一接触到吡蚜酮几乎立即产生口针阻塞效应，立刻停止取食，并最终饥饿致死，而且此过程是不可逆转的。因此，吡蚜酮具有优异的阻断昆虫传毒功能。吡蚜酮对害虫具有触杀作用，同时还有内吸活性。在植物体内既能在木质部输导也能在韧皮部输导；因此既可用作叶面喷雾，也可用于土壤处理。由于其良好的输导特性，在茎叶喷雾后新长出的枝叶也可以得到有效保护。吡蚜酮具有高效、低毒、高选择性、对环境生态安全等特点，对某些重要天敌或益虫，如棉铃虫的天敌七星瓢虫，普通草蛉，叶蝉及飞虱科的天敌蜘蛛等益虫几乎无害。其制剂可用于防治大部分同翅目害虫，尤其是蚜虫科粉虱科、叶蝉科等，适用于蔬菜、水稻、瓜果及多种大田作物。
[0005]复硝酚钠是一种植物生长调节剂，理化性质为橘红色片状结晶、深红色针状结晶及黄色片状晶体的混合晶体，易溶于水、可溶于乙醇、甲醇、丙酮等有机溶剂。其用途为广谱型植物生长调节剂，具有促进细胞原生质流动、提高细胞活力、加速植株生长发育、促根壮苗、保花保果、坐果膨大、提高产量、增强抗逆能力等。
[0006]中国专利申请201010247076.6公开了一种杀虫组合物，其有效成分为烯啶虫胺和吡蚜酮。所述的杀虫组合物其组成成分及其重量百分比为烯啶虫胺I %~20%、吡蚜酮60%~80%，其余为助剂和载体。本复配农药克服了原单一成分的缺陷，其互补和增效作用明显，可有效的防治水稻稻飞虱，方便农民使用。具有速效、广谱、持效期长的特点，还可以减少用量，延缓抗药性的产生，减少对环境的污染，且具有很好的实用性。
【
【发明内容】
】
[0007]本发明的目的在于克服单一杀虫剂或双杀虫剂对农业病害防治作用单一、持效期短等问题，提供一种杀菌效果更好、延缓抗药性且用药成本更低的杀虫组合物。
[0008]本发明的另一目的是提供将所述杀虫组合物用于防治多种农业病害的用途，特别是用于防治水稻稻飞虱的用途。
[0009]本发明是通过下述技术方案实现的:
[0010]一种杀虫组合物，其活性组分含有烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠，所述烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠的重量比为1:1~5:0.1~4。
[0011]特别优选地，所述烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠的重量比为1:1~5:0.1~1。
[0012]本发明还提供一种杀虫剂，该杀虫剂含有0.1~90重量％的上述的杀虫组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。
[0013]优选地，所述杀虫剂含有3~80重量％的上述杀虫组合物，更优选地15~70重量％。
[0014]除非另有说明，本发明所涉及的“ V’均为“重量百分比”。
[0015]本发明所涉及的杀虫剂可以配制成农业上可接受的剂型，优选剂型为水分散粒齐?、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂或水乳剂。所述剂型采用本领域技术人员公知的方法进行加工、配制。
[0016]在本发明中，复硝酚钠为市场上可以购买获得的商品，例如山东潍坊绿普生物化工科技有限公司销售的复硝酚钠。
[0017]就水分散粒剂而言，本领域技术人员使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制:分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素及微晶纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。
[0018]就可湿性粉剂而言，本领域技术人员使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制:分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。
[0019]就悬浮剂而言，本领域技术人员使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制:分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；乳化剂选自农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘_60#(通用名:山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂Τ-60(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)；增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、膨润土 ；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。
[0020]就水乳剂而言，本领域技术人员使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制:乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚(EO= 10)磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂Τ_60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400# ;溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号:S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠；增稠剂选自黄原胶、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠。
[0021]就微乳剂而言，本领域技术人员使用下述主要的助剂、采用常规方法进行配制:乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400# ;助溶剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号:S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。
[0022]本发明所述的杀虫组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各活性物质已经混合；也可以以单剂制剂提供，即在田间使用前在桶(罐)中直接混合，采用水稀释获得所需活性物质的浓度。
[0023]本发明还涉及上述杀虫组合物或上述杀虫剂在防治稻飞虱的用途。
[0024]本发明还提供一种防治农业害虫的方法，在农作物或果实感染病害之前或之后，向农作物或果实及其生长或储存的场所施用上述杀虫组合物或上述所述的杀虫剂。施用方法为农用化学品的常规施用方法，例如浇灌、喷射、喷雾、撒粉、撒播等。
[0025]与现有技术相比，本发明的有益效果为:
[0026](I)与单剂相比，本发明所述杀虫组合物对病害有显著的增效作用，提高了杀虫效果;
[0027](2)减少用药次数，降低用药成本，减少环境污染和农药残留；
[0028](3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓害虫抗药性的产生。
【【具体实施方式】】
[0029]下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些【具体实施方式】。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
[0030]如无特殊说明，下述所有制剂配比中所涉及的“ % ”均为重量百分比，术语“有效成分比”均指“烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠的有效成分比”，“组分A”指烯啶虫胺，“组分B”指吡蚜酮，“组分C”指复硝酚钠。
[0031]一、制备实施例
[0032]制备水分散粒剂
[0033]通用制备方法为:按配方比例，将原药和分散剂、湿润剂、粘结剂、填料等混合均匀，经气流粉碎后得到粉剂，加入15-20%的水相混合，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得水分散粒剂。[0034]实施例1有效成分比为1: 1:0.1的水分散粒剂的制备
[0035]称取20%烯啶虫胺、20%吡蚜酮、2%复硝酚钠、3% TERSPERSE 2700、2%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、3%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、4% K-12 (十二烷基硫酸钠)、5%微晶纤维素、3%硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100%，混合均匀，制得粉剂，加入20%的水，随后按照上述通用方法制得50%烯啶虫胺.吡蚜酮的水分散粒剂。
[0036]实施例2有效成分比为1:3:0.2的水分散粒剂的制备
[0037]称取10%烯啶虫胺、30%吡蚜酮、2%复硝酚钠、4% NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2%拉开粉BX (二丁基萘磺酸钠)、3% K-12 (十二烷基硫酸钠)、5%羧甲基(乙基)纤维素、5%娃藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100%。
[0038]制备悬浮剂
[0039]通用制备方法为:按配方比例，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入到高剪切乳化机中剪切30min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。
[0040]实施例3有效成分比为1:4:0.25的悬浮剂的制备
[0041]称取4 %烯啶虫胺、16 %吡蚜酮、0.25 %复硝酚钠、3 % TERSPERSE4894、2 %TERSPERSE 2500,3% TERSPERSE 2425、0.2 %黄原胶、I %硅酸镁铝、5% 乙二醇、0.2 %苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品)，去离子水加至100%,制成浆料，进行砂磨，得到悬浮剂。
[0042]实施例4有效成分比为1: 1:0.1的悬浮剂的制备
[0043]称取20%烯啶虫胺、20%吡蚜酮、2%复硝酚钠、2% NN0、2% TERSPERSE 2500、1%乳化剂T-60、3%农乳700#、0.15%黄原胶、1%硅酸镁铝、5%丙二醇、0.2%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂，去离子水加至100%，制成浆料，进行砂磨，得到悬浮剂。
[0044]制备可湿性粉剂
[0045]通用制备方法为:按配方比例，将各种助剂、填料、原药混合后经粗粉碎机粉碎后，进入气流粉碎机充分粉碎混合制得可湿性粉剂。
[0046]实施例5有效成分比为1:5:0.4的可湿性粉剂的制备:
[0047]称取10%烯啶虫胺、50%吡蚜酮、4%复硝酚钠、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉ΒΧ、1% Κ-12、5%白炭黑、高岭土加至100%，混合均匀，粉碎后得到可湿性粉剂。
[0048]实施例6有效成分比为1:2.5:0.2的可湿性粉剂的制备:
[0049]称取20%烯啶虫胺、50%吡蚜酮、4%复硝酚钠、4%木质素磺酸钙、3% TERSPERSE2700、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白炭黑、轻钙加至100%，混合均匀，粉碎后得到可湿性粉剂。
[0050]制备微乳剂
[0051 ] 通用制备方法为:按配方比例，将各种助剂、原药混合后搅拌均匀制得微乳剂。
[0052]实施例7有效成分比为1:2.5:0.2的微乳剂的制备
[0053]称取10%烯啶虫胺、25%吡蚜酮、2%复硝酚钠、4% TX_10、5%农乳700#、4%农乳500#、6%农乳1601#、20%环已酮、5% N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、I %环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100 %，搅拌均匀后，得到微乳剂。
[0054]实施例8有效成分比为1: 1.5:0.15的微乳剂的制备
[0055] 称取10%烯啶虫胺、15%吡蚜酮、1.5%复硝酚钠、5%农乳700#、6%农乳500#、5%农乳1601#、20%环已酮、10% N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%。搅拌均匀后，得到产品。
[0056]制备水乳剂
[0057]实施例9有效成分比为1:2:0.2的水乳剂的制备
[0058]称取10%烯啶虫胺、20%吡蚜酮、2%复硝酚钠、3%农乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯醚(E0 = 10)磷酸酯、3%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#酸磷脂)、2%Span-60#、I %环氧氯丙烷、，25 % 二甲苯、10 %环己酮，混合溶解得到油相。5 %乙二醇、
0.1%黄原胶、0.2%苯甲酸钠、去离子水加至100%，配成水相。油加合入水相中充分混合，经高剪切乳化后得到水乳剂。
[0059]实施例10有效成分比为1:2.5:0.25的水乳剂的制备
[0060]称取6%烯啶虫胺、15%吡蚜酮、1.5%复硝酚钠、3%农乳2201#、3%壬基酚聚氧乙烯(EO= 10)醚磷酸酯、2%农乳600#酸磷脂、15%环己酮、20%溶剂油S150，混合溶解得到油相。将5%乙二醇，0.3%黄原胶、0.03% BIT (1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)，去离子水加至100%，配成水相。油相加入水相中充分混合，经高剪切乳化后得到产品。
[0061]实施例11有效成分比为1:1:0.11的水乳剂的制备
[0062]称取5%烯啶虫胺、5%吡蚜酮、0.55%复硝酚钠、3%农乳2201#、2 %壬基酚聚氧乙烯醚(EO= 10)磷酸酯、3%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#酸磷脂)、2%Span-60#> I %环氧氯丙烷、，25 % 二甲苯、10 %环己酮，混合溶解得到油相。5%乙二醇、
0.1%黄原胶、0.2%苯甲酸钠、去离子水加至100%，配成水相。油加合入水相中充分混合，经高剪切乳化后得到水乳剂。
[0063]二、室内生测试验
[0064]烯啶虫胺、吡蚜酮与复硝酚钠复配对稻飞虱的室内毒力测定
[0065]试验对象水稻稻飞虱由湖南省植物保护研究所饲养，选取生长健康、大小一致的三龄若虫供生测试验用。
[0066]试验方法参考《农药室内生物测定试验准则NY/T1154.14-2006》杀虫剂第I部分“触杀活性试验点滴法”和《农药室内生物测定试验准则NY/T1154.7-2006》杀虫剂第7部分“混配的联合作用测定”，测定了烯啶虫胺+吡蚜酮+复硝酚钠可湿性粉剂对稻飞虱的室内生物活性。
[0067]采用NY/T 1154.14-2008推荐的稻茎浸溃法，取15cm长的稻苗3株，浸在如表1所述用丙酮溶解并用0.05%吐温80水溶液稀释的各药剂及不同配比的系列浓度药液中IOs取出，用滤纸吸去多余的药液后放在直径3cm的试管中，接入15头3龄虫。每浓度重复4次，置于恒温箱中(温度25°C ± 1°C )，120小时后检查结果，计算死亡率。运用DPS软件求出测试药剂的毒力回归线(Y = a+bx)及相关系数(r)值、LC50, LC9tl等值并参照NY/T1154.1-2006采用孙沛云法求出个混配比例的共毒系数，选择最佳比例。
[0068]混剂的共毒系数(CTC)按式⑵、⑶、⑷计算:
【权利要求】
1.一种杀虫组合物，其特征在于该杀虫组合物含有活性组分烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠，所述烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠的重量比为1:1~5:0.1~4。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述烯啶虫胺、吡蚜酮和复硝酚钠的重量比为1:1 ~ 5:0.1~I。
3.—种杀虫剂，其特征在于该杀虫剂含有0.1~90重量％的权利要求1或2所述的杀虫组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。
4.根据权利要求3的杀虫剂，其特征在于该杀虫剂含有3~80重量％的权利要求1或2所述的杀虫组合物。
5.根据权利要求3的杀虫剂，其特征在于该杀虫剂含有15~70重量％的权利要求1或2所述的杀虫组合物。
6.根据权利要求3-6中任一项权利要求所述的杀虫剂，其特征在于该杀虫剂配制成水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂或水乳剂。
7.根据权利要求1-3所述的杀虫组合物在防治水稻稻飞虱的用途。
8.根据权利要求6 所述的杀虫剂在防治水稻稻飞虱的用途。
9.一种防治农业害虫的方法，在农作物或果实发生虫害之前或之后，向农作物或果实及其生长或储存的场所施用权利要求1或2所述的杀虫组合物或权利要求3-6中任一项权利要求所述的杀虫剂。
【文档编号】A01P7/04GK103918665SQ201410185284
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2014年5月5日 优先权日:2014年5月5日
【发明者】郑跃杰, 范子良 申请人:河北双吉化工有限公司