含烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的复合除草剂及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的复合除草剂及其应用。所述除草剂以烯草酮、草除灵和异丙甲草胺为主要有效成分，主要有效成分的含量为15～70％，优选30～40％或45％-50％。本发明复合除草剂在油菜田苗后除草中的应用，特别是在防除油菜田各种禾本科杂草和阔叶杂草中的应用具有显著效果。
【专利说明】含烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的复合除草剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于除草剂领域，涉及一种含烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的复合除草剂 及其应用。
【背景技术】
[0002] 烯草酮（clethodim),分子式：C17H26C1N03S，化学名称：（±)-2-[ (E)-3-氯烯丙氧 基亚氨基]丙基-5_[2-(乙硫基）丙基]-3-羟基环己-2-烯酮。烯草酮是一种新型旱田苗 后除草剂，具有优良的选择性。适用于大豆、油菜、棉花、花生等阔叶田防除稗草、野燕麦、马 唐、狗尾草、牛筋草、看麦娘、早熟禾、硬草等禾本科杂草。施药后，能被禾本科杂草茎叶迅速 吸收并传导至茎尖及分生组织，抑制分生组织的活性，破坏细胞分裂，最终导致杂草死亡。
[0003] 草除灵（benazolin ethyl)，分子式：C9H6C1N03S，化学名称：4 一氯_2_氧化苯并噻 唑-3-基乙酸乙酯。草除灵是一种内吸性茎叶处理除草剂，用于油菜田苗后处理防除阔叶 杂草，已在欧洲、南美洲等油菜产区广泛使用。其对小麦、玉米、大豆、棉花中的阔叶杂草也 有很好防治效果，可以和多种除草剂复配，防治多种杂草。作为一种苗后选择性除草剂，通 过叶面吸收，传导到植物（杂草）体内，杂草中毒后，生长停滞，叶片僵绿；新叶停止生长、卷 曲、最后死亡。
[0004] 异丙甲草胺（metolachlor)，分子式C15H22ClNO 2,化学名称：2_甲基-6-乙 基-Ν-α-甲基-2-甲氧乙基）-N-氯代乙酰基苯胺。异丙甲草胺主要通过幼芽吸收，向上 传导，抑制幼芽与根的生长。作用机制主要抑制发芽种子的蛋白质合成，其次抑制胆碱渗入 磷脂，干扰卵磷脂形成。由于禾本科杂草幼芽吸收异丙甲草胺的能力比阔叶杂草强，因而该 药防除禾本科杂草的效果远远好于阔叶杂草。
[0005] 虽然上述三种除草剂都是已知的可用于除草的市售化合物，但目前并未见关于三 者复配的相关报道，而目前油菜田除草剂受作物安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种 除草剂已经不能完全有效地控制油菜田杂草的发生。因此，提出一种理想的复合除草剂成 为时下的研究热点。
【发明内容】
[0006] 本发明的第一目的是提供一种含烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的复合除草剂。
[0007] 本发明的第二目的是提上述含烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的复合除草剂在油菜 田苗后除草及防除油菜田各种禾本科或阔叶杂草中应用。
[0008] 为实现第一目的，本发明采用如下技术方案：
[0009] -种含烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的复合除草剂，该除草剂以烯草酮、草除灵 和异丙甲草胺为主要有效成分，主要有效成分的含量为15?70%，优选30?40 %或 45% -50%。
[0010] 其中，优选烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的质量比为1?1〇 :2?15 :1?20,更优 选烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的质量比为1?4:1?5 :2?5或2?4 :3?4:1?4,更 优选烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的质量比为2 :3 :5。
[0011] 本发明的烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的三元复配制剂中，除了有效成分（烯草 酮、草除灵和异丙甲草胺）外，还可以添加农药制剂允许的助剂制备成各种常见剂型，本领 域技术人员可以预见，基于上述活性成分之间的显著协同效应，所制备的三元复配制剂必 然在除草方面有理想的应用效果。
[0012] 然而，已有试验证实，当本发明所述的复合除草剂为微囊悬浮剂时，其在除草方面 的应用效果最为显著。
[0013] 虽然微囊悬浮剂是一种已知的剂型，但发明人发现，不同的辅料选择及其用量调 整会影响到除草剂的质量。当微囊悬浮剂中，烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的质量含量分别 为5?20%、5?25%或5?25%时，三者之间的协同效应更显著。并且本发明同时提出了 所述微囊悬浮剂的优选配方，具体如下：烯草酮5?20%，草除灵5?25%，异丙甲草胺5? 25%，囊壁材料3?10%，水性单体0.6?1.2%，分散剂3?6%，保护剂0.6?1.2%，囊 心溶剂8?20%，余量为水。
[0014] 其中，囊壁材料选自多苯基多甲基多异氰酸酯、烷基二异氰酸酯、肉豆蘧酸异丙 酯、尿素、甲醛中的一种或几种，优选多苯基多甲基多异氰酸酯、尿素和/或甲醛。水性单体 选自去离子水、盐酸、丁二醇、辛二醇、丙三醇、乙二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三乙醇胺 中的一种或几种，优选去离子水、盐酸和/或丁二醇。分散剂选自木质素磺酸钠、聚氧乙烯 聚氧丙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种，优选木质素磺酸钠和/ 或聚乙烯吡咯烷酮。保护剂选自明胶、阿拉伯胶、黄原胶中的一种或几种，优选明胶和/或 阿拉伯胶。囊心溶剂选自甲苯、二甲苯、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮中的一种或 几种，优选甲苯、二甲苯和/或N，N-二甲基甲酰胺。
[0015] 更优选具有如下配方：烯草酮10?20%，草除灵10?20%，异丙甲草胺20? 25 %，囊壁材料多苯基多甲基多异氰酸酯3?5 %，水性单体丁二醇0. 6?0. 8 %，分散剂木 质素磺酸钠3?4%，保护剂明胶0. 6?0. 8%，囊心溶剂N，N-二甲基甲酰胺8?15%，余 量为水。
[0016] 此外，作为本发明的一种最佳实施方式，本发明所述的复合除草剂配方如下：
[0017] 烯草酮10 %，草除灵15 %，异丙甲草胺25 %，囊壁材料多苯基多甲基多异氰酸酯 5 %，水性单体丁二醇0. 6 %，分散剂木质素磺酸钠3 %，保护剂明胶0. 8 %，囊心溶剂N，N-二 甲基甲酰胺8%，余量为水。
[0018] 上述微囊悬浮剂可采用现有技术公开的各种制备方法制备得到，具体方法的选择 及确认为本领域技术人员所掌握。
[0019] 进一步地，本发明得到了上述微囊悬浮剂的最佳制备方法，具体为：在囊壁材料 中加入三乙醇胺调pH至8-9,加热至60-80°C，保温下反应0. 5-2h，得到粘稠的液体，然后 用1-2倍量的水稀释，形成稳定的囊壁材料预聚体溶液；将烯草酮、草除灵和异丙甲草胺放 到装有温度计、搅拌装置的三口瓶中，加入囊心溶剂溶解，边搅拌边加入分散剂、保护剂以 及上述囊壁材料预聚体溶液，充分搅拌分散成极细微粒状；在〇. 5-1. 5h内分2-4次加入盐 酸，同时配合高速搅拌或剪切，调节PH在1?5范围，在酸催化作用下即可缩聚形成直径在 2. 5μπι以下的微胶囊，再加入水溶性单体，搅拌均匀即得烯草酮·草除灵?异丙甲草胺微囊 悬浮剂。
[0020] 本发明所述复合除草剂组合物含有三种活性成分，通过三种不同的机理杀死杂 草，使得杂草抗性产生速度降低，利用有效成分协同增效，极大地提高了除草剂的杀草活 性。此外，本发明所述除草剂组合物除草谱广，持效期长，且能够显著提高对各种抗性杂草 的防效，延缓杂草抗性的产生，延长药剂的使用寿命。
[0021] 此外，本发明进一步要求保护所述的复合除草剂在油菜田苗后除草中的应用使 用，特别是在防除油菜田中各种禾本科和阔叶杂草中应用。由于复合除草剂的配方科学合 理，在实际应用过程中，对油菜田中各种禾本科和阔叶杂草具有意想不到的防除效果，且对 油菜本身的生长无任何危害，也不影响后茬作物的生长，在提高了药效的前提下，对油菜及 后茬作物都具有可靠的安全性。
【具体实施方式】
[0022] 以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
[0023] 本发明所涉及原料均为已知的市售产品。除特别说明外，本发明所述"％"均为质 量百分比。
[0024] 实施例1
[0025] 本实施例所述微囊悬浮剂配方如下：烯草酮10%，草除灵15%，异丙甲草胺25%， 囊壁材料多苯基多甲基多异氰酸酯5 %，水性单体丁二醇0. 6 %，分散剂木质素磺酸钠3 %， 保护剂明胶0. 8%，囊心溶剂N，N-二甲基甲酰胺8%，余量为水。
[0026] 制备方法：在囊壁材料中加入三乙醇胺调pH至8,加热至70°C，保温下反应lh，得 到粘稠的液体，然后用1. 5倍量的水稀释，形成稳定的囊壁材料预聚体溶液；将烯草酮、草 除灵和异丙甲草胺放到装有温度计、搅拌装置的三口瓶中，加入囊心溶剂溶解，边搅拌边加 入分散剂、保护剂以及上述囊壁材料预聚体溶液，充分搅拌分散成极细微粒状；在Ih内分3 次加入盐酸，同时配合高速搅拌或剪切，调节PH在2?3范围，在酸催化作用下即可缩聚形 成直径在2. 5μπι以下的微胶囊，再加入水溶性单体，搅拌均匀即得烯草酮·草除灵?异丙 甲草胺微囊悬浮剂。
[0027] 实施例2?5
[0028] 按实施例1类似的方法可以配制下列不同含量的组合物微囊悬浮剂：
[0029]
【权利要求】
1. 一种含烯草酮、草除灵和异丙甲草胺的复合除草剂，其特征在于，所述的除草剂以烯 草酮、草除灵和异丙甲草胺为主要有效成分，主要有效成分的含量为15?70%，优选30? 40%或 45% -50%。
2. 根据权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于，所述的复合除草剂中烯草酮、草除 灵和异丙甲草胺的质量比为1?10 :2?15 :1?20。
3. 根据权利要求2所述的复合除草剂，其特征在于，所述的复合除草剂中烯草酮、草除 灵和异丙甲草胺的质量比为1?4:1?5:2?5或2?4:3?4:1?4。
4. 根据权利要求1或2所述的复合除草剂，其特征在于，所述的复合除草剂为微囊悬浮 剂。
5. 根据权利要求4所述的复合除草剂，其特征在于，所述的微囊悬浮剂中，烯草酮、草 除灵和异丙甲草胺的质量含量分别为5?20%、5?25%或5?25%。
6. 根据权利要求5所述的复合除草剂，其特征在于，所述的微囊悬浮剂具有如下配方： 烯草酮5?20%，草除灵5?25%，异丙甲草胺5?25%，囊壁材料3?10%，水性单体 0· 6?L 2%，分散剂3?6%，保护剂(λ 6?L 2%，囊心溶剂8?20%，余量为水。
7. 根据权利要求6所述的复合除草剂，其特征在于，所述的微囊悬浮剂具有如下配方： 烯草酮10?20 %，草除灵10?20 %，异丙甲草胺20?25 %，囊壁材料多苯基多甲基多异 氰酸酯3?5%，水性单体丁二醇0. 6?0. 8%，分散剂木质素磺酸钠3?4%，保护剂明胶 0. 6?0. 8%，囊心溶剂Ν，Ν-二甲基甲酰胺8?15%，余量为水。
8. 根据权利要求6或7所述的复合除草剂，其特征在于，所述微囊悬浮剂的制备方法 如下：在囊壁材料中加入三乙醇胺调pH至8-9,加热至60-80°C，保温下反应0. 5-2h，得到 粘稠的液体，然后用1-2倍量的水稀释，形成稳定的囊壁材料预聚体溶液；将烯草酮、草除 灵和异丙甲草胺放到装有温度计、搅拌装置的三口瓶中，加入囊心溶剂溶解，边搅拌边加入 分散剂、保护剂以及上述囊壁材料预聚体溶液，充分搅拌分散成极细微粒状；在〇. 5-1. 5h 内分2-4次加入盐酸，同时配合高速搅拌或剪切，调节pH在1?5范围，在酸催化作用下即 可缩聚形成直径在2. 5μπι以下的微胶囊，再加入水溶性单体，搅拌均匀即得烯草酮?草除 灵?异丙甲草胺微囊悬浮剂。
9. 权利要求1-8任一项所述的复合除草剂在油菜田苗后除草中的应用。
10. 权利要求1-8任一项所述的复合除草剂在防除油菜田各种禾本科或阔叶杂草中的 应用。
【文档编号】A01P13/00GK104273135SQ201410483263
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年9月19日 优先权日:2014年9月19日
【发明者】吴宏博, 虎彪, 金莎莎 申请人:河南中天恒信生物化学科技有限公司