一种含草酸二丙酮胺铜和苯并咪唑类杀菌剂的杀菌组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含草酸二丙酮胺铜和苯并咪唑类杀菌剂的杀菌组合物，包括第一活性成分和第二活性成分，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:15～15:1，第一活性成分为草酸二丙酮胺铜，第二活性成分选自甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵中的一种。本发明组合物可配制成农业上允许使用的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂或可分散油悬浮剂，对黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、番茄灰霉病、番茄早疫病、苹果斑点落叶病、苹果褐斑病、苹果白粉病或马铃薯晚疫病具有较好的防效。本发明有效地解决了单用草酸二丙酮胺铜或上述苯并咪唑类杀菌剂防效不理想的问题，二元复配具有显著的增效作用且对作物安全性好，降低了产生抗性的风险和施药成本。
【专利说明】-种含草酸二丙鋼胺铜和苯并咪睡类杀菌剂的杀菌组合物
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药复配【技术领域】，涉及一种二元复配杀菌组合物，其第一活性成分 为草酸二丙丽胺铜，第二活性成分选自苯并咪哇类杀菌剂的一种。本发明还涉及了该杀菌 组合物的制剂剂型W及其在农业上的应用。
【背景技术】
[0002] 铜制剂是最为古老的农用杀菌剂类型之一，具有抗菌谱广、不易产生抗药性等优 点。W氨氧化铜、硫酸铜等为主体的无机铜制剂的使用历史已超过200年，但由于其难W被 生物降解，长期大量使用已造成了铜在±壤中的累积，会对植物的正常生长^及±壤功能 造成不良影响。目前，有机铜制剂的开发利用，已成为农用杀菌剂生产的热口，有机铜制剂 对作物安全、无公害。
[0003] 西北农林科技大学农药研究所W秦岭链霉菌发酵液中分离出的二丙丽为原料，通 过对其结构修饰，合成一种新型化合物一草酸二丙丽胺铜。该是一种新型有机铜化合物， 室内活性表明其对多种农业病原菌表现出良好的抑菌活性，田间试验结果表明其对黄瓜霜 霉病、马铃墓晚疫病、苹果斑点落叶病等作物病害有很好的防治效果。
[0004] 苯并咪哇类杀菌剂是W有杀菌活性的苯并咪哇环为母体的一类有机杀菌剂，几乎 所有该类化合物均显示内吸杀菌活性。下面介绍苯并咪哇类杀菌剂的几个主要品种：
[000引 甲基硫菌灵，英文通用名thio地anate-methyl，化学名称为1, 2-双-(3-己氧撰 基-a-硫脈基）苯。甲基硫菌灵是一种广谱内吸性杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内 吸、预防和治疗作用。其在植物体内转化为多菌灵，干扰病原菌有丝分裂中纺键体的形成， 影响细胞分裂。
[0006] 多菌灵，英文通用名carbendazim，化学名称为N-(2-苯并咪哇基）氨基甲酸甲醋， 是一种内吸性杀菌剂，广谱高效低毒，具有保护和治疗最作用。多菌灵的作用机理为干扰病 原菌有丝分裂中纺键体的形成，影响细胞分裂，起到杀菌作用。多菌灵对多种作物由子囊菌 和半知菌真菌引起的病害有防治效果，能够用于叶面喷雾、种子处理和±壤处理。
[0007] 苯菌灵，英文通用名benomyl，化学名称为1-正下氨基甲醜-2-苯并咪哇氨基甲酸 甲醋。苯菌灵是一种高效、广谱、内吸性杀菌剂，对子囊菌和半知菌及某些担子菌真菌引起 的病害有防治效果，能够用于喷洒、拌种和±壤处理。
[0008] 喔菌灵，英文通用名thi油endazole,化学名称为a-(4-喔哇基）-lH-苯并咪哇。 喔菌灵的作用机制是抑制真菌线粒体的呼吸作用和细胞增值，具有内吸传导作用，对子囊 菌、担子菌和半知菌具有较好的活性。
[0009] 值得注意的是，上述的几种苯并咪哇类杀菌剂已经在农业上广泛使用了多年，高 密度、大用量的使用导致严重抗性的产生，持效期缩短等问题，不利于环境的可持续发展。 但鉴于苯并咪哇类杀菌剂的内吸性较好，兼具治疗作用，在当前的农药领域，从作用方式和 成本看，苯并咪哇类杀菌剂具有较高的性价比，仍具有很大的改进空间。
[0010] 草酸二丙丽胺铜作为一种新型的有机铜杀菌剂，其对作物W保护作用为主，对侵 入植物体内的病菌几乎无治疗活性。目前，还没有苯并咪哇类杀菌剂与草酸二丙丽胺铜混 配的文献报道。
[0011] 发明人通过试验发现，将作用机理不同的草酸二丙丽胺铜和上述的苯并咪哇类杀 菌剂复配成二元组合物，用于防治作物病害，可W明显提高对多种作物病害的防效，降低防 治成本，对作物安全性高。
【发明内容】
[0012] 为了克服单一施用草酸二丙丽胺铜和苯并咪哇类杀菌剂存在的诸多技术缺陷，本 发明的目的在于提供一种复配组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产 生抗药性且对作物安全的农用杀菌组合物。
[0013] 本发明的第二个目的在于提供含有草酸二丙丽胺铜的二元复配杀菌组合物的制 剂剂型。
[0014] 本发明的第H个目的在于提供上述杀菌组合物在防治农作物病害上的应用。
[0015] 为实现上述目的，本发明采取了如下的技术方案：
[0016] 一种含草酸二丙丽胺铜和苯并咪哇类杀菌剂的杀菌组合物，包括第一活性成分和 第二活性成分，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:15?15:1，所述第一活性成分 为草酸二丙丽胺铜，所述第二活性成分选自甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、喔菌灵中的一种。
[0017] 进一步地，在所述的含草酸二丙丽胺铜和苯并咪哇类杀菌剂的杀菌组合物中，第 一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述杀菌组合物总重量的5%?90%。
[0018] 所述的含草酸二丙丽胺铜和苯并咪哇类杀菌剂的杀菌组合物，可W配制成水分散 粒剂、可湿性粉剂、息浮剂或可分散油息浮剂等农业上允许使用的剂型。
[0019] 进一步地，所述的含草酸二丙丽胺铜和苯并咪哇类杀菌剂的杀菌组合物在防治农 作物病害上的用途。
[0020] 作为技术方案的优选，所述的含草酸二丙丽胺铜和苯并咪哇类杀菌剂的杀菌组合 物可W用于防治黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、番茄灰霉病、番茄早疫病、苹果斑点落叶病、苹果 褐斑病、苹果白粉病或马铃墓晚疫病。
[0021] 与分别单一施用草酸二丙丽胺铜或上述苯并咪哇类杀菌剂相比，本发明产生的有 益效果主要体现在如下方面：
[002引 （1)苯并咪哇类杀菌剂中的甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、喔菌灵，具有优良的内吸 杀菌活性，可W用于伊除侵入植物体内的病菌。但由于高密度、大用量使用该些苯并咪哇类 杀菌剂，多种病害的病原菌已对甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、喔菌灵产生了严重的抗性，致 使该类杀菌剂的持效期缩短。同时，长期大量的使用所述苯并咪哇类杀菌剂也不利于环境 的可持续发展。为了降低病原菌对甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、喔菌灵的抗性，继续发挥其 优良的内吸杀菌活性，需要与其它的杀菌剂配伍使用。草酸二丙丽胺铜作为一种新的有机 铜杀菌剂品种，对卵菌纲真菌病害表现出较佳的防效，但其对作物病害的防治W保护作用 为主，对侵入植物体内的病菌几乎无治疗活性。
[0023] 本发明选用草酸二丙丽胺铜与上述的甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、喔菌灵复配成 二元杀菌组合物，一方面可W扩大草酸二丙丽胺铜单剂的杀菌谱，一方面又可降低产生抗 性的风险。因此，本发明的二元复配杀菌组合物组分选取合理，有效地克服了单一施用草酸 二丙丽胺铜或上述苯并咪哇类杀菌剂的防效缺陷。
[0024] (2)通过大量的室内和田间药效试验得知，本发明所述杀菌组合物的活性和杀菌 效果不是各组分活性的简单叠加，而是表现出显著的增效作用。
[0025] (3)本发明所述的杀菌组合物扩大了防治谱，杀菌效果好，显著提高了多种农作物 的多种病害的防止效果，尤其对黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、番茄灰霉病、番茄早疫病、苹果斑 点落叶病、苹果褐斑病、苹果白粉病或马铃墓晚疫病的防效较佳。
[0026] (4)本发明所述的杀菌组合物可W制备为水分散粒剂、可湿性粉剂、息浮剂或可分 散油息浮剂等不同剂型的制剂，各制剂对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求，宜于 推广施用。
【具体实施方式】
[0027] 为了使本发明的目的、技术方案及有益效果更加清楚明白，W下结合实施例，对本 发明作进一步详细阐述。
[0028] ( -）制剂制备部分
[0029] 本发明所述的含草酸二丙丽胺铜和苯并咪哇类杀菌剂的杀菌组合物为二元复配 杀菌组合物，包括第一活性成分和第二活性成分，草酸二丙丽胺铜为第一活性成分，苯并咪 哇类杀菌剂中的甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、喔菌灵作为第二活性成分。特别地，第一活性 成分与第二活性成分的重量比为1:15?15:1，并且第一活性成分与第二活性成分的含量 之和为所述杀菌组合物总重量的5%?90%。草酸二丙丽胺铜分别与甲基硫菌灵、多菌灵、 苯菌灵、喔菌灵复配，可W制备为水分散粒剂、可湿性粉剂、息浮剂或可分散油息浮剂等不 同的农业用剂型。
[0030] 在配制上述不同剂型时，对本领域的普通技术人员来说，除需要使用含有供选的 杀菌活性成分外，还需要选用多种助剂，可W根据需要选择使用不同的农药制剂辅助成分 (助剂）。所述辅助成分可W为分散介质、分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、 崩解剂、粘结剂、填料等中的一种或几种。
[0031] 对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散 剂选用聚駿酸盐（TERS阳RSE2700、T36、GY-D06等）、木质素賴酸盐、焼基蔡賴酸盐中一种或 多种；润湿剂选用焼基硫酸盐、焼基賴酸盐、蔡賴酸盐中一种或多种；崩解剂选用硫酸馈、 硫酸轴、聚己帰化咯焼丽、淀粉及其衍生物、膨润±中一种或多种；粘结剂选用淀粉、葡萄 糖、聚己帰醇、聚己二醇、駿甲基纤维素轴、藏糖中的一种或多种；填料选用娃藻±、高岭±、 白炭黑、轻巧、滑石粉、凹凸棒±、陶±-种或多种。
[0032] 在配制相应的可湿性粉剂时，可使用的助剂有；分散剂选用聚駿酸盐类 (TERS 阳 RSE2700、T36、GY-D06 等）、木质素賴酸盐类化 foxane3A、Borresperse NA、 Borresperse CA-SA等）、蔡和焼基蔡甲酵缩合物賴酸盐类（NN0、MF、Morwet D-425、Tamol 順、T邸SP邸SE2020等）、拉开粉BX(二下基蔡賴酸轴）、EO-PO嵌段聚離类（聚氧己帰聚 氧丙帰嵌段共聚物）、焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、焼基酷聚氧己帰基離甲酵缩合物硫酸 盐（S0PA)中一种或多种；润湿剂选用硫酸盐类化-12)、賴酸盐类（ABS-Na、BX、Terwetl004 等）、复合润湿剂（Morwet EFW)中一种或多种；填料选用娃藻±、高岭±、轻巧、滑石粉、白 炭黑、凹凸棒±、陶±、硫酸馈、尿素、藏糖、葡萄糖、玉米淀粉、硫酸轴、多聚磯酸轴中的一种 或多种。
[0033] 在配制相应的息浮剂时，可使用的助剂有；分散剂如聚駿酸盐、木质素賴酸盐、 焼基蔡賴酸盐（扩散剂NN0)、TERSPERSE2020 (美国亨斯迈公司出品，焼基蔡賴酸盐 类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名：焼基酷甲酵树脂聚氧己帰離）、农乳 2201、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸醋）、吐温-60#(通用名：聚氧己帰失水山 梨醇硬脂酸醋）、农乳1601#(通用名；H苯己基苯酷聚氧丙帰聚氧己帰嵌段聚合物）、 TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如焼基酷聚氧己帰基離 甲酵缩合物硫酸盐、焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、苯己基酷聚氧己帰基離磯酸醋、焼基硫酸 盐、焼基賴酸盐、蔡賴酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂 如黄原胶、聚己帰醇、膨润±、娃酸镇铅中一种或多种；防腐剂如甲酵、苯甲酸、苯甲酸轴中 一种或多种；稳定剂如草酸馈、环氧大豆油、环氧氯丙焼、磯酸H苯醋中一种或多种；消泡 剂如有机娃类消泡剂；防冻剂如己二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化轴中一种或多 种；水为去离子水。
[0034] 在配制相应的可分散油息浮剂时，可使用的助剂有；乳化剂选用BY(當麻油聚氧 己帰離）系列乳化剂炬Y-ll〇、BY-125、BY-140)、十二焼基苯賴酸巧、脂肪醇聚氧己帰離、农 乳700# (通用名；焼基酷甲酵树脂聚氧己帰離）、农乳2201、斯盘-60# (通用名：山梨醇酢 单硬脂酸醋）、吐温-60# (通用名；失水山梨醇单硬脂酸醋聚氧己帰離）、农乳1601# (通用 名；苯己基苯酷聚氧己帰聚氧丙帰離）、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品）中的一种 或多种；分散剂选用聚駿酸盐、木质素賴酸盐、E0-P0嵌段共聚物（聚氧己帰聚氧丙帰嵌段 共聚物）、磯酸醋及其盐类、賴酸盐类、焼基蔡賴酸盐（扩散剂NN0)、TERSPERSE2020 (美国 亨斯迈公司出品，焼基蔡賴酸盐类）中的一种或多种；润湿剂选用焼基酷聚氧己帰基離甲 酵缩合物硫酸盐、焼基酷聚氧己帰離磯酸醋、苯己基酷聚氧己帰基離磯酸醋、焼基硫酸盐、 焼基賴酸盐、蔡賴酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；增稠剂选 用气相白炭黑、聚己帰醇、有机膨润±、凹凸棒±、娃酸镇铅中的一种或多种；稳定剂选用有 机酸、有机碱、醋类、醇类、抗氧剂、环氧氯丙焼、妥尔油中的一种或多种；分散介质选用大豆 油、菜巧油、棉巧油、玉米油、當麻油、踪搁油、环氧大豆油、油酸甲醋及其甲醋化油类、柴油、 机油、矿物油，及醋类溶剂如邻苯二甲酸二甲醋、邻苯二甲酸二下醋、己酸己醋、苯甲酸甲醋 中一种或多种。
[0035] 需要说明的是，下属各制剂实施例中的有效成分（或是活性成分）为折百后重量。
[0036] 制剂实施例1
[0037] 称取30克草酸二丙丽胺铜、450克甲基硫菌灵、4克草酸馈、40克 TERS阳RSE2700 (聚駿酸盐）、20克木质素賴酸盐、20克拉开粉BX (二下基蔡賴酸轴）、20克 K-12 (十二焼基硫酸轴）、20克聚己二醇、30克聚己帰化咯焼丽，高岭±补足1000克。上述 原料经常规制取水分散粒剂的方法，即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取有效成分 含量为48%草酸二丙丽胺铜?甲基硫菌灵水分散粒剂。
[00測制剂实施例2
[0039] 称取50克草酸二丙丽胺铜、500克多菌灵、6克草酸馈、30克GY-D06 (聚駿酸盐）、 25克扩散剂D-425 (蔡和焼基蔡甲酵缩合物賴酸盐类）、20克拉开粉BX (二下基蔡賴酸轴）、 20克焼基賴酸盐，陶±加至1000克。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法，即混合、超微 气流粉碎、混合、造粒步骤制取有效成分含量为55%草酸二丙丽胺铜?多菌灵水分散粒剂。
[0040] 制剂实施例3
[0041] 称取100克草酸二丙丽胺铜、500克苯菌灵、12克草酸馈、15克TERS阳RSE2700 (聚 駿酸盐）、15克扩散剂NN0 (焼基蔡賴酸盐甲酵缩合物）、15克焼基酷聚氧己帰基離甲酵缩 合物硫酸盐（S0PA)、8克ABS-Na(賴酸盐类）、7克駿甲基纤维素轴、8克硫酸馈，白炭黑加 至1000克。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法，即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步 骤制取有效成分含量为60 %草酸二丙丽胺铜?苯菌灵水分散粒剂。
[004引制剂实施例4
[0043] 称取120克草酸二丙丽胺铜、420克喔菌灵、14克草酸馈、40克GY-D06(聚駿酸 盐）、30克扩散剂NN0(焼基蔡賴酸盐甲酵缩合物）、20克焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、30 克K-12(十二焼基硫酸轴）、25克駿甲基纤维素轴、60克聚己帰化咯焼丽，娃藻±加至1000 克。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法，即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取有 效成分含量为54 %草酸二丙丽胺铜?喔菌灵水分散粒剂。
[0044] 制剂实施例5
[0045] 称取150克草酸二丙丽胺铜、500克甲基硫菌灵、18克草酸馈、40克T36(聚駿酸 盐类）、30克Ufoxane3A (木质素賴酸盐类）、30克十二焼基硫酸轴，硫酸馈加足至1000克。 上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤，制得有效成分含量为65%草酸二丙丽胺 铜?甲基硫菌灵可湿性粉剂。
[004引制剂实施例6
[0047] 称取180克草酸二丙丽胺铜、450克多菌灵、21克草酸馈、20克拉开粉BX(二下基 蔡賴酸轴）、10克焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、10克十二焼基硫酸轴，白炭黑加足至1000 克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤，制得有效成分含量为63%草酸二丙丽 胺铜?多菌灵可湿性粉剂。
[004引制剂实施例7
[0049] 称取240克草酸二丙丽胺铜、540克苯菌灵、28克草酸馈、30克焼基酷聚氧己帰基 離甲酵缩合物硫酸盐（S0PA)、20克TERSPERSE2020 (焼基蔡賴酸盐甲酵缩合物）、20克拉开 粉BX (二了基蔡賴酸轴）、30克Terwetl004,玉米淀粉加至1000克。上述原料经混合，气流 粉碎后制得有效成分含量为78 %草酸二丙丽胺铜?苯菌灵可湿性粉剂。
[0050] 制剂实施例8
[0051] 称取150克草酸二丙丽胺铜、300克喔菌灵、18克草酸馈、20克拉开粉BX(二下基 蔡賴酸轴）、20克Tamol順（焼基蔡賴酸盐甲酵缩合物）、20克焼基酷聚氧己帰基離甲酵缩 合物硫酸盐（S0PA)、25克拉开粉BX，尿素加至1000克。上述原料经混合，气流粉碎后制得 有效成分含量为45 %草酸二丙丽胺铜?喔菌灵可湿性粉剂。
[00閲制剂实施例9
[0053] 称取210克草酸二丙丽胺铜、350克甲基硫菌灵、25克草酸馈、40克农乳220U30 克焼基酷聚氧己帰基離磯酸醋、30克木质素賴酸盐、20克娃酸镇铅、30克聚己帰醇、40克己 二醇、10克苯甲酸轴、10克有机娃消泡剂（商品名；S-29南京四新应用化学品公司出品）， 去离子水加至1000克。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成 分含量为56%草酸二丙丽胺铜?甲基硫菌灵息浮剂。
[0054] 制剂实施例10
[00巧]称取20克草酸二丙丽胺铜、30克多菌灵、2克草酸馈、30克木质素賴酸盐、30克 TERS阳RSE2020(美国亨斯迈公司出品，焼基蔡賴酸盐类）、20克膨润±、20克黄原胶、45克 氯化轴、20克甲酵、10克有机娃消泡剂（商品名；S-29南京四新应用化学品公司出品），去 离子水加至1000克。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分 含量为5%草酸二丙丽胺铜?多菌灵息浮剂。
[005引制剂实施例11
[0057] 称取250克草酸二丙丽胺铜、350克苯菌灵、29克草酸馈、30克农乳1601#、20克 TERS阳RSE2500 (美国亨斯迈公司出品）、25克聚駿酸盐、20克聚己帰醇、10克膨润±、40克 丙二醇、10克苯甲酸、10克有机娃消泡剂（商品名；S-29南京四新应用化学品公司出品）， 去离子水加至1000克。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成 分含量为60 %草酸二丙丽胺铜?苯菌灵息浮剂。
[00则制剂实施例12
[0059] 称取400克草酸二丙丽胺铜、500克喔菌灵、30克草酸馈、8克农乳700#、5克苯己 基酷聚氧己帰基離磯酸醋、5克木质素賴酸盐、5克膨润±、5克黄原胶、5克丙二醇、5克苯甲 酸、5克有机娃消泡剂（商品名；S-29南京四新应用化学品公司出品），去离子水加至1000 克。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分含量为90%草酸 二丙丽胺铜?喔菌灵息浮剂。
[0060] 制剂实施例13
[0061] 称取200克草酸二丙丽胺铜、200克甲基硫菌灵、24克草酸馈、30克焼基酷聚氧 己帰離磯酸醋、40克聚氧己帰聚氧丙帰嵌段共聚物、50克吐温-60#、25克农乳700#、25克 十二焼基苯賴酸巧、10克有机膨润±、10克聚己帰醇、15克BHT化6-二叔了基对甲酷，抗氧 剂），棉巧油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5 y m即制得有效成 分含量为40%草酸二丙丽胺铜?甲基硫菌灵可分散油息浮剂。
[006引制剂实施例14
[0063] 称取350克草酸二丙丽胺铜、70克多菌灵、40克草酸馈、40克BY-110、35克 TERS阳RSE2020 (美国亨斯迈公司出品，焼基蔡賴酸盐类）、50克脂肪醇聚氧己帰離、40克农 乳1601#、25克气相白炭黑、30克环氧氯丙焼，踪搁油补足1000克。上述原料经混合，用砂 磨机砂磨至粒径小于5 y m即制得有效成分含量为42%草酸二丙丽胺铜?多菌灵可分散油 息浮剂。
[0064] 制剂实施例15
[0065] 称取400克草酸二丙丽胺铜、40克苯菌灵、45克草酸馈、25克TERS阳RSE4894(美 国亨斯迈公司出品）、50克脂肪醇聚氧己帰離、35克當麻油聚氧己帰離、40克吐温-60#、25 克TERS阳RSE4894 (美国亨斯迈公司出品）、10克有机膨润±、20克聚己帰醇、15克BHT，玉 米油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5 y m即制得有效成分含量 为44%草酸二丙丽胺铜?苯菌灵可分散油息浮剂。
[006引制剂实施例16
[0067] 称取600克草酸二丙丽胺铜、40克喔菌灵、70克草酸馈、30克蔡賴酸盐，40克 BY-125、40克失水山梨醇单硬脂酸醋聚氧己帰離、30克十二焼基苯賴酸巧、30克脂肪醇聚 氧己帰離、15克娃酸镇铅、10克聚己帰醇、25克踪搁油，邻苯二甲酸二甲醋补足1000克。上 述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5 y m即制得有效成分含量为64%草酸二丙丽胺 铜?喔菌灵可分散油息浮剂。
[006引（二）生物测定部分
[0069] 1、室内毒力实验部分
[0070] 室内毒力测定试验1 ;黄瓜白粉病室内毒力测定
[0071] 为了防治农业生产上的蔬菜、果树、小麦、草霉、花弁上的白粉病，发明人W草酸二 丙丽胺铜分别与苯并咪哇类杀菌剂甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、喔菌灵进行了相互复配的 增效研究，具体方法为：
[0072] 试验对象为黄瓜白粉病菌（S地aerotheca化liginea)。将原药配制成需要的试验 药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 11- 2008农药室内生物测 定试验准则杀菌剂第11部分；防治瓜类白粉病试验盆栽法》。
[0073] 首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（防效在5%?90%的范围内按 等比级数设定）。用加有少量表面活性剂（吐温80)的纯净水，洗取长满白粉病菌黄瓜叶片 上的新鲜抱子，用双层纱布过滤，制成抱子浓度为1 X 1〇5个抱子/毫升的息浮液，备用。每 处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。用抱 子息浮液在药剂处理前2化接种，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后 备用。接种和药剂处理后的盆栽黄瓜自然风干，然后移至恒温室，在温度2(TC?24C的条 件下培养7天?10天。待空白对照病叶率达到80% W上时，分级调查各处理发病情况，每 处理至少调查30片叶，分级标准为：
[0074] 0级；无病；
[00巧]1级；病斑面积占整片叶面积的5% W下；
[007引 3级；病斑面积占整片叶面积的6%?15% ;
[0077] 5级；病斑面积占整片叶面积的16%?25% ;
[007引 7级；病斑面积占整片叶面积的26%?50% ;
[007引 9级；病斑面积占整片叶面积的50%?75% ;
[0080] 11级；病斑面积占整片叶面积的75% W上。
[0081] 计算方法：
[0082] 病情指数=E (各级病叶数X相对级数值）/(调查总叶片数XII) X100
[0083] 防治效果（％ )=[(对照病情指数-处理病情指数）/对照病情指数]X 100
[0084] 通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC。。 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC)，W此来评价供试药剂对病菌的活性。
[0085] 复配制剂的共毒系数（CTC) > 120表现为增效作用；CTC《80表现为枯抗作用； 80 < CTC < 120表现为相加作用。
[0086] 室内毒力测定试验1的测定结果见表1-1至表1-4。
[0087] 表1-1草酸二丙丽胺铜与甲基硫菌灵组合对黄瓜白粉病的室内毒力测定
[0088]
【权利要求】
1. 一种含草酸二丙酮胺铜和苯并咪唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，包括第一 活性成分和第二活性成分，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:15?15:1 ; 所述第一活性成分为草酸二丙酮胺铜； 所述第二活性成分选自甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵中的一种。
2. 根据权利要求1所述的含草酸二丙酮胺铜和苯并咪唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特 征在于，所述第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述杀菌组合物总重量的5%? 90%。
3. 根据权利要求1所述的含草酸二丙酮胺铜和苯并咪唑类杀菌剂的杀菌组合物的剂 型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂或可分散油悬浮剂。
4. 根据权利要求1或2或3所述的含草酸二丙酮胺铜和苯并咪唑类杀菌剂的杀菌组合 物在防治农作物病害上的用途。
5. 根据权利要求4所述的含草酸二丙酮胺铜和苯并咪唑类杀菌剂的杀菌组合物在防 治农作物病害上的用途，其特征在于，所述农作物病害为黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、番茄灰 霉病、番茄早疫病、苹果斑点落叶病、苹果褐斑病、苹果白粉病或马铃薯晚疫病。
【文档编号】A01N47/38GK104396984SQ201410635926
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年11月12日 优先权日:2014年11月12日
【发明者】郑敬敏, 张仙, 马强, 冯建雄, 李明甫, 张崇斌, 乌小瑜 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司