一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药组合物及其应用领域，具体地说是以亚胺硫磷和联苯肼酯为有效 成分的农药组合物，主要适用于果树、蔬菜等农作物及花卉上的各种螨类害虫，同时对鳞翅 目、缨翅目、同翅目等有害生物具有较好的兼治作用。
【背景技术】
[0002] 亚胺硫磷(phosemet)化学名称:0，0-二甲基-S-(酞酰亚胺甲基)二硫代磷酸酯，分 子式:C 11H12NO4PS2，亚胺硫磷是一种广谱有机磷杀虫剂，具有胃毒和触杀作用，对植物组织 有一定的渗透性。可有效的防治鳞翅目、同翅目、螨类害虫。
[0003] 联苯肼酯(bifenazate)化学名称:3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯，分 子式:C17H20N203，联苯肼酯是一种新型的选择性叶面喷雾用杀螨剂，作用机理为对螨类的 中枢神经传导系统的γ -氨基丁酸(GABA)的拮抗剂。其对螨类的各个生活阶段有效，具有杀 卵活性和对成螨的击倒活性，且持效期长，对捕食螨没有毒性，推荐使用剂量内对作物安 全。
[0004] 害螨是蛛形纲蜱螨目害虫，是危害多种农作物的重要害虫之一，在我国大部分地 区均有分布。害螨多聚集在叶片背面，成虫、若虫用口器刺入叶内吸吮汁液，常造成植物叶 片叶绿素受损，影响光合作用，导致叶片畸形，严重时叶片枯死脱落，甚至因叶片落光造成 植株死亡；另外，许多害螨还传播植物病毒病害和真菌病害。害螨繁殖能力极强，一年可达 10余代，多则20~30代。不合理的施药使环境恶化，天敌数量减少。
[0005] 在农业生产中，由于长期连续施用单一品种杀螨剂及不科学使用农药，导致害螨 的抗药性日益严重；同时，由于过量的使用农药导致了环境污染和农民用药成本的增加等 问题，不利于农业的可持续发展。因此，研制高效、低毒、低残留的复配药剂，不仅有助于延 缓害螨的抗药性，而且还可以降低使用剂量，节约成本，减少对环境的污染。
[0006] 本发明人对亚胺硫磷和联苯肼酯的复配配方筛选进行了深入研究，在大量的室内 配方筛选试验和大田药效试验的基础上，发现亚胺硫磷和联苯肼酯进行复配，在一定的复 配比例范围内对螨类害虫表现出协同增效作用，经进一步研究，完成了本发明。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，该组合物具 有明显的协同增效作用，可以减少用量，降低农药在农作物上的残留，减轻农药对环境的污 染，延缓各种害螨抗药性的产生，可用于防治农业上多种螨类害虫。
[0008] 本发明的技术方案是:一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，活性成分由 亚胺硫磷和联苯肼酯组成，亚胺硫磷和联苯肼酯的重量份数比为25:1~1:25;进一步的，所 述的亚胺硫磷和联苯肼酯的重量份数比为7:1~1:7。更优选的，所述的亚胺硫磷和联苯肼 酯的重量份数比为1:1。
[0009] 农药组合物中活性成分亚胺硫磷和联苯肼酯的重量百分含量为总重量的0.5%~ 90%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分;进一步的，所述的亚胺硫磷和联苯肼 酯的重量百分含量为总重量的25%~40%。
[0010] 所述的农药组合物以亚胺硫磷和联苯肼酯为活性成分和农药上允许的助剂配制 成任意一种剂型;进一步的，所述的剂型为水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳 剂或颗粒剂。
[0011] 所述的农药组合物用于农业上防治各种害螨的应用；进一步的，所述的害螨为朱 砂叶螨或二斑叶螨。
[0012] 本发明还提供了一种防治害螨的方法，施用含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合 物。
[0013] 本发明采用的助剂包括润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、填料等各类助 剂。
[0014] 所采用的润湿剂、分散剂为亚甲基双甲基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸 钙、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸钠、萘磺酸缩合物钠盐、烷基酚聚氧 乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚等中的一种或多种；
[0015] 所采用的增稠剂为黄原胶、海藻酸钠中的一种或两种；
[0016] 所采用的消泡剂为磷酸三丁酯和有机硅消泡剂中一种或两种；
[0017] 所采用的防冻剂为乙二醇、丙二醇和尿素中的一种或几种；
[0018] 所采用的填料为白炭黑、高岭土、凹凸棒土、硫酸铵、葡萄糖、白炭黑、水洗高岭土 等中的一种或多种；
[0019] 所采用的溶助剂为二甲苯、甲苯、甲醇、丁酮、异丙醇、正丁醇、正戊醇、乙二醇、溶 剂油S200#;
[0020] 所采用的乳化剂为十三烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙 烯磺酰基蓖麻油非离子、磺酰基琥珀酸钙阴离子、聚羧酸盐类、十二烷基苯磺酸钙等中的一 种或多种。
[0021] 本发明农药组合物各种制剂的加工工艺均是现有技术，根据不同的情况可以有所 变化。
[0022] 本发明提供的农药组合物，主要用于防治农作物上的各种螨类，如朱砂叶螨、二斑 叶螨等;同时对鳞翅目、缨翅目、同翅目等有害生物具有较好的兼治作用。
[0023] 本发明提供的农药组合物有以下有益效果：
[0024] 1.本发明提供的农药组合物，有亚胺硫磷和联苯肼酯两种作用机理不同的药剂组 成，扩大了亚胺硫磷和联苯肼酯单剂的使用范围，并在重量份数比25:1~1:25范围内对螨 类害虫表现出明显的协同增效作用，解决了单剂单独使用时对某些螨类害虫效果差的缺 陷。
[0025] 2.本发明提供的农药组合，减少了农药的使用剂量，降低了农药在农作物上的残 留，降低了用药成本及农药对生态环境的不利影响。
[0026] 3.本发明提供的农药组合，可以降低长期单一使用亚胺硫磷或联苯肼酯产生的抗 性风险，延长药剂的使用寿命，对害虫的综合治理有着重要意义。
[0027] 4.本发明提供的农药组合，对鳞翅目、缨翅目、同翅目等有害生物具有较好的兼治 作用。
【具体实施方式】
[0028] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，下面结合实施例对本发明 的内容作进一步说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所阐述的仅为本发明比较好的 实施案例，仅仅用于描述本发明，不可理解为对本发明范围的限制。
[0029] 1.配方及制剂实例
[0030] 实施例一
[0031] 以30%联苯肼酯?亚胺硫磷水乳剂(EW)为例，但在实际的应用中不仅限于30%， 可以按照权利要求书中优选比例合理优化，具体例示：
[0032] 联苯肼酯12%、亚胺硫磷18%、二甲苯12%、异丙醇1 %、十三烷基聚氧乙烯醚磷酸 酯1.5%、蓖麻油树脂聚氧乙烯醚2%、黄原胶0.10%、尿素1.5%、苯甲酸钠0.20%、三乙醇 胺0.8%，水补足，先将联苯肼酯充分溶解后，加入表面活性剂、稳定剂等其余助剂、水，搅拌 均匀后经高速剪切至粒径D 9q = 5μπι，呈乳白色微带蓝色荧光的均匀水溶乳状液。
[0033] 实施例二
[0034]组合物制成悬浮剂时包含如下组分含量：
[0035]以25%联苯肼酯?亚胺硫磷悬浮剂（SC)为例，但在实际的应用中不仅限于30%， 可以按照权利要求书中优选比例合理优化，具体例示：
[0036]联苯肼酯8%、亚胺硫磷17%、聚氧乙烯磺酰基蓖麻油非离子2%、磺酰基琥珀酸钙 阴离子1 %、聚羧酸盐1 %、黄原胶〇. 15 %、尿素2.5 %、苯甲酸钠0.30 %、三乙醇胺0.8 %，水 补足，按配方比例和要求将上述物料依次投入混合反应釜搅拌均匀后，经砂磨机高速研磨 至粒径D9q = 5μπι，再经均质、调配呈均匀灰白色悬浮液。
[0037] 实施例三
[0038]组合物制成水分散粒剂时包含如下组分含量：
[0039]以30%联苯肼酯·亚胺硫磷水分散粒剂(WG)为例，联苯肼酯原药10%、亚胺硫磷 原药20%、萘磺酸缩合物钠盐8%、十二烷基硫酸钠5%、硫酸铵15%、葡萄糖10%、白炭黑 2%、水洗高岭土补足。先将原药和其它助剂混合均匀、气粉，再加水捏合，最后造粒并干燥。 [0040] 实施例四
[0041 ]组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：
[0042]以40%联苯肼酯·亚胺硫磷可湿性粉剂(WP)为例，联苯肼酯原药12%、亚胺硫磷 原药28 %、有机硅8 %、亚甲基双萘磺酸萘5 %、十二烷基硫酸钠3 %、白炭黑2 %、轻质碳酸钙 15 %、水洗高岭土补足。先将原药和其它助剂混合均匀再经高速气流粉碎至粒径D9q = 27μπι， 呈灰白色流动性良好的粉状固体。
[0043]以上配方示例及所使用溶助剂仅限于本次试验，但依据本专利中要求的组配所配 制的农用制剂产品不仅仅限于这些溶助剂，也可以有差异，都在本专利的权限范围内。 [0044] 2.本发明组合物的室内生物活性测定和田间药效验证
[0045] 实施例五:亚胺硫磷和联苯肼酯对朱砂叶螨的室内联合毒力测定试验
[0046] 供试昆虫:室内饲育繁殖的朱砂叶螨
[0047] 试验药剂:98 %亚胺硫磷原药和97 %联苯肼酯原药
[0048]试验方法采用叶碟喷雾法，具体操作方法如下：
[0049] 先将室内种植的蚕豆叶片用打孔器做成大小一致的叶蝶，在培养皿内放置一块海 绵，其上放滤纸，然后把叶碟背面朝上放在滤纸上，每皿放4片叶碟，每叶碟接入30头健康、 龄期一致的朱砂叶螨成螨。每处理设置4次重复，一片叶碟为一次重复，并设置空白对照。
[0050] 将放有叶碟的培养皿置于potter喷雾塔下，在50PSI压力下喷雾，喷雾量为2ml，沉 降30s后取出培养皿，然后将处理过的培养皿放入25°C，12h/12h光照培养箱内培养，72h后 检查死虫数，计算死亡率。
[0051]用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC5Q，并根据孙云沛法计算复配 药剂混剂的共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：（以亚胺硫磷为标准药剂，其毒力 指数为100)
[0052]实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC5q/供试药剂LC5(J) X 100
[0053]理论毒力指数(TTI) =A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混 剂中B的百分含量
[0054] 共毒系数（CTC)=ATI/TTIX100
[0055] 按照共毒系数(CTC)的划分标准，CTC<80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用， CTO120为增效作用。
[0056]表1亚胺硫磷和联苯肼酯对朱砂叶螨的室内联合毒力测定结果
[0058]从表1可以看出，亚胺硫磷和联苯肼酯在25:1~1:25(按重量）的范围内复配时，共 毒系数(CTC)均大于120,对朱砂叶螨表现出协同增效作用，可见亚胺硫磷和联苯肼酯复配 具有合理性和可行性。其中，当亚胺硫磷和联苯肼酯的配比为1:1，两者复配效果最佳。 [0059]实施例六:亚胺硫磷和联苯肼酯对二斑叶螨的室内联合毒力测定试验 [0060]供试昆虫:室内饲育繁殖的二斑叶螨
[0061 ] 试验药剂:98 %亚胺硫磷原药和97 %联苯肼酯原药
[0062] 试验方法采用叶碟喷雾法，具体操作方法与实施例五相同，将朱砂叶螨成螨替换 为二斑叶螨。
[0063] 表2亚胺硫磷和联苯肼酯对二斑叶螨的室内联合毒力测定结果
[0065]从表2可以看出，亚胺硫磷和联苯肼酯在15:1~1:20(按重量）的范围内复配时，共 毒系数(CTC)均大于120,对二斑叶螨表现出协同增效作用，可见亚胺硫磷和联苯肼酯复配 具有合理性和可行性。其中，当亚胺硫磷和联苯肼酯的配比为1:1，两者复配效果最佳。 [0066]实施例七:亚胺硫磷和联苯肼酯复配对朱砂叶螨的田间药效试验 [0067] 采用25%亚胺硫磷·联苯肼酯水乳剂用于防治朱砂叶螨，施药前调查虫口基数， 药后7d、14d、30d分别调查残留活螨数，调查时每小区调查2株，每株按东西南北4个方位分 别查5片叶片，每小区共查40片叶片，记载活螨数，计算防治效果。防治效果计算方法如下：
[0068] 防治效果（％ ) = (I-CKi X Pti/CK2 X Pt2) X 100。
[0069] 其中：CKl代表对照区药前虫口数;Ptl代表处理区药后虫口数；
[0070] CK2代表对照区药后虫口数;Pt2代表处理区药前虫口数。
[0071 ]表3各处理药剂防治朱砂叶螨的试验结果
[0073] 从表3可以看出，30%亚胺硫磷·联苯肼酯水乳剂使用2000-2500倍时，药后7d、 14d、30d对朱砂叶螨的防效均优于各单剂单独使用时的防效，同时药后30d防效均仍达80% 以上，说明该复配药剂具有良好的持效性。在试验调查过程中未发现该复配药剂对柑橘树 产生药害。
[0074] 综上所述，本发明采用两种活性成分为亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，具有 协同增效作用，与现有的单一制剂相比，杀螨效果明显提高，且持效期长，对作物安全，值得 在农业生产上推广使用。
【主权项】
1. 一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，其特征在于，活性成分由亚胺硫磷和 联苯肼酯组成，亚胺硫磷和联苯肼酯的重量份数比为25:1~1:25。2. 根据权利要求1所述的一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，其特征在于，所 述的亚胺硫磷和联苯肼酯的重量份数比为7:1~1: 7。3. 根据权利要求1或2所述的一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，其特征在 于，所述的亚胺硫磷和联苯肼酯的重量份数比为1:1。4. 根据权利要求1所述的一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，其特征在于，所 述的亚胺硫磷和联苯肼酯的重量总和为农药组合物的0.5%~90%。5. 根据权利要求1所述的一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，其特征在于，所 述的亚胺硫磷和联苯肼酯的重量总和为农药组合物的25%~40%。6. 根据权利要求1所述的一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，其特征在于，所 述农药组合物以亚胺硫磷和联苯肼酯为活性成分和农药上允许的助剂配制成任意一种剂 型。7. 根据权利要求6所述的一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物，其特征在于，所 述的剂型为水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂或颗粒剂。8. 根据权利要求1所述的一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物用于农业上防治 害螨的应用。9. 根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的害螨为朱砂叶螨或二斑叶螨。10. -种防治害螨的方法，其特征在于，施用含有权利要求1所述的农药组合物。
【专利摘要】本发明涉及一种含有农药组合物及其应用，有效成分为联苯肼酯、亚胺硫磷，亚胺硫磷和联苯肼酯的重量份数比为25∶1～1∶25。本发明两种有效成分复配增效作用显著，对果树、蔬菜等农作物及花卉上的各种螨类害虫有优异的防治效果；本发明不仅提高了对害螨的防治效果，对鳞翅目、缨翅目、同翅目等有害生物具有较好的兼治作用，扩大了杀虫谱，还降低了农药使用量，减少了农药在农作物上的残留量，减轻了对环境的污染，延缓了害虫抗药性的产生。
【IPC分类】A01N57/16, A01N47/24, A01P7/02
【公开号】CN105707118
【申请号】CN201610177852
【发明人】陈龚莉, 翟文波, 黄加诚, 朱植银, 魏芳林
【申请人】江西正邦生物化工有限责任公司