专利名称：保护植物免受真菌侵染的新方法
发明所属领域本发明涉及保护植物免受病原菌侵害的新方法。本发明尤其涉及给作物及其所在地方施用经选择的化合物和组合物以使作物对真菌病产生局部或系统抵抗力的方法，其中所述作用在本申请中称作为“引发植物产生防御”(以下简称IPD)。
背景技术：
作物中的IPD己由不同的防御机理，包括作物中可溶性蛋白(称为与发病机理有关的(PR)蛋白)的累积所证明。一些PR蛋白是水解酶，如壳多糖酶和β-1，3-gluconases，而另一些PR蛋白是过氧化物酶。具有分子量为约10-20千道尔顿的一组上述蛋白(称为P14蛋白)也累积，它们没有已知的生物作用。据信所有这些蛋白均参与作物的防御系统。在专利文献中报道，各种不同的异烟酰-吡啶基-肼类衍生物和苯并噻二唑类化合物可使健康的植物免疫以抗真菌病害(欧洲专利申请0268775，0288976和0313512)。已有报道应用DL-β-氨基丁酸防治由根腐丝囊霉引起的豌豆的根腐烂(Papavizas，Plant Disease Reporter，Vol.48，No.7，P 537-541(1964)，Papavizas，Plant Disease Reporter，Vol.51，No.2，P125-129(1967))。
已有叙述应用DL-α-氨基丁酸(0.03M)防治由苹果黑星菌引起苹果黑星病(Kuc等，1959，Phytopathology 49313-315)。也有应用DL-α-氨基丁酸和DL-β-氨基丁酸作为抗黄瓜的真菌黄瓜科刺盘孢和葫芦科刺盘孢以及番茄的致病疫霉的化学治疗剂的报道(Oort，A.J.P.和Van Andel，O.M.，1960，Mededel，Landbouwhogeschool Opzoekingssta.Staat Gent 25981-992)。
专利文献报道，各种DL-β-氨基丁酸和β-氨基巴豆酸可作为抗番茄的致病疫霉和葡萄的葡萄生单轴霉的杀真菌剂(DE-PS 1120802)。
近来，Cohen，Niderman，Mosinger和Fluhr(Plant Physiol.(1994)10458-66)报道在番茄中PR蛋白与IPD有关。
发明目的本发明的目的是提供引发IPD的新方法。本发明的另一目的是提供在有选择的作物中引发IPD的新方法。发明概述我们发现了保护作物抵抗由真菌引起的真菌病的新方法，该新方法包括给作物或其所在地方施用含有有效剂量式(I)化合物或其盐的组合物，所述作物系选自谷物、黄瓜、甜瓜、茎椰菜、花椰菜、球茎甘兰、马铃薯、结球甘兰、向日葵、烟草、葡萄、棉花、玉米、高粱、珍珠稗、稻、莴苣、蛇麻、鳄梨、柑桔类、大豆和洋葱， 其中R1和R2独立地为氢、C1-8烷基、苯基和苯基C1-4烷基；R3为氢；C1～23烷基；羧基-C1-4烷基；苯基C1-4烷基，这里苯基部分是未被取代的或由卤素单取代；或者C2-23烷氧基-羰基C1-4烷基；R4和R5独立地为氢或C1-8烷基；R6和R7独立地为氢；C1-8烷基；C2-8链烷酰基；苯基C1-4烷基，这里苯基部分是未被取代的或由卤素单取代；C2＝8烷氧基羰基；CONR8，这里R8为氢、C1-8烷基、苯基C1-4烷基；苯基C2-4烷氧基羰基；X为O、S或N。发明详述这里所应用的烷基是指直链、支链或环状形式的，并且优选含有1-4个碳原子。
R1的R2独立地优选为氢、甲基或苯基，更优选的是R1为氢或甲基，R2为氢。
R3优选为氢。
R4和R5独立地优选为氢或C1-3烷基，更优选的是R4为氢或甲基，R5为氢或C1-3烷基，更优选的是R4为氢或甲基，R5为氢。
R6和R7独立地优选为氢、C1-6烷基、由卤素任意取代的苄基，更优选的是R6为氢或甲基，R7为氢。
X优选为氧。
本发明优选的化合物是氨基丁酸类和氨基戊酸类化合物；最优选为氨基丁酸类化合物(结构式I)，尤其是R-β-氨基丁酸；结构式I α-氨基丁酸(称为“AABA”) β-氨基丁酸(称为“BABA”) γ-氨基丁酸(称为“GABA”)本申请的式(I)化合物的盐包括酸加成盐，如通过加入HCl、CF3CO2H、甲苯磺酸、甲磺酸和(CO2H)2所得到的盐； 其中Y为所述酸的残基，碱金属盐，如通过与NaOH、KOH或LiOH反应得到的盐， 其中M为碱金属如Na、K或Li；以及酸加成/胺盐，如通过与HCl和胺(如二乙胺、丙胺、苄胺)反应所得到的盐， 其中Ra和Rb为取代基。
本发明的方法所应用的优选作物为黄瓜、甜瓜、茎椰菜、花椰菜、球茎甘兰、马铃薯、向日葵、烟草、葡萄、棉花、玉米、高粱、结球甘兰、珍珠稗、稻和蛇麻。最优选的作物为向日葵、葡萄、黄瓜、甜瓜、茎椰菜、球茎甘兰、花椰菜、马铃薯、烟草和玉米。
由所列举的先有技术来看本发明方法是非显而易见的，尤其是关于番茄更是如此。其原因是报道的番茄中IPD的机理是通过形成PR蛋白。现已发现(Y.Cohen，尚未公布的结果)，在其他植物中的机理是不同的。例如，已发现在黄瓜和甜瓜中的机理是通过受侵染的细胞中胼胝质和木素的蓄积作用而不涉及PR蛋白。此外，在烟草中已证实〔Y.Cohen，Physiological and Molecular PlantPathology(1994)44273-288〕，抗真菌侵染的保护作用与PR蛋白或胼胝质或木素均无关。另外，对主要的市售化学抗真菌剂已经产生了抗性的真菌，本发明方法也是有效的。最后我们还发现，即使在侵染之后应用，本发明方法也是有效的，因此本发明方法是有疗效的IPD。生产方法本申请的新化合物在结构上与已知化合物有关，并且可以通过已知化合物的衍生，或如果需要，通过改变制备已知化合物的方法容易地制得。所述方法对熟悉本技术领域的专业人员是明显的。下面详述该方法。
其中R1和R4-7同前定义，R3代表氢或C1-8烷基的式(Ia)化合物可以由式(IIa)化合物得到 为了制备其中R6为氢，R7同前定义的式(Ia)化合物，将式(IIa)化合物与NR7H2(其中R7同前定义)反应。该类型的反应在文献(如A.Zilkha和J.Rivlin，Joc 1957，23，94)中已有叙述。
为了制备其中R6和R7同前定义但不包括氢的式(Ia)化合物，将式(IIa)化合物与NR6R7Li(其中R6和R7同前定义但不包括氢)反应。该类型的反应在文献(如Davies等，TetrahedronAsymmetry，Vol.2，№.3，P183-186(1991))中已有叙述。
式(IIa)化合物或者是已知的，或者可以由已知化合物按照一般的方法制得。
很显然，如果R4和R5代表不相同的取代基，那么它们所连接的碳原子是手性的。制备各个对映体形式的方法或者可按文献(例如EP 0144980；Davies等上述文献)，或可按类似方法进行制备。
已发现本发明方法抗各种植物病害是有效的。例如抗晚期凋萎病、霜霉病、青霉病、叶斑病、萎蔫病、茎腐病、水果褐腐病、立枯病、白锈病、黑胫病和疫霉属根腐病。
通常可以在真菌侵害开始之前或开始之后或在真菌侵害初期之后，将本发明化合物施于作物或其所在地方，并且可将其施于作物叶子的表面。应用的活性成分的剂量应足以使作物产生系统的抵抗力以防治真菌的侵害，并且可依据下述因素进行改变需防治的真菌种类、处理的形式(例如喷雾、撒粉、种子处理、土壤浸润)、作物的状况以及应用的具体活性成分。
在给作物或其所在地方施药时，给作物施用的本发明化合物的剂量范围为0.1～5kg/公顷，优选0.2～2kg/公顷，根据需要可反复施药，一般间隔为每隔1周～3周施药一次。
根据情况，可以将本发明化合物与其他农药例如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂或植物生长调节剂一起合并使用，以便提高它们的活性或扩大其作用范围。
本发明化合物通常与农业上适用的载体或稀释剂一起作为杀真菌组合物应用。所述组合物也是本发明的一部分。除了式(I)化合物作为活性成分之外，所述组合物还可以含有其他活性成分(如杀真菌剂)。它们可以固体或液体形式应用，例如以掺入常用载体、稀释剂和/或辅助剂的可湿性粉剂、乳油、水悬浮剂(“可流动的”)、喷粉、颗粒剂、缓释制剂形式应用。所述组合物可以接通常的方式生产，例如将活性成分与载体或其他的制剂成分一起进行混合。
喷雾形式施药(例如水悬浮剂或可湿性粉剂)的具体制剂可以含有表面活性剂如湿润剂和分散剂(例如甲醛与萘磺酸盐的缩合产物、烷基-芳基磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪烷基磺酸盐、乙氧基化烷基酚以及乙基化脂肪族醇)。
一般来说，上述组合物含有0.01～90％重量的活性成分，所述活性成分包括至少1种式(I)化合物或它与其他活性成分(如杀真菌剂)的混合物。组合物的浓缩液形式通常含有约2-80％，优选约5～70％重量的活性成分。组合物的施用形式可以含有例如0.01～20％，优选0.01～5％重量的活性成分。制剂实施例I可湿性粉剂将50份重量的式(I)化合物与2份重量的十二烷基硫酸盐、3份木素磺酸钠和45份很细的高岭土放在一起进行研磨，直至平均颗粒大小低于5微米。在使用前将如此得到的可湿性粉剂用水稀释至浓度为0.01～5％活性成分。得到的喷雾液剂可进行叶面喷雾以及根部浸润施药。制剂实施例II乳油将25份重量的式I化合物、65份二甲苯、10份烷基酚和二甲苯氧化物与十二烷基苯磺酸钙的混合反应产物充分地混合，直至得到均匀的溶液。在使用前将得到的乳油用水稀释。制剂实施例III颗粒剂(处理土壤)向滚筒式混合机中94.5份重量的石英沙中喷雾0.5份重量的粘合剂(非离子型表面活性剂)，并充分地混合。然后加入5份重量的粉状式(I)化合物，并充分地混合，得到颗粒大小在约0.3～0.7mm范围的颗粒剂。将该颗粒剂加到试验植物附近的土壤中。制剂实施例IV(种子或块茎表面处理)将25份重量的式(I)化合物、15份重量的二烷基苯氧基-聚(亚乙基氧)乙醇、15份细的二氧化硅、44份细的高岭土、0.5份着色剂(如结晶紫)和0.5％黄原胶在Contraplex粉碎机中以约10,000rpm速度进行混合和研磨，得到平均颗粒大小低于20微米的颗粒。
将得到的制剂以水混悬液用适合的装置施予种子或块茎。如果式(I)化合物为液体，那么首先将其吸收在载体上，如果需要，可以应用少量的挥发性溶剂(如丙酮)。如果应用了溶剂，那么首先使得到的粉剂干燥，然后加入其他成分，并进行其余的操作。制剂实施例V土壤浸润滴灌将2份重量的式(I)化合物溶于1000份水中。得到的制剂以滴灌施于植物。
如以上所述，式(I)化合物对活化或提高作物抗真菌引起的真菌病的防御系统是有效的。该作用可以应用下述一般的试验方法表明。试验A马铃薯作物中抗致病疫霉的IPD。
使马铃薯作物(栽培品种Bintze)于温室(20-22℃)中在罐内从块茎中长出，罐内装有等体积混合的沙壤土、泥炭和珍珠岩。当马铃薯作物有6或7片复叶时进行试验。
用从致病疫霉中分离的对灭它净具有抗性的MR1以及MS2、MS3、MR2和MR3分离物进行试验(Kadish和Cohen，Phytopathology，78912-915(1988))。真菌在马铃薯块茎薄片上于15℃在暗处生长。将该薄片在双蒸馏水(4℃)中培养，6天后收集新鲜的孢子囊，并且在用于侵染接种之前将它们的浓度调至10,000孢子囊/ml。
将本申请化合物溶于水中，并以细的雾状喷在马铃薯较低或较高的叶表面上(约每株植物10ml)。植物留在种植台上，直至液滴干燥，然后将其置于已校正至20℃的生长柜中，并且每10天光照14小时。
用化合物处理之后间隔30分钟～12天，通过在上部叶表面喷雾孢子囊混悬液(每株植物约15ml)用致病疫霉进行侵染接种。在一个实验中，接种物液滴(10，含约100孢子囊〕置于叶表面，每片叶子2滴，主叶脉的每一边放1滴。另一实验中，在用致病疫霉接种后24小时应用化合物进行治疗。
接种了的植物于100％相对湿度(RH)下在暗处于20-18℃保持24小时，然后返回到保持在20℃的生长柜中，每天光照12小时。接种4～8天后通过目测评估凋萎病损害的比例或凋萎病损害的叶面积。试验B烟草中抗烟草霜霉的IPD。
使烟草(栽培品种Ky-14或Ky-16)种子于温室中在罐内生长。当达到10叶阶段或更老时，将本申请化合物注入植物的茎中。在注射前1-3天或注射后10天，用可产生青霉病的真菌烟草霜霉的分生孢子进行侵染接种。预先从受侵染的烟草中收集分生孢子。用10,000-100,000分子孢子/ml进行接种，每株植物用约50ml。可应用以上所述的接种、保存和评估病害的方法。
虽然本发明在下述实施例中叙述了某些优选实施方案，但是应该理解，本发明并不限于这些具体的实施例。相反，本发明意在包括其所有的变化、修饰和同等物，这些如附录的权利要求书中所述均包括在本发明的范围内。因此，包括优选实施方案的下述实施例的作用是详细叙述本发明的操作，应该懂得，所述具体实施例仅是为了用实施例方法进行说明，并且目的在于详述本发明的优选实施方案，以便提供据信最有用的和容易理解的方法以及本发明的原理和概念。实施例实施例1N-(2-羟乙基)氨基丁酸将86g巴豆酸(1mol)和乙醇胺(1mol)的吡啶(200ml)溶液回流2-3小时，随后冷却。所得的产物经过滤和重结晶，得到标题化合物，m.p.178-180℃(化合物1.1，表1)。胺类似的方法制得表1中列出的化合物1.2-1.7，1.10，1.11和1.13-1.15。实施例23-氨基己酸将2-己烯酸(7.0g，0.06mol)和浓氢氧化铵水溶液(70ml)的混合物在高压釜内于150℃加热24小时。冷却的混合物用炭黑处理并过滤。蒸发溶剂后，粗产物用乙醇重结晶，得到标题化合物，m.p.203℃(化合物1.21，表1)。以下按类似的方法制得表1中化合物1.8、1.9、1.12-1.20。实施例3N-苯甲酰基-3-氨基丁酸在2小时内，向冷却的3-氨基丁酸(13g)的2M NaOH(130ml)溶液中加入苯甲酰氯(19.7g)。将混合物温至室温。用乙醚洗涤，水相用20％HCl酸化，用乙醚萃取，经MgSO4干燥，蒸发溶剂并在乙醚/己烷中重结晶，得到标题化合物，m.p.150-152℃(化合物1.16，表1)。
以下按类似方法制得表1中化合物1.17。
表1制备下式化合物 化合物 R1R4R5R6m.p.(℃)1.1 HCH3H 羟乙基178-1801.2 HCH3H 异丙基167-1691.3 HCH3H 苄基 178-1801.4 HCH3H 环己基161-1631.5 HCH3H 正己基151-1531.6 HCH3H 对氯苄基 152-1541.7 HCH3H 苄基 180-1821.8 H乙基H H 128-1301.9 HCH3CH3H 2161.10CH3H H 苄基 1481.11HCH3H 苯基-乙基 1641.12H苯基H H 220-2211.13HCH3H 正辛基1501.14HCH3H 正癸基1481.15H乙基H 苄基 157-1601.16HCH3H 苯甲酰基 150-1521.17HCH3H 苄氧基羰基128-1301.18H乙基H H 178-1801.19HCH3H H 209-2101.20HCH3H CH386-871.21H丙基H H 203*(R)-对映体**一水合物实施例4N-苄氧基羰基-3-氨基丁酸(4-氯苯基)-1-乙基酰胺于室温下，Z-受保护的β-氨基丁酸(0.02ml)、(4-氯苯基)-1-乙胺和1.1相当量DCC(二环己基碳二亚胺)在乙酸乙酯中搅拌16小时。过滤沉淀，蒸发滤液并在硅胶上层析(己烷/乙酸乙酯1∶1)，得到标题化合物，为非对映体混合物，m.p.168-178℃。实施例5β-氨基丁酸盐酸盐5.15g β-氨基丁酸(50mol)溶于650ml甲醇中。加入5.5ml浓HCl后，蒸发溶液。残余物与乙醚一起研磨，倾析并干燥。分离出无色油状物。元素分析C，34.4；H，7.2；N，10.0；Cl，25.4。实施例6β-氨基丁酸钠盐2.06g β-氨基丁酸(20mol)溶于100ml水∶甲醇(1∶1)的混合液中。加入1相当量NaOH的10ml水溶液。蒸发溶液，将得到的无定形固体干燥。元素分析C，37.4；H，6.7；N，10.9。实施例7β-氨基丁酸二乙基氯化铵1.4g β-氨基丁酸(10mol)溶于100ml甲醇中。加入二乙胺(0.9g，12.3mol)，并蒸发残余物。油状残余物用乙醚洗涤，倾析并干燥，得到无定形物质。H-NMR(CD3，OD，200MHz)1.29(m，9H，3CH3；2.25-2.45(m，2H，CH2)；3.14(p，4H，CH2CH3)；3.34-3.58(m，1H，CH)。实施例8保护番茄免受萎蔫病的侵害在无菌土壤中于温室内使番茄生长。当它们达到4叶阶段时，以土壤浸润法用式(I)化合物溶液处理它们。4天后，将植物连根拔出，用水清洗，并将其根部系统浸入真菌尖镰孢的分生孢子混悬液(107分生孢子/ml)维持2分钟。然后将植物移植(未经清洗)到装有无菌土壤的罐中。12天后所有侵染-对照植物均枯萎。而侵染-治疗的植物无一株枯萎，后者植物类似于对照(未受侵染-未接种的)植物。结果见表2。实施例9按照实施例8的方法，应用较低浓度的BABA进行同样的实验。结果见表3。
表2用氨基丁酸类化合物(土壤浸润)保护番茄(CV.Rehovot-13)免受由尖镰孢(Fusarium oxysporum f.sp.lycopersici)所引起的萎蔫病。化合物植物的百分率健康 枯萎无 0 100AABA 3466BABA 100 0GABA 7 93用2000ppm本发明化合物将植物土壤浸润并4天后接种，在接种12天后评价其比例。
表3用较低浓度BABA(土壤浸润)保护番茄(CV.Rehovot-13)免受由尖镰孢所引起的萎蔫病。浓度(ppm) 枯萎植物的百分率0 10025053500431000 0实施例10按照上面所述方法，研究氨基丁酸类化合物对向日葵抗霜霉病的作用。结果见表4，它表明以保护百分率表示“BABA”具有显著的作用。实施例11按照上面所述方法，研究氨基丁酸类化合物对葡萄作物中葡萄生单轴霉的作用。列于表5中的结果表明，“BABA”具有了良好的保护作用。实施例12按照上面所述方法，研究氨基丁酸类化合物对黄瓜和甜瓜作物中霜霉病的作用。表6中的结果表明，“BABA”具有了良好的保护作用。实施例13-15按照上面所述方法，研究R-BABA和S-BABA对茎椰菜、球茎甘兰和花椰菜中寄生霜霉和黑斑霉的作用；表7-9中的结果表明，R-BABA具有了良好的保护作用。
表4氨基丁酸类化合物对由霍尔斯单轴霉引起的向日葵(CV.D.I.-3)的系统霜霉病的作用。化合物 施药方法 浓度mg/l 保护百分率AABA 喷雾 2000 10BABA 喷雾 2000 100GABA 喷雾 2000 0mg/植物AABA 土壤浸润 5 0BABA 土壤浸润 5 100GABA 土壤浸润 5 0AABA 根部吸收 2 0BABA 根部吸收 2 100GABA 根部吸收 2 0在所有的实验中均用真菌进行了接种，或者在处理(治疗)前1天或者在处理后2天进行接种。
表5氨基丁酸类化合物对葡萄作物(vc.Sauvignon blanc或Cabarnetsauvignon)中由葡萄生单轴霉引起的霜霉病的作用。浓度.ppm施药方式保护百分率(％〕AABABABAGABA10mg每株植物土壤浸润0 60 0100 喷雾罐中} 0 30 0200 完整的} 0 60 0500 植物} 15 90 5100020 95 510 0 90 050 漂浮的} 5 95 0100 叶盘} 10 100 5
接种后9天进行病害评价。BABA具有以下的治疗作用如果在接种后0、1、2和3天施药于接种的叶盘，那么保护百分率分别为100、86、50和30％。
表6氨基丁酸化合物对黄瓜和甜瓜作物(叶喷雾或叶盘(漂浮))中由古巴假霜霉所引起的霜霉病的作用。植物和 浓度 保护百分率整个植物栽培物 ppmAABA BABA GABA黄瓜 250 0 0 0(Dlila) 500 0 3801000 0 6502000 5 870甜瓜 250 0 300(Galia) 500 0 3801000 0 8602000 0 920叶盘黄瓜 60 940(Dlila) 12 0 97025 0 100 2050 0 100 60甜瓜 60 190(Ananas) 12 0 25025 0 70050 378530接种后7天进行病害评价。
表7(茎椰菜)用氨基丁酸类化合物进行叶喷雾施药，对茎椰菜(cv.Shugon)抗寄生霜霉和黑斑霉的保护作用。化合物 浓度.ppm 保护百分率寄生霜霉 黑斑霉{125 33 0{250 50 20R-BABA{500 95 60{1000 10085{2000 10090S-BABA{500 0 未试验}{1000 0 }{2000 0 }表8(球茎甘兰)用氨基丁酸类化合物进行叶喷雾施药，对球茎甘兰(cv.White Wien)抗寄生霜霉和黑斑霉的保护作用。化合物浓度.ppm 保护百分率寄生霜霉 黑斑霉{125 330{250 5020R-BABA{500 9560{1000 100 85{2000 100 90S-BABA{500 0 未试验}{1000 0 }{2000 0 }
表9(花椰菜)用氨基丁酸类化合物进行叶喷雾施药，对花椰菜(cv.Nurit)抗寄生霜霉和黑斑霉的保护作用。化合物浓度.ppm保护百分率寄生霜霉黑斑霉{125 330{250 5020R-BABA {500 9560{1000 100 85{2000 100 90S-BABA {500 0 未试验}{1000 0 }{2000 0 }实施例16按照上述方法，研究25％DL-BABA制剂对马铃薯的作用。结果见表10。实施例17按照上述方法，研究DL-BABA对防治生长室内的马铃薯(Bintje)晚期凋萎病的作用，实验表明得到了明显好的结果。结果见表11。实施例18按照实施例16的方法，但以Alpha和Bintje栽培品种进行田间试验。结果见表12。实施例19-20按Y.Cohen(Physiological and Molecular Plant Pathology(1994)44273-88)所述，进行防治烟草中烟草霜霉的研究，其中活性成分以茎注射方式施药。茎注射的结果见表13。实施例21按照实施例19-20的方法，研究用DL-BABA(每株植物为3mg)进行土壤浸润对烟草(cv.Ky16)青霉病发展的作用，结果表明在侵染接种约20天后防治该病的百分率为80％。
表1025％WP DL-BABA制剂对马铃薯的作用ppm DL-BABA 保护百分率对照 -31 062 7125 67250 67500 811,000912,00097表11氨基丁酸类化合物对生长室中马铃薯晚期凋萎病的作用对照 { 2 0{ 4 80{ 6 95{ 8 98{ 10 98GABA { 2 0{ 4 60{ 6 85{ 8 90{ 10 98DL-AABA { 2 0{ 4 45{ 6 70{ 8 80{ 10 98DL-BABA { 2 -{ 4 0{ 6 10{ 8 10{ 10 10
表12在3个独立的田间实验中，马铃薯中由致病疫霉(分离菌株MR1)引起的流行病晚期凋萎病，用BABA(25％WP)进行处理的防治百分率实验和栽剂量 喷雾之间的间隔，天培品种 kg活性成分/公顷 7 10 14秋 0- - 0Alpha 0.2 - - 24.60.4 - - 52.60.8 - - 55.1冬 00 0 0Bintje 0.2 55.042.138.40.4 57.452.547.10.8 62.662.658.0春 00 - -Alpha 0.57 38.0- -1.15 77.7- -2.30 75.0- -春 00 - -Bintje 0.57 35.2- -1.15 64.5- -2.30 76.0- -
表13用氨基丁酸类化合物经茎注射，对烟草作物中烟草霜霉的防治化合物 茎注射病害严重程度(平均值±SD)水 2.0±0aDL-AABA1.3±0.2bDL-BABA0.7±0.2cR-BABA 0.07±0.09dGABA 2.0±0aSAa1.5±0bINAb0.5±0ca水杨酸钠b2，6-二氯-异烟酸c字母是指统计结果。实施例22通过用BABA处理种子保护向日葵免受由霍尔斯单轴霉引起的霜霉病侵害。因此，将种子置于含有10mg BABA/ml的溶液中浸泡24小时，然后播种在置于温室的罐中。2周后生长的植物用霍尔斯单轴霉进行接种。超过7天后评价病害的发展程度，结果如下对照100％受侵染，而处理的植物仅有2％受侵染。实施例23将玉米(Line 3376)种子在水中发芽5天。然后使它们浸入BABA溶液中1天。清洗发芽的种子，并与串球镰孢接触1天，然后种植在罐中。2周后病害的发展如下BABA(ppm)0 125 250 500 2,000植物受侵染的百分率 70 80 40 0 0实施例24研究DL-α-氨基丁酸和DL-β-氨基丁酸类化合物对生长室中各种马铃薯栽培品种晚期凋萎病的作用。罐中的6周龄植物用本发明化合物进行喷雾，并且2天后进行接种。接种后7天记录病害，结果列于表14中。
表14DL-α-氨基丁酸和DL-β-氨基丁酸类化合物对生长室中各种马铃薯栽培品种晚期凋萎病(致病疫霉)的作用化合物和浓度 保护百分率(％)ppm NicolaAgriaClausterSpuntaDL-α 500 - -92 -1000 - -97*-2000 7186 97*65DL-β 500 - -33 -1000 - -73 -2000 5797 91 94*＝有一定的植物毒性。
权利要求
1.保护作物免受由真菌引起的真菌病侵害的方法，该方法包括给作物或其所在地方施用含有有效剂量式(I)化合物或其盐的组合物，所述作物选自谷物、黄瓜、甜瓜、茎椰菜、花椰菜、球茎甘兰、向日葵、马铃薯、烟草、葡萄、棉花、结球甘兰、玉米、高粱、珍珠稗、稻、莴苣、蛇麻、鳄梨、柑桔类、大豆和洋葱，其用量足以引起作物产生局部和系统的抵抗力，以防治真菌病害， 其中(a)R1和R2独立地为氢、C1-8烷基、苯基和苯基C1-4烷基；(b)R3为氢；C1～23烷基；羧基-C1-4烷基；苯基C1-4烷基，这里苯基部分是未被取代的或者由卤素单取代；或C2-23烷氧基羰基C1-4烷基；(c)R4和R5独立地为氢或C1-8烷基；(d)R6和R7独立地为氢；C1-8烷基；C2-8链烷酰基；苯基C1-4烷基，这里苯基部分是未被取代的或者由卤素单取代；C2-8烷氧基羰基；CONR8，这里R8为氢、C1-8烷基、苯基苯基C1-4烷基；苯基C2-4烷氧基羰基；(e)X为氧、硫或氮。
2.按照权利要求1所述的方法，其中R1和R2独立地为氢、甲基或苯基，R3为氢，R4和R5独立地为氢或C1-3烷基，R6和R7独立地为氢、C1-6烷基或由卤素任意取代的苄基，并且X为氧。
3.按照权利要求2所述的方法，其中R1为氢或甲基，R2为氢，R4为氢或甲基，R5为氢，R6为氢或甲基，R7为氢。
4.按照权利要求1所述的方法，其中式(I)化合物为R β-氨基丁酸或β-氨基戊酸。
5.按照权利要求1-4中任何一项所述的方法，其中作物选自黄瓜、甜瓜、茎椰菜、花椰菜、球茎甘兰、马铃薯、向日葵、烟草、葡萄、棉花、玉米、高粱、结球甘兰、珍珠稗、稻和蛇麻。
6.按照权利要求1-4中任何一项所述的方法，其中作物选自向日葵、葡萄、黄瓜、甜瓜、茎椰菜、球茎甘兰、花椰菜、马铃薯、烟草和玉米。
7.按照权利要求1-6中任何一项所述的方法，其中化合物施于植物的叶或茎。
8.按照权利要求1-6中任何一项所述的方法，其中化合物施于植物的根部。
9.按照权利要求1-6中任何一项所述的方法，其中化合物施于土壤。
10.按照权利要求1-6中任何一项所述的方法，其中化合物施于植物的种子、块茎或球根。
11.按照权利要求1-10中任何一项所述的方法，其中化合物为芽前施药。
12.按照权利要求1-10中任何一项所述的方法，其中化合物为芽后施药。
13.按照权利要求1-12中任何一项所述的方法，其中施于作物的化合物其剂量范围为0.1～5kg/公顷。
14.按照权利要求1～12中任何一项所述的方法，其中施于作物的化合物其剂量范围为0.2～2kg/公顷。
15.保护番茄免受尖镰孢侵害的方法，该方法包括给番茄或其所在地方施用有效剂量的式I化合物或其盐， 其中(a)R1和R2独立地为氢、C1～8烷基、苯基和苯基C1-4烷基；(b)R3为氢；C1～23烷基；羧基-C1-4烷基；苯基C1-4烷基，这里苯基部分是未被取代的或由卤素单取代；或C2-23烷氧基羰基C1-4烷基；(c)R4和R5独立地为氢或C1-8烷基；(d)R6和R7独立地为氢；C1-8烷基；C2-8链烷酰基；苯基C1-4烷基，这里苯基部分是未被取代的或由卤素单取代；C2-8烷氧基羰基；CONR8，这里R8为氢、C1-8烷基、苯基C1-4烷基；苯基C2-4烷氧基羰基；(e)X为氧、硫或氮。
16.按照权利要求15所述的方法，其中R1和R2独立地为氢、甲基或苯基，R3为氢，R4和R5独立地为氢或C1-3烷基，R6和R7独立地为氢、C1-6烷基或由卤素任意取代的苄基，并且X为氧。
17.按照权利要求15所述的方法，其中R1为氢或甲基，R2为氢，R4为氢或甲基，R5为氢，R6为氢或甲基，并且R7为氢。
18.按照权利要求15所述的方法，其中式(I)化合物为R-β-氨基丁酸或β-氨基戊酸。
19.按照权利要求15-18中任何一项所述的方法，其中化合物施于植物的叶或茎。
20.按照权利要求15-18中任何一项所述的方法，其中化合物施于植物的根部。
21.按照权利要求15-18中任何一项所述的方法，其中化合物施于土壤。
22.按照权利要求15-18中任何一项所述的方法，其中化合物施于植物的种子、块茎或球根。
23.按照权利要求15-21中任何一项所述的方法，其中化合物为芽后施药。
24.保护马铃薯免受选自包括晚凋萎病、早凋萎病和叶斑病的真菌病侵害的方法，该方法包括给马铃薯或其所在地方施用含有有效剂量的DL-α-氨基丁酸，D-α-氨基丁酸、L-氨基丁酸或它们混合物的组合物。
25.按照权利要求24所述的方法，其中化合物施于植物的叶或茎。
26.按照权利要求24所述的方法，其中化合物施于植物的根部。
27.按照权利要求24所述的方法，其中化合物施于土壤。
28.按照权利要求24所述的方法，其中化合物施于植物的种子、块茎或球根。
全文摘要
保护植物免受真菌病侵害的方法，该方法包括给该作物或其所在地方施用含有有效剂量氨基丁酸或其衍生物的组合物。
文档编号A01N37/46GK1142746SQ94194928
公开日1997年2月12日 申请日期1994年12月9日 优先权日1993年12月12日
发明者Y·科恩 申请人:阿格罗吉恩有限公司