一种复配杀菌剂的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明属于农药技术领域，具体的说是含有缬霉威和苯醚菌酯的复配杀菌剂。
【背景技术】
[0002 ]缴霉威（i pro va 1 i car b)为氨基酸酯类衍生物，具有独特的全新仿生结构使其作用 机理区别于其他防治卵菌纲的杀菌剂。其作用机理为作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成， 能抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。针对霜霉科和疫 霉属真菌引起的病害具有很好的治疗和铲除作用。用于葡萄、马铃薯、番茄、黄瓜、柑橘、烟 草等。防治霜霉病、疫病等。结构式为：
[0003]
[0004] 苯醚菌酯(ZJ0712)是浙江省化工研究院以天然抗生素 Strobilurins为先导化合 物开发的新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。苯醚菌酯杀菌谱广，杀菌活性高，具有良好的保 护、治疗、渗透作用。其作用机制是通过抑制线粒体的呼吸作用，破坏病菌的能量合成。因 此，对病害早期侵染具有极好的保护作用。生物活性研究结果表明：苯醚菌酯对由子囊菌、 鞭毛菌和半知菌引起的植物病害均具有非常高的杀菌活性。对各种作物的白粉病、锈病、霜 霉病、炭疽病都表现出优异的防治效果，实现了喷施一种杀菌剂即可同时控制作物上混合 发生的多种病害。苯醚菌酯是一个预防兼治疗的杀菌剂，同时经药剂喷施后植株的光合作 用增强，能使作物在较长时间内保持青枝绿叶，从而提高了作物的产量和品质。
[0005] 黄瓜霜霉病是黄瓜比较严重的病害，苗期成株都可受害，主要为害叶片和茎，卷须 及花梗受害较少。成株感病多在开花结瓜以后，在叶片上初生水渍状淡绿色斑点，扩大后受 叶脉限制呈多角形黄绿色或淡黄色病斑，最后变为褐色。严重时，病斑合并成大病斑，叶片 枯死。在潮湿环境下，病斑背面生淡紫色霉状物(孢子囊及孢囊梗）。若气候干燥、高温、霉状 物消失或不易产生。病菌为活体专性寄生真菌，种子不带菌，病菌主要靠气流传播，从叶片 气孔侵入。霜霉病的发生与植株周围的温湿度环境关系非常密切，发生起始温度为16°C左 右，而流行适温为20~24°C，且要求相对湿度在85%以上。幼苗期发病，子叶正面发生不规 则的褪绿黄褐色斑点，成株发病，多从温室前沿开始，发病株先是中下部叶片反面出现水渍 状、淡绿色小斑点，正面不显，后病斑逐渐扩大，正面显露。该病对黄瓜的产量有较大的影 响，市场上急需对黄瓜霜霉病的特效、持效期长的药剂。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种具有增效作用且安全环保的杀菌组合物，用于防治黄瓜 霜霉病，与现有防治药剂相比，实现提高药效、减少污染、降低成本的目的。具体的涉及缬霉 威和苯醚菌酯的复配杀菌剂。
[0007] 利用上述复配杀菌剂，配以本领域内技术人员公知的助剂，以本领域内技术人员 公知的方法制成本发明所述的剂型，为悬浮剂，水乳剂，水分散粒剂等。
[0008] 上述复配杀菌剂中，缬霉威和苯醚菌酯的重量比为1:60-60:1。
[0009] 上述复配杀菌剂具有以下特点:①剂型先进环保，对环境污染小，制剂中不添加有 机成分;②杀菌作用强，不易产生抗药性;③两种成分复配，有增效作用。④持效期长。
【具体实施方式】
[0010] 为确定缬霉威和苯醚菌酯两种有效成分复配的增效作用，申请人首先使用这两种 成分进行了室内生测实验，实验方法以及结果如下：
[0011] 首先分析了两种有效成分的作用特点后，我们将生测的对象定为古巴假霜霉菌 (Pseudoperonospora cubensis)，该菌属鞭毛菌亚门真菌，可以引起黄瓜的霜霉病。
[0012]室内生测的试验方法：
[0013] 采用平皿叶片法测定药剂对黄瓜霜霉病菌的生物活性。选用黄瓜感病品种盆栽， 自上向下4叶位~6叶位，剪取相同部位、长势一致、带有lcm~2cm叶柄的叶片，用湿棉球包 裹叶柄放置在培养皿中，保湿备用。选择发病叶片，用4°C蒸馏水洗下叶片背面霜霉病孢子 囊，配成悬浮液(浓度控制住每毫升1X 1〇5个~1 X 1〇7个孢子囊），4°C下存放备用。将95%氟 吗啉原药和96 %苯醚菌酯原药以甲醇溶解，用0.05 %的吐温80水溶液稀释。根据药剂活性， 设置5~7个系列质量浓度，有机溶剂最终含量不超过1%。然后将药液均匀喷施于叶片背 面，待药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，按处理标记后排放在保湿盒中。试验设不 含药剂的处理为空白对照。用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10微升接种于叶片背面，每 叶片接种4滴，每处理不少于5片叶。在药剂处理后24h接种，接种后盖上皿盖，置于人工气候 箱中，在每天连续光照/黑暗12h交替，温度为17°C~22°C，相对湿度90%以上的条件下培 养。视空白对照发病情况测量记录病斑直径，并计算防治效果。根据各药剂浓度对数值及对 应的防效机率值作回归分析计算各药剂的EC 50。
[0014] 混剂的联合毒力采用孙云沛的共毒系数方法表示：
[0015]
12345
[0016] 混剂的理论毒力指数ΤΤΙ= Σ (某药的毒力指数ATI X在混剂中该药有效成分的百 分率)。
2
[0018] CTCS80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC2 120为增效作用。 3 室内生测实验数据见下表： 4 表1缬霉威、苯醚菌酯及其不同配比对黄瓜霜霉病共毒系数的测定结果 5
[0022] 分析上述数据，可以明显看出当缬霉威和苯醚菌酯以不同比例复配时，配方的共 毒系数(CTC)均大于120,对黄瓜霜霉病的防治能力都有不同比例的增效作用。可见，缬霉威 和苯醚菌酯的复配可成为防治黄瓜霜霉病的理想药剂。
[0023] 通过室内生测实验，验证缬霉威和苯醚菌酯两种有效成分复配能够有很好的增效 作用，以下通过具体实例用以进一步详细说明本发明，但本发明绝非仅仅限于以下这些实 施例。配方中百分比均为重量百分比，所使用的原药及助剂均为其他厂家购买。
[0024] 配方实例如下：
[0025] 实例一、30.5%缬霉威?苯醚菌酯水分散粒剂 缬霉威 a 5?
[0026] 苯醚菌酯 30% 木质素磺酸氨 8%
[0027] 硫酸铵 20% 高岭土 补足
[0028]实例二、31 %缬霉威?苯醚菌酯水乳剂 缬霉威 1% 苯醚菌酯 3:0%. 二甲苯 18%: 十二烷基苯磺酸钙 5%
[0029] 聚氧乙烯醚 2% 乙二醇 颁 黄原胶 〇· 5% 水 补足
[0030] 实例三、22 %缬霉威?苯醚菌酯悬浮剂 缬霉威 2% 苯醚菌酯 20% 十二烷基磺酸钠 2% 木质素磺酸钠 2%
[0031] 羧甲基纤维素 0. 2% 娃酸镁招 0. 1% 消泡剂 0. 1% 水 补足
[0032] 实例四、18%缬霉威?苯醚菌酯悬浮剂 織霉威 .3% 苯醚菌酯 15% 十二烷基擴酸钠 2% 木质素磺酸钠 2%
[0033] 羧甲基纤维素 0.2% 硅酸镁铝 0. 1% 消泡剂 q. m 水 补足
[0034] 实例五、10%缴霉威?苯醚菌酯悬浮剂 缬霉威 5% 苯醚菌酯 5%: 十二烷基磺酸钠 2% 木质素磺酸钠 2%
[0035] 羧甲基纤维素 0.2% 硅酸镁铝 0. 1% 消泡剂 0、1% 水. 补足
[0036]实例六、12 %缬霉威?苯醚菌酯悬浮剂 缬霉威 10% 苯醚菌酯 2% 十二烷基磺酸钠 2% 木质素磺酸钠 2%:
[0037] 羧甲基纤维素 0. 2% 硅酸镁铝 0. 1%: 消泡剂 0. 1% 水 补足
[0038] 实例七、33 %缬霉威?苯醚菌酯悬浮剂 缬霉威 30% 苯醚菌酯 3% 十二烷基磺酸钠 2% 木质素磺酸钠 2%
[0039] 羧甲基纤维素 0.2%: 硅酸镁铝 0. 1% 消泡剂 0:. 1% 水 补足
[0040] 实例八、15.5%缬霉威?苯醚菌酯悬浮剂 缬霉威 15% 苯醚菌酯 0. 5%
[0041] 十二烷基磺酸钠 2% 木质素磺酸钠 2% 羧甲基纤维素 a a 硅酸镁铝 Q. ?
[0042] 消泡剂 0.11 水 补足
[0043] 实例九、36.6 %缬霉威?苯醚菌酯水分散粒剂 缬霉威 36% 苯醚菌酯 0, 6%
[0044] 木质素磺酸氨 8% 硫酸铵 20% 高岭土 补足
[0045] 选择以上实例进行防治黄瓜霜霉病的田间试验，确定配方防治黄瓜霜霉病的效 果；同时通过与缬霉威和苯醚菌酯单剂的效果对比，验证本发明实施例的防治效果。试验地 点为陕西省咸阳市八里庄，时间为2013年5月10日，试验每个处理四个重复，小区处理随机 区组排列，每个小区面积为30m 2,采用背负式电动压缩喷雾器，施药当天晴朗无风，所有小 区的种植习惯均与当地的种植习惯相同，记录施药一周的天气资料，具体如下：
[0046] 表2试验期间气象资料
[0047]
[0048] 调查方法为:每小区随机取四点调查，每点查两株，每株调查全部叶片（以叶片为 单位），施药后第7天、14天调查，调查各小区病指，计算防效，并进行邓肯氏新复极差分析。 病情指数的分级标准：
[0049] 〇级:无病斑；
[0050] 1级:病斑面积占整个叶面积的5 %以下；
[00511 3级:病斑面积占整个叶面积的6%~10% ;
[0052] 5级:病斑面积占整个叶面积的11%~25% ;
[0053] 7级:病斑面积占整个叶面积的26%~50% ;
[0054] 9级:病斑面积占整个叶面积的50%以上。
[0057]表3缬霉威?苯醚菌酯悬浮剂及不同药剂对黄瓜霜霉病的防效 [0058]
[0055] 1
[0059]从上述数据中可以看出，缬霉威和苯醚菌酯复配制剂在药后7天防效均超过70%， 而缬霉威单剂在药后7天防效为46.71 %，苯醚菌酯单剂的防效为49.50%，相比缬霉威和苯 醚菌酯单剂，复配制剂与单剂之间有极显著差异的防效，可见两种有效成分复配后，有很好 的增效作用。而在药后14天，所有复配制剂对黄瓜霜霉病的防效均超过了 74%，复配后制剂 的持效期延长，对黄瓜霜霉病的防治效果更持久。复配制剂可以很好的提高药效，延长持效 期，减轻农民的劳动量，有很高的实用性。
【主权项】
1. 一种复配杀菌剂，其特征在于:活性成分由缬霉威和苯醚菌酯组成，所述缬霉威和苯 醚菌酯的重量比为1:60~60:1。2. 根据权利要求1所述的复配杀菌剂，其特征在于：由活性成分和辅料制成悬浮剂、水 乳剂、水分散粒剂。
【专利摘要】本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌组合物，其特征在于含有缬霉威和苯醚菌酯两种活性成分，用于防治黄瓜霜霉病，该组合物可配制成悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂，具有明显的增效作用，持效期长，对环境友好。
【IPC分类】A01N47/12, A01P3/00, A01N37/36
【公开号】CN105532686
【申请号】CN201510983382
【发明人】杨会营, 王 华, 刘晓娇, 马嵩岳
【申请人】北京燕化永乐生物科技股份有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月24日