一种含有呋喃磺草酮的复配除草组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，属于农药领域。所述复配除草组合物包括活性成分A和B，所述活性成分A为呋喃磺草酮，活性成分B选自硝磺草酮、双环磺草酮中至少一种。其对于防除田间抗性杂草具有很好活性，有效减少抗性杂草对田间作物的危害，提高农作物产量，提升品质。
【专利说明】
一种含有呋喃磺草酮的复配除草组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及一种含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，属于农药领域。
【背景技术】
[0002] 硝磺草酮是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(HPPD)的芽前和苗后广谱 选择性除草剂，可有效防治主要的阔叶草和一些禾本科杂草。硝磺草酮在植物木质部和韧 皮部传导，对一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草如苘麻、苋菜、藜、寥、稗草等有较好的防治 效果。
[0003] 双环磺草酮是日本SDS生物公司研究开发的双环辛烷类的白化型水稻田用芽后除 草剂。该药剂杀草谱广，能防除水稻田中重要杂草，尤其是对长期以来难以防除的具芒碎米 莎草的萤蔺类效果最为明显。此外，还具有处理时期宽和持效性长的特点。
[0004] 咲喃磺草酮(^;1^11巧11：1'；[0116)，分子式02()1123(31073，化学名称：2-{2-氯-4-甲磺酰 基-3_[(RS)-四氯-2-呋喃甲氧基甲基]苯甲酰基}环己烷-1，3-二酮。呋喃磺草酮属苯甲酰 基环己二酮类除草剂，是新型的广谱除草剂，对芒碎米莎草属及耐磺酰脲类除草剂的杂草 很有效，可抑制植物生长中不可或缺的色素的合成，主要用于水稻田和玉米田除草。
【发明内容】
[0005] 本发明提供一种含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其具有增效作用，对于防治 抗性杂草具有极好活性。
[0006] 本发明的技术方案为：
[0007] -种含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，包括活性成分A和B，所述活性成分A为呋 喃磺草酮，活性成分B选自硝磺草酮、双环磺草酮中至少一种。
[0008] 活性成分A与活性成分B重量配比为1:0.01-100;优选1:0.05-10;优选1:1-10;优 选1:1-5 〇
[0009] 有效成分A和B在复配除草组合物中的含量通常为l-98wt%，优选5-90wt%，更优 选 10-75wt%〇
[0010] 所述复配除草组合物还包括助剂，所述助剂可以为载体、表面活性剂等。
[0011] 本文中的术语"载体"表示一种有机或无机、天然或合成的物质。它们有助于活性 成分的施用，该载体一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特别是被处理的植物所接受。 载体可以是固体的，如陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等;或者液 体的，如水、醇类、酮类、石油馏分、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气等。
[0012] 表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或润湿剂，它可以是离子型或非离子型的。可提 及的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪族醇或 与脂族酸或与脂肪族胺与取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚）的聚合物、磺基琥珀酸 盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷脂)及醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯、烷基 磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐、脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六_、 十七-和十八烷醇以及硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合 物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁 基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇和脂肪醇/氧化乙烯缩 合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚缩醛、山梨 醇酯、木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质、变性蛋白、多糖(例如甲基纤维素）、疏水改性淀粉、 聚乙烯醇、聚羧酸盐、聚烷氧基化物、聚乙烯胺、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。至少需要一种 表面活性剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。
[0013] 上述组合物也可含有各种其他的组分，如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透 剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂和聚合物。
[0014] 本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加 工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳 定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。
[0015] 所述除草组合物的具体制剂为可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、悬浮剂、悬乳剂、乳 油、水分散粒剂(干悬浮剂）、水乳剂、微乳剂。
[0016] 将上述配方中原药、安全剂、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均匀油相，将去 离子水、抗冻剂等混合均匀注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均匀制成本发明组合物透 明或半透明的微乳剂产品。
[0017] 简而言之，本发明的组合物可以和现有技术的配方中常规使用的固体和液体添加 剂混合。
[0018] 本发明的组合物可通过喷雾的方法被施用于待处理植物叶片上，即施用于杂草， 特别是对作物生长有害的杂草侵扰或易侵扰影响的表面上。
[0019] 当施用本发明的除草组合物时，获得了预料不到的增效效果，并且除草活性比使 用单个除草剂的活性预期总和，以及单个除草剂单独活性更为显著。增效效果表现为施用 量减少、更宽的杂草控制谱、除草作用更快、更持久，这些特性是杂草控制实践过程中所需 要的。就所描述的特性来说，这些新组合物明显地优越于现有的除草剂。
[0020] 所述不希望有的植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。如繁缕属、豆瓣菜 属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、雀麦属、看麦娘属、母 菊属、茼麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳 属。具体地，如扁杆藤草、牛毛毡、日本薦草、水莎草、碎米莎草、异型莎草、稗草、马唐、牛筋 草、千金子、狗尾草、早熟禾、牛毛毡、萤蔺、鸭舌草、节节菜、水马齿、水车前、荆三棱、野慈 姑、眼子菜、猪殃殃、荠菜、刺儿菜、苍耳、香附子、铁苋菜、藜、刺苋及枝苋、遏兰菜、唐松草、 野慈姑等。
[0021] 本发明的有效成分还可以与一种或多种其它除草剂联合施用以控制更广范围的 不期望的植被。当与其它除草剂联合使用时，有效成分可以与其它除草剂配制、或与其它除 草剂相续施用。
[0022] 与现有技术相比，本发明的有益效果为：
[0023] (1)本发明选用硝磺草酮、双环磺草酮与呋喃磺草酮混配，对于防除田间抗性杂草 具有很好活性，有效减少抗性杂草对田间作物的危害，提高农作物产量，提升品质。
[0024] (2)双环磺草酮杀草谱广，作用周期长、速度快;硝磺草酮芽后除草对阔叶类和部 分禾本科杂草都有效，扩大杀草谱，提高防除效果。两者与呋喃磺草酮混用有助于降低各成 分的用量，降低药害、减少残留活性、延缓除草剂抗药性的发生与发展。
【具体实施方式】
[0025] 下列实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明是如何实现的。对于某些杂 草，这些实施例显示出特别显著的有效性。
[0026] A实施例
[0027] 1)可分散油悬浮剂
[0028]当活性成分B为硝磺草酮时
[0029]配方组成为：3.6%呋喃磺草酮+6%硝磺草酮+5%分散剂苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 磷酸酯三乙醇胺盐+5%乳化剂脂肪酸聚氧乙烯酯+8%乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚+2%增稠 剂有机膨润土+油酸甲酯补足。
[0030] 2)可分散油悬浮剂
[0031]当活性成分B为双环磺草酮时
[0032] 配方组成为:3.6%呋喃磺草酮+15%双环磺草酮+5%分散剂苯乙基苯酚聚氧乙烯 醚磷酸酯三乙醇胺盐+5%乳化剂脂肪酸聚氧乙烯酯+8%乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚+2%增 稠剂有机膨润土+油酸甲酯补足。
[0033] 3)悬浮剂
[0034]当活性成分B为硝磺草酮时
[0035]配方组成为：18%呋喃磺草酮+30 %硝磺草酮+5 %分散剂木质素磺酸钠+2 %润湿 剂拉开粉+0.3 %增稠剂黄原胶+5 %防冻剂丙三醇+余量水补足。
[0036]加工设备:混料釜、胶体磨、砂磨机、剪切机等。
[0037] 加工过程:将所有物料投入混料釜中，搅拌混合后过胶体磨，之后进入砂磨机三级 砂磨，最后在剪切机中剪切均匀即为成品。
[0038] 4)悬浮剂
[0039] 当活性成分B为双环磺草酮时
[0040] 配方组成为:7.2 %呋喃磺草酮+30 %双环磺草酮+5 %分散剂木质素磺酸钠+2 %润 湿剂拉开粉+〇. 3 %增稠剂黄原胶+5 %防冻剂丙三醇+余量水补足。
[0041 ]加工设备:混料釜、胶体磨、砂磨机、剪切机等。
[0042] 加工过程:将所有物料投入混料釜中，搅拌混合后过胶体磨，之后进入砂磨机三级 砂磨，最后在剪切机中剪切均匀即为成品。
[0043] 5)水分散粒剂
[0044] 当活性成分B为硝磺草酮时
[0045] 配方组成为：18%呋喃磺草酮+30 %硝磺草酮+10 %分散剂萘磺酸盐类+5 %润湿剂 拉开粉+1 %崩解剂聚乙烯醇+填料硅藻土补足。
[0046] 加工设备:气流粉碎机，犁刀式混合机，篮式造粒机，干燥箱，筛分机等。
[0047] 加工过程:将上述物料混合均匀过气流粉碎，加入捏合，造粒后干燥，最后筛分得 到成品。
[0048] 6)水分散粒剂
[0049] 当活性成分B为双环磺草酮时
[0050] 配方组成为：10.8 %呋喃磺草酮+45 %双环磺草酮+10 %分散剂萘磺酸盐类+5 %润 湿剂拉开粉+1%崩解剂聚乙烯醇+填料硅藻土补足。
[0051] 加工设备:气流粉碎机，犁刀式混合机，篮式造粒机，干燥箱，筛分机等。
[0052] 加工过程:将上述物料混合均匀过气流粉碎，加入捏合，造粒后干燥，最后筛分得 到成品。
[0053] B药效试验
[0054]硝磺草酮、双环磺草酮与呋喃磺草酮混配对抗性杂草的活性测定试验报告。
[0055] 1试验条件
[0056] 1 · 1供试靶标
[0057] 稗草（Echinoch 1 oa crusga 11 i )，米自宁夏玉米田。野慈姑（Sagi t tar ia trifolia)，球茎采自辽宁省营口水稻田。
[0058] 上述杂草采用盆栽法培养。用180*140mm塑料营养钵，摆放于搪瓷盘中，内装从农 田采回经风干过筛的表层土壤(4/5处），土壤湿度初期均控制在20%，挑选籽粒饱满均一的 杂草种子，用25°C温水浸泡6小时，在28°C生化培养箱(黑暗）中催芽，将刚刚露白的杂草种 子均匀摆放在土壤表面，然后覆土0.7cm。药剂处理后置于可控日光温室内培养，定期在搪 瓷盘中加入一定量的水，保持土壤湿润。
[0059] 1.2培养条件
[0060] 在可控日光温室内进行，温度18~30°C，自然光照，相对湿度57 %~72%。
[00611 土壤类型为壤土，有机质含量为1.63 %，pH = 7 . 1，碱解氮84.3mg/kg，速效磷 38 · 5mg/kg，速效钾82 · lmg/kg。
[0062] 1.3仪器设备
[0063] 3WP-2000型行走式喷雾塔，农业部南京农业机械研究所。GA110型万分之一电子天 平(德国）；ZDR2000智能数据记录仪(杭州泽大仪器有限公司）；SPX型智能生化培养箱(宁波 江南仪器厂）。
[0064] 2.试验设计
[0065] 2.1试剂
[0066] 2.1.1试验药剂
[0067] 95%硝磺草酮(Mesotrione)原药（山东胜邦绿野化学有限公司提供）；
[0068] 95%双环磺草酮(benzobicylon)原药（日本SDS生物科学公司提供）；
[0069] 95%咲喃磺草酮(tefuryltrione)原药(青岛农冠农药有限责任公司提供）。
[0070] 由于这几种药剂均溶于丙酮，因此，两种原药均采用丙酮作溶剂，用含量0.1 %乳 化剂T 一 80水溶液稀释，现用现稀释。
[0071] 2.2试验处理 [0072] 2.2.1剂量设置
[0073]在确定硝磺草酮、双环磺草酮与呋喃磺草酮各组分配比或含量时，应从两种药剂 的作用特点及其毒力等衡量，还要考虑该配方的主要使用目的。硝磺草酮为茎叶处理剂，作 用速度快，双环磺草酮也有茎叶活性。呋喃磺草酮对芒碎米莎草属及耐磺酰脲类除草剂的 杂草很有效，可抑制植物生长中不可或缺的色素的合成，扩大杀草谱，两者混用有助于降低 各成分的用量，减少对环境的污染。本研究在前期预试的基础上，设硝磺草酮、双环磺草酮、 呋喃磺草酮单用及混合用量分别见表1、2,分别共设计15组。以不含药剂、含相同溶剂及乳 化剂的水作为空白对照 [0074] 2.2.2试验重复
[0075] 每处理重复4次，每次每处理3盆，每盆播种种子或球茎20粒，每处理共60株。
[0076] 2.3处理方式
[0077] 2.3.1处理时间和次数
[0078]试验共用药1次。待杂草2叶1心期，间苗，保持每盆内杂草15株，每处理保留45株， 然后继续培养至稗草4叶1心期、野慈姑4片真叶期进行处理。
[0079] 2.3.2使用器械和用药方法
[0080] 将培养好的试材均匀摆放在面积0.5m2的平台上，用3WP-2000型行走式喷雾塔茎 叶喷雾，喷液量按30公斤/公顷计。喷雾压力0.3MPa。待全部药液喷完后，关闭气阀，30秒后， 打开喷雾塔门，取出营养钵。然后打开气阀，喷清水50mL，清洗喷液管。
[0081 ] 3试验方法
[0082]采用盆栽法。杂草培养见1.1，参照《农药室内生物测定试验准则除草剂》进行。用 药方法见2.3.2，采用茎叶处理法。
[0083] 4数据调查与统计分析
[0084] 4.1调查方法
[0085] 采用绝对数调查法，用刀片沿土壤表面切断存活杂草整株幼苗，用分析天平称量 杂草鲜重。对于已经死亡的杂草，按鲜重为零计。
[0086] 4.2调查时间和次数
[0087] 处理后20天调查，共调查1次。
[0088] 4.3数据统计分析
[0089] 用Gowing法计算各处理混合组合的理论鲜重抑制率(E0 = X+Y-X*Y/100)，然后与 实测抑制率(E)相比较，评价二者混用对杂草的联合作用类型，当Ε-Ε0值大于10%为增效作 用、小于-10%为拮抗作用、在-10%~10%之间为加成作用。并根据实际防效和除草剂特 点、配方的平衡性等因素确定最佳配比。
[0090] 式中X为硝磺草酮或双环磺草酮用量为P时的鲜重抑制率;Y为呋喃磺草酮用量为Q 时的鲜重抑制率。
[0091] 统计结果见表1。
[0092] 5结果分析与讨论
[0093] 5.1药剂评价
[0094]联合作用类型：试验结果表明（表1)，硝磺草酮与呋喃磺草酮混用各组合处理对2 种杂草的抑制率Ε-Ε0值多0,表现出一定的增加药效趋势。
[0095]选择制剂的配比范围和含量要适当考虑加工的剂型，若加工成可分散油悬浮剂， 制剂的总含量不宜过高，否则黏度太大，难以加工，一般选择相对较小的配比范围。若两药 剂加工成可湿性粉剂、水分散性粒剂或水悬浮剂，配比范围可更宽泛。
[0096]表1硝磺草酮、咲喃磺草酮混用对杂草的联合作用效应(Gowing法）
[0097]
[0098] 药用评价:硝磺草酮与呋喃磺草酮对稗草、野慈姑除草效果测定结果见表1。五氟 磺草胺、吡嘧磺隆对采自宁夏的抗性稗草均存在交互抗性;五氟磺草胺对采自辽宁抗性野 慈姑无交互抗性，而吡嘧磺隆对其有交互抗性。硝磺草酮和呋喃磺草酮以60+36、60+54、60+ 72、90+36、90+54、90+72、120+36混配组合物对稗草表现出增效作用，其E-E0值分别对应为 29.7、21.0、17.8、25.1、17.8、15.1、11.6;对野慈姑，所有的组合都表现为增效作用。其中90 +36的混配对稗草、野慈姑的效果最好，其Ε-Ε0值分别为25.1和30.0。另外，高剂量情况下， 由于硝磺草酮单一成分防效较高，此时混用，往往表现为加和作用，这也是硝磺草酮和呋喃 磺草酮以60+36、120+72混配组合，虽然二者比例相同，但是Ε-Ε0值有所差别的原因。因此， 从成本、防效、杀草谱和配方的平衡性等考虑，硝磺草酮与呋喃磺草酮在1-5:1范围及附近 混用较为适宜。
[00"]表2双环磺草酮、咲喃磺草酮混用对杂草的联合作用效应(Gowing法）
[0100]
[0101]
[0102] 药用评价:从表2可以看出，呋喃磺草酮对野慈姑的防效略高于稗草。烟嘧磺隆对 采自宁夏的抗性稗草和采自辽宁营口的抗性野慈姑均存在交互抗性。9个配比中，综合对2 种杂草的整体防效，双环磺草酮+呋喃磺草酮用量为600+150及以上所有组合防效均可满足 对两种杂草的防效。对稗草，低剂量组合表现为增效作用，高剂量组合表现为加成作用;对 野慈姑，所有组合表现为加成作用。可以看出，二者的配比范围较广，当呋喃磺草酮用量低 时，双环磺草酮高用量弥补，反之，当双环磺草酮用量低时，呋喃磺草酮高用量弥补。另外， 高剂量情况下，由于双环磺草酮单一成分防效较高，此时混用，往往表现为加和作用，这也 是双环磺草酮和呋喃磺草酮以600+150、1200+300混配组合，虽然二者比例相同，但是Ε-Ε0 值有所差别的原因。因此，从成本、防效、杀草谱和配方的平衡性等考虑，双环磺草酮与呋喃 磺草酮在5-10:1范围及附近混用较为适宜。
[0103] C、大田示范
[0104] 利用实施例制得的除草剂组合物防除水稻田杂草试验。
[0105] 在辽宁、吉林、黑龙江3个水稻区15个试验点进行示范性推广试验。不同示范区水 稻品种详见表3。
[0106] 表3不同示范区水稻品种情况
[0107]
[0108] 施药方法:水稻移栽缓苗后，杂草1-2叶期，兑肥撒施，具体试验药剂及剂量见表4， 小区面积50平方米，每处理重复4次。施药后45天调查防除效果见表4,水稻安全性情况见表 5〇
[0109]
[0110] 表4大田示范效果情况
[0111]
[0112] 表5大田示范水稻安全性情况
[0113]
[0114]
[0115]注:各示范点内杂草群落类型：营口 ：稗草+野慈姑+雨久花;松原:稗草+野慈姑;绥 化:稗草+野慈姑。
[0116] 经过大量试验和探索，本发明意外地发现，A与活性成分B混用，用于水稻移栽田防 除抗性稗草、野慈姑，具有令人惊讶的、意想不到的增效作用，可降低用药量，并对水稻安 全，降低对环境的污染，且合理复配降低了农用成本，具有很好的应用前景。
[0117] D、大田示范
[0118] 利用实施例制得的除草剂组合物防除玉米田杂草试验。
[0119] 在山东、河北、河南3个玉米区15个试验点进行示范性推广试验。不同示范区水稻 品种详见表6。
[0120] 表6不同示范区玉米品种情况
[0121]
[0122] ~施药方法:玉米3-5叶，杂草4-6叶期I
兑水30公斤/亩，手动喷雾器，均匀茎叶喷雾/ 具体试验药剂及剂量见表7,小区面积50平方米，每处理重复4次。施药后45天调查防除效果 见表7，玉米安全性情况见表8。
[0123]
[0124] 表7大田示范效果情况
[0125]
[0126]
[0127] 表8大田示范玉米安全性情况
[0128]
[0129]注:各示范点内杂草群落类型:青岛：稗草+马唐+野稷+反枝苋+藜;松原:稗草+马 唐+野糜子+苘麻+龙葵;绥化:稗草+反枝苋+苘麻+龙葵+藜。
[0130]经过大量试验和探索，本发明意外地发现，A与活性成分B混用，用于玉米田防除抗 性稗草及阔叶杂草，具有令人惊讶的、意想不到的增效作用，可降低用药量，并对玉米安全， 降低对环境的污染，且合理复配降低了农用成本，具有很好的应用前景。
【主权项】
1. 一种含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:包括活性成分A和B，所述活性 成分A为呋喃磺草酮，活性成分B选自硝磺草酮、双环磺草酮中至少一种。2. 根据权利要求1所述含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:活性成分A与 活性成分B重量配比为1:0.01-100。3. 根据权利要求2所述含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:活性成分A与 活性成分B重量配比为1:0.05-10。4. 根据权利要求3所述含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:活性成分A与 活性成分B重量配比为1:1-10。5. 根据权利要求4所述含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:活性成分A与 活性成分B重量配比为1:1-5。6. 根据权利要求1或2所述含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:活性成分A 和B在复配除草组合物中的含量为l_98wt%。7. 根据权利要求6所述含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:活性成分A和B 在复配除草组合物中的含量为5-90wt%。8. 根据权利要求7所述含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:活性成分A和B 在复配除草组合物中的含量为l〇-75wt%。9. 根据权利要求1或2所述含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:所述复配 除草组合物还包括助剂，所述助剂包括载体、表面活性剂。10. 根据权利要求1或2所述含有呋喃磺草酮的复配除草组合物，其特征在于:所述复配 除草组合物的剂型为可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、悬浮剂、悬乳剂、乳油、水分散粒剂、水 乳剂或微乳剂。
【文档编号】A01N43/08GK106035331SQ201610473771
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月24日
【发明人】彭学岗, 金涛, 张景远, 赵德
【申请人】青岛清原抗性杂草防治有限公司