专利名称：苹果酸－氨基酸钙的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种苹果酸-氨基酸钙的生产方法，属于食品添加剂，也可作为补钙保健品。
背景技术：
现有的补钙品有碳酸钙、乳酸钙、柠檬酸钙、醋酸钙等均属于有机钙或无酸钙，中国专利曾公开了一种柠檬酸-苹果酸钙。该生产方法在其配方中采用柠檬酸与苹果酸与钙螯合配制成。也属于有机酸钙类，其缺点是不利于人体吸收。
发明内容
本发明的目的是要提供一种苹果酸-氨基酸钙及制备方法，该方法制备的产品成本低，将钙螯合于苹果酸-氨基酸中直接进入人体细胞内易于吸收，且含有多种营养及有机钙物质。
本发明的目的是这样实现的本发明提供了下述结构式的苹果酸-氨基酸钙 本发明的制备方法是以新鲜鸡蛋壳、脱脂豆粕、碱性蛋白酶、木瓜蛋白酶、苹果酸为原料，按如下步骤制备(1)新鲜鸡蛋壳洗净，去除杂质，加温水并滴加适量盐酸，搅拌、放置2-4小时，用清水洗涤晾干，在105℃-115℃温度下烘干、粉碎，放在900℃-1000℃高温炉中灼烧2-4小时后，得蛋壳氧化钙。
(2)脱脂豆粕和水按重量比10-15∶85-90放入反应罐中，在105℃-115℃温度下高压蒸煮0.5-1小时；将蒸煮过的豆粕和水一起粉碎打浆成浆液；然后往浆液中加入蛋壳氧化钙调PH值至碱性；(3)往浆液中加入碱性蛋白酶和木瓜蛋白酶在40℃-55℃温度下水解4-8小时得豆粕复合氨基酸液；(4)在50℃-80℃温度下对豆粕复合氨基酸液进行灭酶反应；(5)将苹果酸和豆粕复合氨基酸液按摩尔比为2-4∶1-2，在45℃-60℃温度下缩合1-3小时，最佳温度为50℃-55℃；(6)将步骤(5)所得缩合液在-15℃-28℃下冻结1-2天，得苹果酸-氨基酸缩合物；(7)将步骤(6)所得缩合物融化，按摩尔比8-4∶1-0.5加入氧化钙乳液，在45℃-60℃温度下搅拌，螯合反应2-4小时离心分离；(8)干燥后得淡黄色粉状补钙产品。
所述步骤(1)的滴加盐酸控制PH值2-3，放置2-4小时，用水洗涤至中性晾干，在105℃-115℃温度下烘干、粉碎，放在900℃-1000℃高温炉中灼烧2-4小时。
所述步骤(3)中碱性蛋白酶也可以是胰蛋白酶，木瓜蛋白酶也可以用中性蛋白酶代替，其的加入量分别为豆粕原料重量的1-1.5％和1-1.5％。
所述步骤(5)中苹果酸和复合氨基酸按摩尔比2-4∶1-2混合而成。
所述步骤(7)中苹果酸∶氨基酸∶氧化钙的摩尔比为2-4∶1-2∶3-6。
按上述方法所得产品，经检测含有机钙15％-20％，苹果酸25-40％，复合氨基酸40-60％。
本发明的有益效果是由于以复合氨基酸、苹果酸和蛋壳钙为主要原料，所得产品中是有机酸与钙的络合物。人体服用后对钙的吸收率高，无毒、无副作用，能同时补钙、补氨基酸、苹果酸，还含有多种维生素B族和微量元素(钙、磷、铁、锌)是一种营养型补钙剂。
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
具体实施例方式
实施例1将新鲜鸡蛋壳洗净，去除杂质加温水缓慢滴加盐酸搅拌、调PH2-3放置2小时，用水洗涤至中性晾干，在105℃-115℃温度下烘干，粉碎在高温炉中1000℃温度下灼烧2小时，制备鸡蛋壳氧化钙。脱脂豆粕10千克和水100千克加入反应罐中，在40℃温度下浸泡3小时，在105℃-110℃温度下高压蒸煮0.5小时，冷却粉碎打浆加氧化钙调PH9，再加入0.15千克碱性蛋白酶，在55℃温度下酶水解4小时，再加入0.15千克木瓜蛋白酶继续水解4小时，得酶水解液。在80℃温度下灭酶，离心分离向上清液中加入苹果酸0.2千克，在55℃温度下搅拌缩合2小时，其后在-18℃温度下冻结24小时，融化后加入氧化钙0.3千克，在55℃温度下螯合2小时，离心分离得产品于60℃恒温真空干燥5小时，得淡黄色粉状物，产品含复合氨基酸50％，苹果酸35％，钙15％。多种维生素、微量元素(铁、锌、硒)。
实施例2将新鲜鸡蛋壳洗净，去除杂质加温水缓慢加入盐酸搅拌、调PH2-3放置2小时，用水洗涤至中性晾干，在105℃-115℃温度下烘干，粉碎在高温炉中900℃-1000℃温度下灼烧2小时，制备鸡蛋壳氧化钙。脱脂豆粕30千克和水300千克加入反应罐中，在40℃温度下浸泡3小时，在110℃温度下高压蒸煮2-2.5小时，冷却、粉碎、打浆，加氧化钙调PH8.5-9.0，加入0.45千克碱性蛋白酶，在55℃温度下酶水解4小时，再加入0.45千克木瓜蛋白酶继续水解4小时。在80℃温度下灭酶0.5小时，离心分离向上清液中加入苹果酸0.6千克，在55℃温度下搅拌缩合1-2小时，在-18℃温度下冻结24-36小时，融化后加入氧化钙0.9千克，在55℃温度下螯合2小时，离心分离，取其沉淀，在60℃温度下恒温真空干燥5小时，得淡黄色粉状物。产品含复合氨基酸50％，苹果酸35％，钙15％。多种维生素、微量元素。
实施例3将新鲜鸡蛋壳洗净，去除杂质加30℃-35℃水中，缓慢加入浓盐酸搅拌，调PH3-3.5放置2-3小时，用水洗涤至中性、烘干、粉碎在高温炉中900℃-1000℃温度下灼烧2-3小时，制备白色氧化钙，取脱脂豆粕2千克和水20千克加入容器中，在35℃-40℃温度下浸泡2-3小时，在110℃温度下高压蒸煮1小时，冷却、粉碎、打浆，加氧化钙调PH8-9，加入30克碱性蛋白酶，在50℃-55℃温度下酶水解3-4小时，再加入30克木瓜蛋白酶水解2-3小时。在90℃温度下灭酶10分钟，离心分离向上清液中加入苹果酸40克，在55℃温度下搅拌缩合2-2.5小时，冷却放置-25℃温度下冻结24-36小时，融化后加入氧化钙60克，在55℃温度下螯合2-3小时，离心分离，其沉淀在60℃温度下真空干燥8-10小时，获得淡黄色粉状物。其产物复合氨基酸含量50％-55％，苹果酸含量30％，钙含量15％。同时含有多种维生素、微量元素。
权利要求
1.一种苹果酸-氨基酸钙，其结构式为 其中R表示氨基酸的残基或H。
2.一种制备权利要求1所述苹果酸-氨基酸钙的方法，其特征是以新鲜鸡蛋壳、脱脂豆粕、碱性蛋白酶、木瓜蛋白酶、苹果酸为原料，按如下步骤制备(1)将鲜蛋壳洗净、干燥后粉碎，然后于高温下灼烧成氧化钙灰分，并将氧化钙加水调成乳液，备用；(2)将脱脂豆粕和水按重量比10-15∶85-90混合后高压蒸煮、冷却后打成浆液，然后往浆液中加入蛋壳氧化钙调PH值至碱性；(3)往步骤(2)的浆液中加入碱性蛋白酶和木瓜蛋白酶水解得豆粕复合氨基酸液；碱性蛋白酶、木瓜蛋白酶的加入量分别为豆粕原料重量的1-1.5％和1-1.5％；(4)对豆粕复合氨基酸液进行灭酶反应；(5)将苹果酸和豆粕复合氨基酸液按摩尔比为2-4∶1-2缩合得缩合液；(6)将缩合液冻结得苹果酸-氨基酸缩合物；(7)将步骤(6)所得缩合物融化，按摩尔比8-4∶1-0.5加入氧化钙乳液，按摩尔比苹果酸∶氨基酸∶蛋壳氧化钙乳液＝2-4∶1-2∶3-6进行螯合反应，然后离心分离得沉淀物；(8)将步骤(7)的沉淀物干燥后得浅黄色粉状苹果酸-氨基酸钙。
3.根据权利要求2所述的苹果酸-氨基酸钙的制备方法，其特征是步骤(1)中鲜蛋壳的灼烧在900℃-1000℃高温下进行。
4.根据权利要求2所述的苹果酸-氨基酸钙的制备方法，其特征是步骤(4)所述的灭酶反应是在50℃-80℃温度下进行。
5.根据权利要求2所述的苹果酸-氨基酸钙的方法，其特征是步骤(5)所述的缩合温度为45℃-60℃，时间为1-3小时，最佳缩合温度为50℃-55℃。
6.根据权利要求2所述的苹果酸-氨基酸钙的制备方法，其特征是步骤(6)将缩合液冻结是在-15℃-28℃下冻结1-2天。
7.根据权利要求2所述的苹果酸-氨基酸钙的方法，其特征是步骤(7)螯合反应是在45℃-60℃温度下搅拌进行，螯合反应时间2-4小时。
8.根据权利要求2所述的苹果酸-氨基酸钙的制备制备方法，其特征是步骤(8)所述的干燥温度为40℃-600℃，干燥时间4-6小时。
9.根据权利要求2所述的苹果酸-氨基酸钙的制备方法，其特征是步骤(3)所述的水解是在40℃-55℃C下水解4-8小时。
全文摘要
本发明公开了一种苹果酸－氨基酸钙的制备方法，其结构式是将苹果酸、复合氨基酸溶液按比例加入反应罐中，使两种液体充分混合搅拌，加热的条件下缩合，在低温下冻结。将此缩合物融化，在搅拌和加温条件下按比例加入钙进行螯合，分离沉淀物，真空干燥制得产品。其产品具有成本低，水溶性好，吸收率高和补钙效果好等特点，能同时满足人体补钙、补氨基酸和苹果酸的需要，可作为人们营养保健补钙剂和药用。
文档编号C12P13/00GK1667125SQ200410014268
公开日2005年9月14日 申请日期2004年3月8日 优先权日2004年3月8日
发明者高明侠, 秦卫东, 刘全德, 吕兆启 申请人:徐州工程学院(筹)