专利名称：：容器装牛奶咖啡饮料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及抑制了加热杀菌后的羟基氢醌的具有降低血压作用的容器装牛奶咖啡饮料。
背景技术：
：作为高血压症的治疗药，可列举作用于取决于神经因素的调节系统的各种神经安定药、作用于有关体液因素的调节系统的ACE阻碍药、AT受体对抗剂、有关取决于来自血管内皮的物质的调节系统的Ca对抗剂、关于在肾脏中的体液调节系统的降压利尿药等的医药品，这些主要在医疗机构中用于重症的高血压患者。但是，就现状来说以高血压症治疗对策为目的而使用的医药品在有效性方面能够满足，但在另一面因存在着不少的副作用而给患者带来很大的负担。此外，食物疗法、运动疗法以及限制饮酒吸烟等的通过生活的改善而进行的一般治疗方法广泛适用于从包括轻度症状的正常高值高血压症患者到重症高血压患者。伴随着一般治疗方法的重要性的认识的提高，特别地持续认为饮食生活的改善是重要的。具有降低血压作用的食品有很多，目前正盛行着来自食品的降压原材料的探索，大量进行其有效成分的分离鉴定。其中，已报告了在咖啡等的食品中所含有的绿原酸、咖啡酸、阿魏酸等显示优异的降低血压作用(专利文献13)。但是，也有报告称，对于已知绿原酸类含量多的咖啡饮料，看不到明确的降低血压作用，相反会使血压上升(非专利文献l)。专利文献1:日本特开2002-363075号公报专利文献2:日本特开2002-22062号公报专利文献3:日本特开2002-53464号公报非专利文献1:Eur.J.Clin.Nutr.，53(11),831(1999)
发明内容本发明提供pH为57且满足下述条件(A)~(C)的容器装牛奶咖啡饮料(A)绿原酸类0.01~1质量％，(B)羟基氢醌绿原酸类含量的0.08质量％以下，(C)绿原酸类/咖啡固态组分》0.03(质量比)。具体实施方式本发明涉及提供具有优异的高血压改善作用且能够通常摄取的容器装牛奶咖啡饮料。本发明人着眼于咖啡饮料虽然含有绿原酸但是没有显示充分的降低血压作用的情况，对降低血压作用和咖啡饮料成分的关系作了种种研究，结果发现，包含于咖啡饮料中的羟基氢醌阻碍了绿原酸类的降低血压作用。而且发现，如果将绿原酸类的量保持在一定的范围，并且如果将羟基氢醌含量降低到比通常含有的量还充分少的一定量以下，就得到具有优异的降低血压作用的咖啡组合物。但是，明确了将乳成分配合于该咖啡组合物并制成容器装牛奶咖啡饮料时，即使降低羟基氢醌的含量，也会因加热杀菌处理工序而再生成羟基氢醌。于是，进一步研究的结果是，通过使饮料中的绿原酸类占咖啡固态组分的比率为一定以上，就能够抑制由加热杀菌处理引起的羟基氢醌的生成。本发明的容器装牛奶咖啡饮料具有优异的高血压改善作用，即降低血压作用或抑制血压上升的作用，并且可以长期摄取。因此，本发明的牛奶咖啡饮料，作为高血压改善用的医药，进而用于降低血压或抑制血压上升的目的，或者作为表示血压高的饮料是有用的。基于降低血压作用、抑制血压上升作用以及味道的观点，本发明的容器装牛奶咖啡饮料含有0.011质量％的(A)绿原酸类，优选为0.050.8质量％，更优选为0.10.6质量％，进一步优选为0.13~0.5质量％，特别优选为0.150.4质量％。作为(A)该绿原酸类，含有(A1)单咖啡酰奎宁酸、(A2)阿魏酰奎宁酸、(A3)二咖啡酰奎宁酸的三种。在此，作为(A1)单咖啡酰奎宁酸可以列举从3-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸以及5-咖啡酰奎宁酸中选择的1种以上。作为(A2)阿魏酰奎宁酸可以列举从3-阿魏酰奎宁酸、4-阿魏酰奎宁酸以及5-阿魏酰奎宁酸中选择的1种以上。作为(A3)二咖啡酰奎宁酸可以列举从3,4-二咖啡酰奎宁酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸以及4,5-二咖啡酰奎宁酸中选择的1种以上。该绿原酸类的含量可以由高效液相色谱(HPLC)进行测定。作为在HPLC中的检测手段，一般为UV检测，但是也可以通过CL(化学发光)检测、EC(电化学)检测以及LC-Mass检测等来更高灵敏度地进行检测。本发明的容器装牛奶咖啡饮料的羟基氢醌(B)的含量相对于绿原酸类的量为不到0.08质量％。羟基氢醌的量相对于绿原酸类的量如果是不到0.08质量％，那么绿原酸类的降低血压作用就会得以充分发挥。相对于绿原酸类的量，羟基氢醌的量优选为0.001~0.07质量％，更优选为0.0020.05质量％，进一步优选为0.003~0.04质量％，特别优选为0.0040.03质量％。而且，相对于绿原酸类的量，羟基氢醌的量如果是0.05质量％以下，那么绿原酸的降低血压作用就会显著体现。在此，在本发明饮料等中的羟基氢醌的含量也可以为0。该羟基氢醌的含量可以由高效液相色谱(HPLC)来进行测定。作为在HPLC中的检测手段，一般为UV检测，但是也可以由CL(化学发光)检测、EC(电化学)检测以及LC-Mass检测等来更高灵敏度地检测。EC(电化学)检测由于能够测定极其微量的羟基氢醌因而特别优选。另外，在利用HPLC测定羟基氢醌的含量时，也可以在浓縮了咖啡饮料等之后进行测定。再则羟基氢醌的含量也可以由HPLC直接进行测定，但是也可以通过从容器装牛奶咖啡饮料或牛奶咖啡组合物中，利用各种色谱浓縮羟基氢醌，并测定其浓縮组分的量来进行定量。另外，在进行绿原酸类的量的测定时，优选将容器装牛奶咖啡饮料开封后立即以比如用含有50mM醋酸、10mM醋酸钠以及0.1mM1-羟乙烷-l,l-二膦酸的5%乙腈溶液稀释10倍而得的溶液、或者含有4050mM醋酸、910mM醋酸钠以及0.090.1mMl-羟乙垸-l,l-二膦酸的45(V/V)%乙腈溶液体系来进行测定。再则，在进行羟基氢醌的测定时，优选将容器装牛奶咖啡饮料开封后立即用含有0.5(W/V)。/。磷酸以及0.5mMl-羟乙烷-l,l-二膦酸的5(V/V)。Z。甲醇溶液稀释2倍而得的溶液、或者含有0.25-0.5(W/V)%磷酸、0.25~0.5mM1-羟乙烷-1，1-二膦酸的2.5~5(V/V)%甲醇溶液体系来进行测定。在本发明的容器装牛奶咖啡饮料中，饮料等中的(A)绿原酸类(CGA)占咖啡固态组分的的比率，即CGA/咖啡固态组分的质量比为0.03以上，优选为0.04-0.8，更优选为0.050.6，进一步优选为0.08-0.4，特别优选为0.080.2。该比率不到0.03时，由加热杀菌处理引起的羟基氢醌的生成的抑制不够充分。在此，CGA是饮料或组合物中的总绿原酸类的量(质量％)，是上述绿原酸类(A1)~(A3)的3种、具体而言是9种的合计值。另外，所谓的咖啡固态组分不是饮料或组合物中的所有的固态组分，而是基于以下的计算式定义的，单位是质量基准的。咖啡固态组分[质量％]=(Brix—[乳固态组分+糖类+食物纤维])X0.75在此，上述所记载的各个项目是由以下的计算式定义的。乳固态组分H1质+1.8X乳糖糖类=葡萄糖+果糖+蔗糖+麦芽糖在此，各个项目的测定方法是由以下的方法进行定量的。Brix:由在2(TC的糖用折射计指示度(°Brix)来表示。比如可以用AtagoRX-5000(Atago社制)进行分析。《最新软饮料》(平成15年9月30日发行，发行所株式会社光琳，243页中记载)脂质勒泽-戈特里布法(日本食品分析中心分析)乳糖高效液相色谱法(日本食品分析中心分析)糖类葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖高效液相色谱法(日本食品分析中心分析)食物纤维高效液相色谱法(酶-HPLC法)(日本食品分析中心分析)在此所谓的食物纤维是指在《食品的营养表示基准制度》第2版(平成11年7月1日发行，编辑财团法人日本健康营养食品协会，营养食品部，46页51页)中所记载的分析方法的分析对象。另外，上述各个项目的分析方法遵照东京都消费生活综合中心发行的《商品测试系列(12-5):罐装咖啡一糖和咖啡因的量是多少？(平成13年11月发行)中所记载的分析方法和平成11年4月26曰颁发的《厚生省生活卫生局食品保健课新开发食品保健对策室长通知》、卫新第13号"关于营养表示基准中的营养成分等的分析方法等"。本发明的容器装牛奶咖啡饮料除减少羟基氢醌含量以外优选照原样含有通常的咖啡成分。另外，从咖啡本来的风味的观点出发，本发明的容器装牛奶咖啡饮料的&02(过氧化氢)的含量优选为lppm以下，更优选为0.1ppm以下，进一步优选为0.05ppm以下，特别优选为O.Olppm以下。过氧化氢的测定可以使用通常使用的过氧化氢计来进行，比如可以使用中心科学社(CENTRALKAGAKUCORP.)制的高灵敏度过氧化氢计SUPERORITECTORMODEL5等。特别是，虽然&02在开罐前由于杀菌处理而消失，但是由于开罐而与空气接触则会有随着时间推移慢慢增加的倾向，所以遵照专利文献3732782号以及3706339号中所记载的测定条件，开罐后迅速而及时地进行分析。用于本发明的容器装牛奶咖啡饮料的咖啡豆的种类虽然没有特别的限定，但是可以列举比如巴西咖啡豆、哥伦比亚咖啡豆、坦桑尼亚咖啡豆以及摩加咖啡豆等。作为咖啡种，有阿拉伯种(Arabica)以及罗布斯塔种(Robusta)等。咖啡豆也可以是一种，也可以是多种混合使用。关于焙煎咖啡豆的焙煎方法没有特别的限制，关于焙煎的温度以及焙煎环境也没有任何限制，采用通常的方法就可以。再则，关于从那些咖啡豆中进行提取的方法也没有任何的限制，比如可以列举从焙煎咖啡豆或其粉碎物中使用冷水热水(0~100°C)经10秒30分钟提取的方法。提取方法可列举煮沸式、蒸汽加压式(Espresso)、虹吸式(Siphon)、滴下式(Drip)(纸、绒布等)等。另外，作为使用于本发明的容器装牛奶咖啡饮料的乳成分，列举有生乳、牛乳、全脂奶粉、脱脂奶粉、鲜奶油、浓縮乳、脱脂乳、部分脱脂乳、炼乳以及植物油等。这些乳成分在容器装牛奶咖啡饮料中按照乳固态成分换算，合计优选为0.110质量％，更优选为0.5~6质量％，特别优选为1~4质量％。本发明的容器装牛奶咖啡饮料是指每100g饮料以生咖啡豆换算使用lg以上的咖啡豆的饮料，优选为使用2.5g以上的咖啡豆的饮料。进一步优选为使用5g以上咖啡豆的饮料。另外，优选容器装牛奶咖啡饮料为"单一浓度"的(single-strength)。在此所谓"单一浓度"是指将容器装牛奶咖啡饮料开封后作为常态不稀释照原样饮用。用于本发明的容器装牛奶咖啡饮料的牛奶咖啡组合物是通过将焙煎咖啡豆提取物进行吸附剂处理从而使羟基氢醌的含量减少，并通过将CGA/咖啡固态组分为0.03以上而得到。作为吸附剂，可以列举活性炭、反相色谱载体等。更加具体为，在焙煎咖啡豆提取液或焙煎咖啡豆提取液的干燥品的水溶液中加入吸附剂，在010(TC搅拌10分钟5小时后，除去吸附剂就可以了。在此，吸附剂的量是，在活性炭的情况下优选使用相对于焙煎咖啡豆的重量的0.021.0倍，在反相色谱载体的情况下优选为相对于焙煎咖啡豆的重量的2~100倍。作为活性炭，在微孔区域中的平均细孔半径优选为5埃(A)以下，更优选为2~5埃(A)的范围，特别优选为35埃(A)的范围。所谓在本发明中的微孔区域是表示10埃(A)以下，平均细孔半径是表示由MP方法测定而得到的细孔分布曲线的峰顶的细孔半径的值。所谓MP方法是文献(ColloidandInterfaceScience,26，46(1968))中所记载的细孔测定法，是株式会社住化分析中心(SumikaChemicalAnalysisService,Co.,Ltd.)以及株式会社东丽研究中心(TomyResearchCenter,Inc.)等所采用的方法。另外，作为活性炭的种类，优选椰子壳活性炭，更加优选为水蒸气活化椰子壳活性炭。作为活性炭的市售品，可以使用白鹭WH2C(JapanEnviroChemicals,Ltd.)、太阁CW(二村化学(FutamuraChemicalIndustriesCo.,Ltd.))、夕，k〕一乂^GW(KurarayChemcialCo.,Ltd)等。作为反相色谱载体可以列举YMCODS-A(YMC)、C18(GLScience,Inc.)等。在这些吸附剂处理法之中，使用特定的活性炭的吸附剂处理法不仅可以不降低绿原酸类的量而有选择性地降低羟基氢醌的含量，而且在工业上也是有利的，而且从不降低钾的含量(保持质量比1/5以上，特别是l/2以上)的观点出发，也是优选的。在本发明中，在将牛奶咖啡组成物中的CGA/咖啡固态组分调整至0.03以上的过程中，可以使用以下的方法进行调整控制豆的焙煎度和提取时的焙煎豆与提取液的比率的方法；将提取时所得到的提取液分成各个部分并提取作为目的的成为CGA/咖啡固态组分的部分的方法；利用活性炭处理吸附特定成分等的方法。另外，也可以通过另外添加来自低焙煎度豆和生豆的提取物来进行调整。本发明中的容器装牛奶咖啡饮料优选，在利用高效液相色谱进行的分析中，在将没食子酸作为标准物质时的相对于没食子酸的相对保留时间为0.540.61的时间区域里，实质上没有峰。为了确认在该时间区域里实质上没有峰，可以使用一般的HPLC，比如可以通过作为洗提液使用0.05M醋酸水溶液和0.05M醋酸100%乙腈溶液的梯度，使用ODS柱，利用紫外线吸光光度计等进行检测，从而进行确认。在本发明中，所谓的相对于没食子酸的相对保留时间在0.540.61的时间区域里实质上没有峰意味着，当将没食子酸的lppm溶液进行分析时的面积值作为Sl，将在相同条件下分析容器装牛奶咖啡饮料时的来自上述特定的区域里洗脱的成分的峰面积的总和作为S2时，S2/S1<0.01。在本发明的容器装牛奶咖啡饮料中，可以根据需要添加蔗糖、葡萄糖、果糖、木糖、果糖葡萄糖液以及糖醇等的糖分、抗氧化剂、pH调整剂、乳化剂以及香料等。作为在容器装牛奶咖啡饮料中的单咖啡酰奎宁酸的构成比，优选4-咖啡酰奎宁酸/3-咖啡酰奎宁酸的质量比为0.6~1.2，5-咖啡酰奎宁酸/3-咖啡酰奎宁酸的质量比为0.013。本发明的容器装牛奶咖啡饮料可以使用PET瓶、罐(铝、钢)、纸、软罐头(retortpouch)、瓶(玻璃)等的容器。在此种情况下，容器可以为502500mL。作为本发明的牛奶咖啡组合物和容器装牛奶咖啡饮料的pH，优选为57，更优选为5.46.5，特别优选为5.66.3。作为容器，特别是从防止咖啡中的成分的变化的观点出发，优选氧透过率低的容器，比如可以使用铝制以及钢制等的罐和玻璃制的瓶等。罐和瓶的情况也包括了可再上盖的再密封型的容器。在此所谓的氧透过率是用容器膜氧透过率测定器在20°C、相对湿度50%的环境条件下测定的氧透过率(ccmm/m2dayatm)，氧透过率优选为5以下，更优选为3以下，特别优选为1以下。在制造容器装牛奶咖啡饮料的时候，通常进行杀菌处理，但是该杀菌处理是，在金属罐这样的向容器中充填后能够进行加热杀菌的情况中，按食品卫生法所规定的杀菌条件来进行。对于如PET瓶和纸容器这样的不能高压蒸汽灭菌的容器，则采用预先与按食品卫生法所规定的条件同等的杀菌条件，比如以平板式热交换器进行高温短时间杀菌后，冷却至一定的温度再向容器内充填等的方法。而且，也可以进行在无菌条件下加热杀菌后在无菌条件下使pH回到中性、以及在中性条件下加热杀菌后在无菌条件下使pH回到酸性等的操作。本发明的容器装牛奶咖啡饮料含有有效量的具有高血压改善作用的绿原酸类，并且在加热杀菌处理后也减少了阻碍绿原酸类的高血压改善作用的羟基氢醌的量，所以作为降低血压用或抑制血压上升的医药组合物、降低血压用饮料以及抑制血压上升的饮料是有用的。实施例绿原酸类以及羟基氢醌的分析方法如下所述。绿原酸类的分析方法牛奶咖啡组合物或容器装牛奶咖啡饮料的绿原酸类的分析方法如下所述。分析仪器使用HPLC。装置的构成单元的型号如下。UV-VIS检测器L-2420(日立高科技公司(HitachiHigh-TechnologiesCorporation));柱箱(columnoven):L-2300(日立高科技公司);泵(pump):L-2130(日立高科技公司)；自动进样器(autosampler):L-2200(日立高科技公司)；柱(column):CadenzaCD-C18内径4.6mmX长150mm、粒径3[im(IntactCorp.)。分析条件如下。试样注入量lO(aL;流量1.0mL/min;UV-VIS检测器设定波长325nm;柱箱设定温度35°C;洗提液A:0.05M醋酸、O.lmMl-羟乙烷-l，l-二膦酸、10mM醋酸钠、5(V/V)%乙腈溶液；洗提液B:乙腈。浓度梯度条件时间洗提液A洗提液B0.0分100%0%10.0分100%0%15.0分95%5%20.0分95%5%22.0分92%8%50.0分92%8%52.0分10%90%60.0分10%90%60.1分100%0%70.0分100%0%在HPLC中，精确秤取试样lg后，用洗提液A混合成10mL，用膜滤器(GL色谱盘(chromatodisk)25A，孔径0.45|am，GLScience,Inc.)进行过滤后，供给分析。绿原酸类的保留时间(单位分)(A1)单咖啡酰奎宁酸5.3、8.8、11.6，合计为3点；(A2)阿魏酰奎宁酸13.0、19.9、21.0，合计为3点;(A3)二咖啡酰奎宁酸36.6、37.4、44.2，合计为3点。在此，由求得的9种绿原酸类的面积值，以5-咖啡酰奎宁酸为标准物质，从而求得质量％。利用HPLC-电化学检测器进行的羟基氢醌的分析方法。牛奶咖啡组合物或容器装牛奶咖啡饮料的羟基氢醌的分析方法如下所述。分析仪器使用HPLC-电化学检测器(coulometrictype)的库仑阵列系统(COULARRAYSYSTEM)(Model5600A，开发制造美国ESA公司，进口.销售MCMEDICAL,INC.)。装置的构成单元的名称型号如下所述。分析池(Analyticalcell):model5010;库仑阵列管理器(Coularrayorganizer);库仓阵歹l(电子模块软件(Coularrayelectronicsmodulesoftware):model5600A;溶剂送液模块(feedermodule):model582;梯度混合器(gradientmixer);自动进样器(autosampler):model542;脉冲阻尼器(pulsedamper);脱气装置(degasser):DegasysUltimateDU3003;柱箱505。柱CAPCELLPAKCI8AQ内径4.6mmx长250mm粒径5pm(株式会社资生堂)。分析条件为如下所述。试样注入量10pL;流量1.0mL/min;电化学检测器的施加电压0mV;柱箱设定温度40°C;洗提液A:0.1(W/V)%磷酸、O.lmMl-羟乙烷-l,l-二膦酸、5(V/V)%甲醇溶液；洗提液B:0.1(W/V)%磷酸、O.lmMl-羟乙烷-l,l-二膦酸、50(V/V)%甲醇溶液。在洗提液A和B的调制中，使用高效液相色谱用蒸馏水(关东化学株式会社)、高效液相色谱用甲醇(关东化学株式会社)、磷酸(特级，和光纯药工业株式会社)、l-羟乙烷-l，l-二膦酸(60%水溶液，东京化成工业株式会社)。浓度梯度条件时间洗提液A洗提液B0.0分100%0%10.0分100%0%10.1分0%100%20.0分0%100%20.1分100%0%50.0分100%0%精确秤取试样5g后，用0.5(W/V)%磷酸、0.5mMl-羟乙烷-l,l-二膦酸、5(V/V)%甲醇溶液混合成10mL，对该溶液进行离心分离并得到上清液的分析试样。对于该上清液，使其通过BONDELUTESCX(固相充填量500mg，储液容量3mL，GLScience,Inc.)，去除初始通过液大约0.5mL而得到通过液。对于该通过液，用膜过滤器(GL色谱盘25A，孔径0.45)im，GLScience,Inc.)进行过滤，然后迅速提供给分析。在HPLC-电化学检测器的上述的条件下的分析中，羟基氢醌的保留时间为6.38分钟。将羟基氢醌(和光纯药工业株式会社)作为标准物质，由得到的峰的面积值求得质量％。实施例1对于中等焙煎度的咖啡豆使用8倍量的离子交换水(95°C)进行提取，从而得到咖啡提取液。接着，测定主咖啡提取液中的白利糖度(Brix)，相对于Brix准备充填了50重量％的量的活性炭(白鹭WH2C)的柱子(内径45mm、长150mm)。其后，在温度25°C、SV8[l/容量[m3]/流量[mVhr]]的条件下将咖啡提取液通过充填有活性炭的柱子，得到经过活性炭处理而除去了羟基氢醌的咖啡组合物。测定由此而得到的已除去了羟基氢醌的咖啡组合物中的绿原酸类的量，用离子交换水进行稀释，配合牛奶以成为11.5%，用碳酸氢钠进行pH值调整。加热杀菌前的羟基氢醌在检测界限以下(利用HPLC-电化学检测器进行的羟基氢醌的分析方法)。接着，将190g如此得到的咖啡组合物填充入罐内，之后进行密封，按表1所示的杀菌条件实施高压蒸气杀菌处理，从而得到容器装牛奶咖啡饮料。另外，加热杀菌后的羟基氢醌使用利用HPLC-电化学检测器进行的羟基氢醌的分析方法。实施例2以及比较例1除了改变焙煎度和SV从而分别控制绿原酸类/咖啡固态组分以外，与实施例1同样制造容器装牛奶咖啡饮料。实施例3针对中等焙煎度的咖啡提取物的Brix，在温度25。C、SV8[l/容量[m"/流量[mVhr]]的条件下将所述咖啡提取物通过充填有50重量Q/。的活性炭(白鹭WH2C)的柱子(内径45mm、长150mm)。将牛奶、砂糖水溶液以及上述活性碳处理的咖啡提取物混合于预先溶解了乳化剂、酪蛋白钠以及脱脂奶粉的溶液中，使用溶解了碳酸氢钠的水溶液进行pH值调整，之后用离子交换水进行稀释以使绿原酸类的量成为170mg/100g。将190g所得的咖啡组合物填充到罐内后密封，在135。C实施100秒钟的高压蒸气杀菌处理，从而制造出容器装牛奶咖啡饮料。实施例4针对中等焙煎度和低焙煎度的咖啡混合提取物的Brix，在温度25°C、SV8[l/容量[m3]/流量[m3/hr]]的条件下将所述咖啡混合提取物通过充填有50重量％的活性炭(白鹭WH2C)的柱子(内径45mm、长150mm)。将牛奶、砂糖水溶液以及上述活性碳处理的咖啡提取物混合于预先溶解了乳化剂、酪蛋白钠以及脱脂奶粉的溶液中，使用溶解了碳酸氢钠的水溶液进行pH值调整，之后用离子交换水进行稀释以使绿原酸类的量成为350mg/100g。将190g所得的咖啡组合物填充到罐内后密封，在135。C实施100秒钟的高压蒸气杀菌处理，从而制造出容器装牛奶咖啡饮料。比较例2针对高焙煎度的咖啡提取物的Brk，在温度25。C、SV8[l/容量[m3]/流量[mVhr]]的条件下将上述咖啡提取物通过充填有50重量％的活性炭(MOLS正VONX2M)的柱(内径45mm、长150mm)。将牛奶、砂糖水溶液以及上述活性碳处理的咖啡提取物混合于预先溶解了乳化剂、酪蛋白钠以及脱脂奶粉的溶液中，使用溶解了碳酸氢钠的水溶液进行pH值调整，之后用离子交换水进行稀释以使得绿原酸类的量成为170mg/100g。将所得的咖啡组合物190g填充到罐内后密封，在127t:实施11分钟的高压蒸气杀菌处理，从而制造出容器装牛奶咖啡饮料。结果如表1所示，判明了通过将绿原酸类/咖啡固态组分比率控制在0.03以上，抑制了加热杀菌后的羟基氢醌的再生成。另外，加热杀菌前后，绿原酸类/咖啡固态组分比率几乎不变。〈绿原酸类的测定前处理的具体例〉将容器装牛奶咖啡开罐后，立即精确秤取lg，用洗提液A(含有50mM醋酸、10mM醋酸钠以及O.lmMl-羟乙烷-l，l-二膦酸的5(V/V)%乙腈溶液)混合至10mL，用膜滤器(GL色谱盘25A，孔径0.45)im，GLScience,Inc.)进行过滤后，供给分析。〈羟基氢醌的测定前处理的具体例〉将容器装牛奶咖啡开罐后，立即精确秤取5g，用含有0.5(W/V)。/。磷酸以及0.5mMl-羟乙烷-l，l-二膦酸的5(V/V)%甲醇溶液混合至10mL，对该溶液进行离心分离从而取得上清液。对于该上清液，使其通过BONDELUTEJRSCX(固相充填量500mg，GLScience,Inc.)，去除初始通过液大约l.OmL从而得到通过液。对于该通过液，用膜滤器(GL色谱盘25A，孔径0.45拜，GLScience,Inc.)进行过滤，迅速提供给分析。〈过氧化氢的测定具体例〉使用过氧化氢分析仪SUPERORITECTORMODEL5(CENTRALKAGAKUCORP.)，用标准校正液(过氧化氢lppm)进行校正后，在分析仪的测定池内加入lmL的配合了0.5%溴酸钾的0.2M磷酸缓冲液(pH7.0)。在通过输送氮气而使池内的溶存氧变为零的时刻，将静置于3(TC恒温槽中的市售罐装咖啡和试验样品开罐后迅速抽取lmL，加入到测定池内。然后，按照装置的测定顺序，由打印机读取所产生的氧浓度。在外推法的情况下，以后每15分钟测定一次，使用所得的直到1小时后为止的数据以最小二乘法画直线从而求出。在此，MODEL5的检测界限是0.1mg/kg。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>参考例1用下述的方法制造咖啡组合物Q。活性炭处理咖啡的制造将市售速溶咖啡(雀巢咖啡(注册商标)GoldBlend,redlabel)20g溶解于1400mL的蒸馏水中之后(把该咖啡称作为咖啡组合物P)，添加30g活性炭白鹭WH2C28/42(JapanEnviroChemicals，Ltd,)，搅拌1小时后用膜滤器(0.45pm)进行过滤，从而得到滤液(把该咖啡称作为咖啡组合物Q)。将所得滤液进行冻结干燥从而得到褐色粉末15.8g。把该褐色粉末溶解于蒸馏水，由HPLC分析对绿原酸类以及羟基氢醌进行定量，绿原酸类含4.12质量％，羟基氢醌在检测界限以下。另外，用ICP发光光谱分析法测定钾的含量，原料速溶咖啡以及活性炭处理咖啡都为大约4.2质量％。参考例2以参考例1制作的咖啡组合物Q的降低血压评价实验材料以及方法(a)用市售的大鼠用非观血式血压测定装置(SoftronCo.，Ltd.)预备性地对13-14周龄的雄性自然发症高血压大鼠(SHR)进行连续5天的血压测定，由此使大鼠对血压操作充分习惯后，测定评价试验。大鼠全部在温度25士rC、相对湿度55±10%、照明时间12小时(上午7时下午7时)的条件下(大鼠区域内饲养室)进行词养。(b)给予试样的方法以及给予量在试验群中使用以参考例1制作的咖啡组合物Q(活性炭处理咖啡)。对照群使用市售的速溶咖啡。将活性炭处理咖啡和速溶咖啡分别溶解于生理食盐水，制作成作为总绿原酸量为200mg/kg的给予量。给予方法是使用经口用棒进行经口给予。给予量是5mL/kg。(c)试验方法使用一群46只的SHR。测定经口给予前和12小时后的尾静脉的收縮期血压，从而由给予前血压计算出12小时后的血压变化率。(d)统计学处理方法所得到的测定结果表示成平均值以及标准误差并进行学生t检定(Student'st-test)，显著水平为5%。结果如表2明确所示，通过摄取咖啡组合物Q，与摄取通常的速溶咖啡的情况相比较，看到了显著的血压降低。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*:相对于对照群在显著性水平5%以下有显著性差异。权利要求1.一种容器装牛奶咖啡饮料，其特征在于pH为5～7且满足下述条件(A)～(C)(A)绿原酸类，0.01～1质量％，(B)羟基氢醌，绿原酸类含量的0.08质量％以下，(C)绿原酸类/咖啡固态组分的质量比≥0.03。2.如权利要求1所述的容器装牛奶咖啡饮料，其特征在于(C)绿原酸类/咖啡固态组分的质量比为0.08~0.2。3.如权利要求1或2所述的容器装牛奶咖啡饮料，其特征在于4-咖啡酰奎宁酸/3-咖啡酰奎宁酸的质量比率为0.61.2，并且5-咖啡酰奎宁酸/3-咖啡酰奎宁酸的质量比率为0.013。4.如权利要求13的任一项所述的容器装牛奶咖啡饮料，其特征在于容器的氧透过率为5[ccmm/m2'dayatm]以下。全文摘要本发明提供一种具有优异的高血压改善作用且可以通常摄取的容器装牛奶咖啡饮料。本发明的容器装牛奶咖啡饮料pH为5～7且满足下述条件(A)～(C)(A)绿原酸类0.01～1质量％，(B)羟基氢醌不到绿原酸类的量的0.08质量％，(C)绿原酸类/咖啡固态组分≥0.03(质量比)。文档编号A23F5/24GK101227828SQ20068002697公开日2008年7月23日申请日期2006年7月28日优先权日2005年7月29日发明者小仓义和,山本真士,早川义信,盐屋靖,草浦达也申请人:花王株式会社