专利名称：防腐剂的制作方法
技术领域：
本申i青涉及二碳酸二曱酉旨(dimethyl dicarbonate， DMDC )以及
二羧酸和三羧酸系列的多种有才几酸的混合物用于衫L辟牛的灭菌和保 存的用途。
背景技术：
基于果汁的清凉饮料、速溶茶饮料、许多其他特征类型的清凉 饮料、葡萄酒冷饮品、还有多种脱醇葡萄酒以及其他葡萄酒，总体 上必须得到保护来对抗由细菌、酵母菌以及霉菌造成的侵染/腐败。 已知有很多方法，例如无菌包装、热包装、巴斯德灭菌隧道、使用 持续性防腐剂，这仅提及最重要的方法。二碳酸二曱酯(DMDC) 作为冷型灭菌剂的已知用途对于许多难保存的产品也 一 直在获得 日益增加的重要性。然而，本领域的普通技术人员经常会遇到难题 的情况。具体地说，在不加二氧化碳的、无泡清凉々大料，基于果汁 和/或茶的饮料，以及还有具有一定风味的饮料的情况下，当使用已 知的4呆存方法时会产生一些问题，例如，Y象山梨酸和苯甲酸的盐类 的使用的耐受现象，在高剂量率时的味道损害以及还有由国家立法 的允许剂量的限制。
具体到可重复使用的塑料包装的使用，特别是引入PET瓶(如 人们所知，它不能在标准实施方式中用于通过巴斯德灭菌法来由于 保存)也显著地增强了对没有热处理的有效的保存方法的要求。从专业文献中人们已知，饮料防腐剂DMDC对在酒类饮料中 的酵母菌以及细菌的效果通过二氧化硫而协同地得到增强(见
J. Enol. Vitic. 39:4:279-282 (1988))。
人们进一步已知，DMDC的作用与抗坏血酸以及山梨酸钾防腐 剂相结合而可以协同地得到增强(见EP-A 0 804 093 )。
然而，基于DMDC的已知的多种防腐剂需要改善，因为它们 对抗某些孩t生物的孢子是不够活跃的。
完全出人意料地，现在已经发现二碳酸二曱酯与常*见的作为二 羧酸和三羧酸系列的酸化剂的多种有机酸以及还有它们的盐类的 混合物是高度地适合于^:料的灭菌和保存。在许多情况下，通过添 加这些有才几酸，此时DMDC的效果可以协同地得到增强，这就是 i兌该混合物的效果是大于这些单独组分的效果，其中这些有关的酸 类本身不具有一种抗微生物的作用。
发明内容
因此，本发明涉及将包含二碳酸二曱酯以及二羧酸和三羧酸系 列的至少 一种有机酸及其盐类的用于饮料的灭菌和保存的混合物 的用途。
优选地，这些二羧酸和三羧酸的盐类是石咸金属以及石咸土金属的盐。
根据本发明，有待使用的这些二羧酸和三羧酸及其盐类优选是 柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸钙；苹果酸、苹果酸钠、苹 果酸钾、苹果酸4丐；酒石酸、酒石酸钠、酒石酸钾、酒石酸4丐；己 二酸、己二酸钠、己二酸钾；琥珀酸、琥珀酸钠、琥础酸钠钟；富 马酉交、富马酸钠、富马酸J甲。才艮据本发明所要使用的这些混合物优选地包含二碳酸二曱酯 以及一个协同地活性的量的二羧酸和三羧酸系列的至少 一种有机 酸及其盐类。
具体地i兌，这些混合物包含20 ppm到1000 ppm的二石友酸二 曱酯以及IOO到30 000 ppm的二羧酸和三羧酸系列的至少一种有 机酸及其盐类，特别优选50ppm到250ppm的二碳酸二曱酯以及 500 ppm至)J 10 000 ppm的二疑酉臾禾口三歡酉臾系歹'J的至少一种有才几酉交 及其盐类。
对于本发明的目的，々大料优选是指清凉々大料例如无醇风味清凉 饮料，例如柠檬汽水、包含果汁的清凉饮料、茶(被称为即饮茶饮 料)、茶/含果汁的清凉饮料的混合饮料、还有相应的浓缩剂、以及 还有葡萄酒冷々大品和多种脱醇葡萄酒。
为了不同的国家立法的目的，通过根据本发明所要使用的混合
物，在极大减少的so2含量下葡萄酒类也可以可靠地保存，如果这
是立法所允许的。主要的是，根据本发明所要使用混合物是用于上 述类型的无泡饮料中，但还有轻度地含二氧化碳的饮料以及还有含 二氧化碳的饮料可以有利地由这些混合物进行灭菌。
优选地，根据本发明所要使用的混合物是用于被称为无泡的饮 料，这就是说不含二氧化碳的茶以及茶/混合的饮料。
具体实施例方式
这些々大并+才艮据常井见的方法生产。例如，在才艮据本发明的用途的 情况下，总体上，将二碳酸二甲酯以及二羧酸和三羧酸系列的至少 一种有机酸及其盐类的一种混合物结合到要保存的饮料中。还有可
能将该混合物的这些单独的组分分别加入该々欠料中。优选地，为此， 首先将该々大料或其组分与二羧酸和三羧酸系列的至少一种有才几酸及其盐类进行混合，并且随后通过一个适当的计量装置将它们与二
碳酸二甲酯混合，特别是例如LEWADA9、或相应的Burdomat类
型的计量系统。
实例
将 一 种含有水果组分的饮料与柠檬酸的不同的浓缩物进行混 合，并且随后接种多变拟青霉菌的真菌分生孢子。随后，用不同的 DMDC浓缩物对这些接种的饮料样本进行处理，并且在27°C下培 养两周。在随后的评估中，清楚的是对于阻止多变拟青霉菌的生长 来i兑，#4虫的250 ppm白勺DMDC以及单3虫的30 000 ppm的对宁碎蒙酉交 都是不足够的，而结合在一起，少至200 ppm的DMDC以及3000 ppm的柠檬酸就足以防止真菌生长(参见表1 )。
MHCppml
DMDC (纯活性化合物)>250
柠檬酸(纯酸化剂)> 30 000
DMDC/柠檬酸的组合200/3000
该协同作用是根据Kull等人 (F.C. Kull, P.C. Eismamx H.D. Sylvestrowicz, R丄.Mayer, Applied Microbiology 9， 538 to 541. 1961)的方法来确定的。在这种方法中，适用以下关系
QA/Qa + QB/Qb = SI Qa-物质A的纟农度，它是MIC Qb-物质B的浓度，它是MIC
QA=在抑制孩i生物生长的A/B的浓度中的物质A的浓度 QB =在抑制樣l生物生长的A/B的浓度中的物质B的浓度SI =协同指数
SI = 1意^未着相加作用
SI〉 i意p未着拮抗作用 SI< i意p未着协同作用
对于组合DMDC/柠檬酸，计算出以下的协同指数: SI = 3000/30 000 + 200/250 = 0.9
权利要求
1. 一种包含二碳酸二甲酯以及二羧酸和三羧酸系列的至少一种有机酸及其盐类的混合物用于饮料的灭菌和保存的用途。
2. 根据权利要求1所述的用途，其特征在于这些二羧酸类和三歡 酸类的盐类是它们的石咸金属盐类以及-成土金属盐类。
3. 根据权利要求1和2中至少一项所述的用途，其特征在于这些 二羧酸类和三羧酸类及其盐类是柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸钾、 牙宁檬酸4丐；苹果酸、苹果酸钠、苹果酸钾、苹果酸钩；酒石酸、 酒石酸钠、酒石酸钾、酒石酸4丐；己二酸、己二酸钠、己二酸*3白酉臾、3虎3白酉臾#)、 i虎玉白酉交《甲。
4. 根据权利要求1到3中至少一项所述的用途，其特征在于该混 合物包含协同作用的量的二碳酸二甲酯以及二羧酸和三羧酸 系列的至少 一种有4几酸及其盐类。
5. 根据权利要求1到4中至少一项所述的用途，其特征在于该混 合物包含20 ppm到1000 ppm的二石友酸二曱酯以及100 ppm 到30 000 ppm的二羧酸和三羧酸系列的至少一种有才几酸及其。
6. 根据权利要求1到5中至少一项所述的用途，其特征在于这些 被灭菌和保存的饮料是果汁或包含果汁的饮料、含二氧化碳的 清凉饮料、不起泡的、不含二氧化碳的清凉饮料、含酒精的混 合饮料、茶或茶/果汁混合物。
7. 用于饮料的灭菌和保存的方法，其特征在于将二碳酸二曱酯以及二羧酸和三羧酸系列的至少 一种有才几酸及其盐类结合到有 待保存的饮料之中。
8. 根据权利要求7所述的方法所生产的饮料。
9. 包含20 ppm到1000 ppm的二碳酉殳二曱酉旨以及100 ppm到30 000 ppm的二羧酸和三羧酸系列的至少一种有才几酸及其盐类 的饮料。
10. 用于饮料灭菌的防腐剂，包含二碳酸二曱酯以及二羧酸和三羧 酸系列的至少 一种有才几酸及其盐类。
全文摘要
二碳酸二甲酯以及二羧酸和三羧酸系列的至少一种有机酸及其盐类的一个混合物有利地适合于饮料的灭菌和保存。
文档编号C12H1/00GK101426384SQ200780014340
公开日2009年5月6日 申请日期2007年4月11日 优先权日2006年4月22日
发明者埃德温·里茨尔, 曼弗雷德·霍夫曼, 马丁·库格勒 申请人:朗盛德国有限责任公司