专利名称：以贝类加工废弃物为钙源的谷氨酸螯合钙合成方法
技术领域：
本发明涉及一种利用贝类加工废弃物(牡蛎壳、扇贝壳等)为钙 源，经过高值化、清洁化工艺步骤，实现贝类加工废弃物综合利用的 以贝类加工废弃物为钙源的谷氨酸螯合钙合成方法。
背景技术：
在饮食方面钠盐摄取过高和缺钙导致的高血压、肥胖等疾病的发 病率逐年增高并出现低龄化趋势，而且现代医学也已证明缺钙比高钠 的危害性更大。因此，食物中钙含量的提高是解决缺钙问题的主要途 径之一。
目前，广泛使用的补钙制剂多数为钙盐，如磷酸钙、碳酸钙、葡 萄糖酸钙、醋酸钙、乳酸钙等。与这些钙盐比较，氨基酸螯合钙因易 于吸收、毒性小而越来越受到广泛重视。氨基酸螯合钙结构特点是 每两个氨基酸分子与一个钙离子通过螯合技术螯合在一起，位于 五元环螯合物中心的钙元素可以通过小肠绒毛刷状缘，以氨基酸或肽
的整体形式直接从肠粘膜吸收，从而免遭一些理化因子，如pH值、 脂类、纤维、草酸、氧化物、植酸、磷酸盐及霉菌毒素等的影响，因 而能被有效吸收，其生物学利用率高，从而有效解决了传统转源溶 解性差、吸收率低、副作用大、产生结石等问题。
我国水产品资源丰富，占到了世界水产品总量的36%。其中，贝 类加工产生的大量废弃物(牡蛎壳、扇贝壳等)尚有待开发应用。本 发明着眼于贝类加工废弃物的高值化利用，利用其丰富转源制备高纯 度谷氨酸螯合钙，不仅可作为肝胆疾病辅助用药、补f丐剂，又可作 为代盐剂及调味剂使用，从而使其变废为宝，同时对保护环境也有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以贝壳为钙源合成谷氨酸螯合钙的 新方法。
为了实现上述目的，本发明的主体工艺包括贝壳预处理、合成、 纯化、烘干工艺步骤，其中
贝壳预处理将贝壳用0.05M盐酸浸泡1小时后刷洗去除贝壳 表面泥沙等吸附物，经过10(TC烘干、粉碎过60目筛，再经自来水 水飞法处理即得合成谷氨酸螯合钙用钙源贝壳粉；
合成按谷氨酸和贝壳粉(碳酸钙钙含量以95%计)摩尔比为2: 1.0 1.2配料，并加30~35倍贝壳粉重量的蒸馏水，搅拌并加热至 70~75°C,保温螯合1.0-1.5小时，使谷氨酸完全反应，冷却，抽滤去 除过量贝壳粉；
纯化将上述抽滤所得清液减压浓縮至浓膏状，加入85~90%乙 醇，搅拌，静置过夜。抽滤，不溶物用95°/。乙醇重结晶，抽滤；
烘干将上述所得结晶在13(TC烘箱中烘干，即得谷氨酸螯合钙
7fr 口
广叩o
本发明与现有技术相比，其工艺过程简单，贝壳无需煅烧，合成 过程无需人为调节反应液pH，贝壳粉利用率高，所得产品质量好(白 色，易溶，螯合率高达94.5%)，可高值化利用多种贝类加工废弃物 的贝壳。
具体实施例方式
下面通过实例对本发明作进一步阐述
实例1:将牡蛎壳120克在0.05M盐酸溶液中浸泡1小时后刷 洗去除贝壳表面泥沙等吸附物，经过10(TC烘干、粉碎过60目筛，再经自来水水飞法处理即得合成谷氨酸螯合钙用钙源贝壳粉100克。 将100克钙源贝壳粉与265克谷氨酸、3升蒸馏水混合、搅拌并加热 至72。C，保温螯合1.0小时，冷却，抽滤；将上述抽滤所得清液减压 浓縮至浓膏状，加入90%乙醇，搅拌，静置过夜。抽滤，将所得沉淀 物用95%乙醇重结晶，抽滤；将上述所得结晶在13(TC烘箱中烘干， 即得谷氨酸螯合钙(C1()H16N2Ca08'2H20)产品299克。
实例2:步骤与方法同实例1，原料选取扇贝壳或蛤蜊壳，其制 备谷氨酸螯合钙产品的质量与牡蛎壳原料相同。
权利要求
1、以贝类加工废弃物为钙源的谷氨酸螯合钙合成方法，包括如下步骤贝壳预处理将贝壳用0.05M盐酸浸泡1小时后刷洗去除贝壳表面泥沙等吸附物，经过100℃烘干、粉碎过60目筛，再经自来水水飞法处理即得合成谷氨酸螯合钙用钙源贝壳粉；合成按谷氨酸和贝壳粉(碳酸钙钙含量以95％计)摩尔比为2∶1.0～1.2配料，并加30～35倍贝壳粉重量的蒸馏水，搅拌并加热至70～75℃，保温螯合1.0～1.5小时，使谷氨酸完全反应，冷却，抽滤去除过量贝壳粉；纯化将上述抽滤所得清液减压浓缩至浓膏状，加入85～90％乙醇，搅拌，静置过夜。抽滤，不溶物用95％乙醇重结晶，再抽滤；烘干将上述所得结晶在130℃烘箱中烘干，即得谷氨酸螯合钙产品。
2、 如权利要求1所述的以贝类加工废弃物为钙源的谷氨酸螯合转合成方法，其特征在于贝壳经稀酸浸泡、粉碎再经水飞法洗涤等预处理过程用于制备谷氨 酸螯合钙。
3、 如权利要求1所述的以贝类加工废弃物为钙源的谷氨酸螯合转合成方法， 其特征在于合成过程采用蒸馏水，钙源贝壳粉过量10~20%， 70-75°C，保温螯 合1.0-1.5小时；谷氨酸螯合钙第一次结晶采用85~90%乙醇，重结晶采用95% 乙醇。
4、 如权利要求l所述的以贝类加工废弃物为钙源的谷氨酸螯合转合成方法，其 特征在于贝壳包括牡蛎壳、扇贝壳、蛤蜊壳等贝类加工废弃物。
全文摘要
本发明涉及以贝壳为钙源合成谷氨酸螯合钙的新方法。主体工艺包括贝壳预处理、合成、纯化、烘干工艺步骤。先将贝壳用0.05M盐酸浸泡、烘干、粉碎以及水飞法处理得钙源贝壳粉，按谷氨酸和贝壳粉(碳酸钙钙含量以95％计)摩尔比为2∶1.0～1.2配料，并加30～35倍贝壳粉重量的蒸馏水，搅拌并加热至70～75℃，保温螯合1.0～1.5小时，冷却，抽滤；将所得清液减压浓缩至浓膏状，加入85～90％乙醇，搅拌，静置过夜；抽滤，不溶物用95％乙醇重结晶，抽滤；将上述所得结晶于130℃烘干即得谷氨酸螯合钙产品。本发明工艺简便，可高值化利用多种贝壳，产品可作为补钙剂、代盐剂和调味剂等使用。
文档编号A23L1/228GK101602685SQ20091015102
公开日2009年12月16日 申请日期2009年6月30日 优先权日2009年6月30日
发明者王家明, 魏玉西 申请人:青岛大学