专利名称：油脂复合抗氧化保鲜剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种油脂抗氧化添加剂，特别是一种复合的抗氧化保鲜剂。
目前，油脂用抗氧化剂主要为BHA、BHT、PG、VE、VC等。BHA、BHT虽油溶性较好，有一定的抗氧化性能，但由于BHA、BHT的毒性问题和对人体可能存在的潜在危险性，使得它们的应用受到较大的限制，国际上有逐渐限制BHA、BHT使用的趋势。与BHA、BHT相比，PG在油脂中的抗氧化性能较优，但由于PG遇铁离子等会逐渐导致颜色变化，其热稳定性较差，在高温油炸系列应用受到限制，因此PG作为油脂用抗氧化剂有其局限性。VE、VC为性能优良的天然抗氧化剂，但VC的脂溶性不好，其在油脂中的应用较少。VE在油脂中的抗氧化能力略低于BHT，但由于其在油脂中优良的溶解性能及其对人体具有较强的生理活性，所以作为高档的油脂抗氧化剂，VE是有前途的。然而单用VE，添加量较小时，经过一段时间的储存后，油脂的氧化，酸败速度反而会加快，若增大VE用量，成本问题显得很突出，因此VE一般不单独使用。
本发明的目的是为了克服上述缺点而提供一种油脂复合抗氧化保鲜剂。
本发明的目的是这样实现的油脂复合抗氧化剂含有TBHQ，柠檬酸，柠檬酸异丙酯。有时考虑综合效果，还可添加VE，EDTA。
油脂在空气中发生自动氧化，是典型的自由基反应历程，分子中不饱和键的α碳氢键首先均裂，生成自由基，再氧化生成氢过氧化物，其反应通式为链引发链传递键终止氢过氧化物不稳定，继续反应生成醇，醛，酮和酸等有机含氧化合物，从而导致油脂变味、酸败。
TBHQ是一种性能优良的抗氧化剂，并兼具保鲜防霉的作用。其学名为特丁基氢醌，它最主要的作用是终止链传递，从而达到抗氧化保鲜的目的，其作用原理如下
由于生成的特丁基氢醌自由基分子中存在着较强的共轭效应，使其自身活性较低，不能进行链传递，只能参于链终止反应，从而达到有效抗氧化的目的。与其它抗氧化剂相比，它具有安全性高，热稳定性好的特点，据GB2760规定，TBHQ可用于油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、方便米、干果罐头等制品中作抗氧化剂。
但是TBHQ若单独使用，其抗氧化能力很难得到充分展示，为了充分发挥TBHQ优良的抗氧化能力，尽量减少抗氧化剂用量，采用复合抗氧化保鲜剂效果较好。添加柠檬酸、柠檬酸异丙酯能有效的增强TBHQ的抗氧化能力，其作用原理可归纳为二点。其一油脂氧化酸败的初始反应产物氢过氧化物的生成是受某些金属离子催化的，而柠檬酸、柠檬酸异丙酯可以通过螯合作用使这些金属离子失去催化能力，从而达到增效的目的。其二柠檬酸，柠檬酸异丙酯作为有效的氢供体使TBHQ再生，从而提高其抗氧化能力，反应式如下其中BH代表增效剂。
使用柠檬酸，柠檬酸异丙酯的区别在于柠檬酸油溶性不好，添加量有限，而柠檬酸异丙酯油溶性较好，添加幅度较宽。柠檬酸酸性较强，多加影响油脂风味，而柠檬酸异丙酯无此缺陷。二者共同使用，相辅相承，效果较好。
EDTA又名乙二胺四乙酸二钠钙，对多种金属离子有很好的螯合使用。添加适量EDTA有利于消除催化产生氢过氧化物的稳患。
本发明采用如下配比，效果较好按重量计，TBHQ 30～90份，柠檬酸3～25份，柠檬酸异丙酯1～15份。
较优的配比为TBHQ 60～75份，柠檬酸10～25份，柠檬酸异丙酯3～5份。
在上述配比基础上添加0.1～10份的VE比单独使用VE效果好得多。按上述配比添加5～9份的VE效果更好。也可添加占总重量0.02％～0.2％的EDTA，优选的添加量为0.05％～0.1％。
与通常用抗氧化剂相比，本复合抗氧化保鲜剂有如下优点a.本制品熔点在120.5℃-125.5℃，沸点为295℃，比BHA熔点48～63℃，BHT熔点69.7℃高得多，与PG熔点148～150℃相近，因此有良好的热稳定性。b.本制品遇铜，铁等杂质时颜色，风味不变。c.本制品毒性很低，安全性好，其增效剂柠檬酸为常用食品添加剂，柠檬酸异丙在美国是公认安全物， 主体抗氧化剂TBHQ在每kg油脂中添加500mg以下是非常安全的。d.本制品兼具较强的抑制细菌和霉菌的功能，这是BHA、BHT、PG等所不具备的。e.本制品抗氧化性能优良，当用量相同时，本制品处理的调合油酸败临界点时间长于PG、BHT、BHA和单纯的TBHQ处理的调合油。
下面结合实施例详细说明本发明实施例1一种油脂复合抗氧化保鲜剂，采用THBQ，柠檬酸，柠檬酸异丙酯为抗氧化保鲜剂成份。实施例2一种油脂复合抗氧化保鲜剂，采用THBQ，柠檬酸，柠檬酸异丙酯为主成份，VE和EDTA中至少一种为辅助成份。实施例3一种油脂复合抗氧化保鲜剂，按重量计，采用TBHQ 30～90份，柠檬酸3～25份，柠檬酸异丙酯1～15份。实施例4一种油脂复合抗氧化保鲜剂，按重量计，采用TBHQ 60～75份，柠檬酸10～25份，柠檬酸异丙酯1～15份。实施例5将实施例3或4的油脂复合抗氧化保鲜剂与VE0.1～10份复配。实施例6将实施例3或4的油脂复合抗氧化保鲜剂与VE5～9份复配。实施例7在实施例3～6中任何一种油脂复合抗氧化保鲜剂中添加总重量0.02％～0.2％的EDTA。实施例8在实施例3～6中任何一种油脂复合抗氧化保鲜剂中添加总重量0.05％～0.1％的EDTA。实施例9一种油脂复合抗氧化保鲜剂按重量计，采用TBHQ75份，柠檬酸3份，柠檬酸异丙酯12份，VE9.9份，EDTA0.1份。实施例10一种油脂复合抗氧化保鲜剂按重量计，采用TBHQ80份，柠檬酸10份，柠檬酸异丙酯5份，VE4.9份，EDTA0.1份。实施例11一种油脂复合抗氧化保鲜剂按重量计，采用TBHQ30份，柠檬酸25份，柠檬酸异丙酯3份，VE5份。实施例12一种油脂复合抗氧化保鲜剂按重量计，采用TBHQ60份，柠檬酸10份，柠檬酸异丙酯10份。实施例13一种油脂复合抗氧化保鲜剂按重量计，采用TBHQ90份，柠檬酸5份，柠檬酸异丙酯5份。实施例14一种油脂复合抗氧化保鲜剂按重量计，采用TBHQ50份，柠檬酸15份，柠檬酸异丙酯15份，VE0.1份。实施例15一种油脂复合抗氧化保鲜剂按重量计，采用TBHQ50份，柠檬酸15份，柠檬酸异丙酯15份，VE2份。实施例16将实施例1～15项中任何一种油脂复合抗氧化保鲜剂按下述方法制备。a.单一的TBHQ或TBHQ与VE的混合物真空充氮干燥5小时，干燥温度60℃，制成干粉备用。b.柠檬酸晶体在85～90℃加热5小时，细磨制成干粉备用。c.柠檬酸异丙酯在70～85℃加热4～5小时，细磨制成干粉备用。d.EDTA在70～85℃加热4～5小时，细磨制成干粉备用。e.将上述各步骤所制干粉按相应比例混合，经铝箔真空包装，得到终产品。实施例17将实施例1～15项中任何一种油脂复合抗氧化保鲜剂按下述方法制备按比例将TBHQ，无水柠檬酸，柠檬酸异丙酯和EDTA，VE等混合后细磨成粉，在真空克氮条件下，干燥8小时，干燥温度为60℃。干燥完毕后，铝箔真空包装，得到终产品。实施例18将实施例1～15项中任何一种油脂复合抗氧化保鲜剂按每公斤油脂使用0.05～0.2克的用量处理油脂。将所需处理的油脂加热至60℃以上，待油脂完全化为液态后，加入油脂复合抗氧化保鲜剂，充分搅拌使之完全溶解均匀。或者将油脂复合抗氧化保鲜剂在93～121℃时先溶于少量热的油脂中，制成浓缩抗氧化液，然后再将其按计量加入整个油脂体系中搅匀。实施例19将实施例9所提供的油脂复合抗氧化保鲜剂按0.02％的用量添加至大豆油中，以过氧化值达到70mMOL/kg为酸败临界点时间来考察大豆油的AOM稳定性。其临界时间为96小时。
作为对照，其他抗氧化剂也按0.02％相同用量处理大豆油，其临界时间BHA为18小时，BHT为20小时，PG为38小时，单一的TBHQ为60小时。而不添加任何抗氧化剂的大豆油酸败临界时间为16小时。实施例20将实施例10所提供的油脂复合抗氧化保鲜剂按0.02％的用量添加至猪油中，以过氧化值达到20mMOL/kg为酸败临界点时间来考察猪油的AOM稳定性。其临界时间为180小时。
作为对照，其他抗氧化剂也按0.02％相同用量处理猪油，其临界时间VE为48小时，BHT为65小时，BHA为72小时，PG为78小时，单一的TBHQ为140小时。而不添加任何抗氧化剂的猪油酸败临界时间为12小时。实施例21向实施例13所提供的油脂复合抗氧化剂中加入0.02份EDTA。实施例22向实施例13所提供的油脂复合抗氧化剂中加入0.2份EDTA。实施例23向实施例13所提供的油脂复合抗氧化剂中加入0.05份EDTA。实施例24向实施例13所提供的油脂复合抗氧化剂中加入0.08份EDTA。
权利要求
1.一种油脂复合抗氧化保鲜剂，其特征在于含有TBHQ，柠檬酸，柠檬酸异丙酯。
2.根据权利要求1所述的油脂复合抗氧化保鲜剂，其特征在于还含有EDTA。
3.根据权利要求1或2所述的油脂复合抗氧化保鲜剂，其特征在于还含有VE。
4.根据权利要求1所述的油脂复合抗氧化保鲜剂，其特征在于按重量计，含有TBHQ30～90份，柠檬酸3～25份，柠檬酸异丙酯1～15份。
5.根据权利要求4所述的油脂复合抗氧化保鲜剂，其特征在于按重量计，含有TBHQ60～75份，柠檬酸10～25份，柠檬酸异丙酯3～5份。
6.根据权利要求4或5所述的油脂复合抗氧化保鲜剂，其特征在于还含有按重量计的VE0.1～10份。
7.根据权利要求6所述的油脂复合抗氧化保鲜剂，其特征在于含有VE5～9份。
8.根据权利要求4～7所述任何一项油脂复合抗氧化保鲜剂，其特征在于还含有占总量0.02％～0.2％的EDTA。
9.根据权利要求8所述的油脂复合抗氧化保鲜剂，其特征在于含有占总重量0.05％～0.1％的EDTA。
全文摘要
本发明涉及一种油脂用抗氧化保鲜剂,以TBHQ、柠檬酸、柠檬酸异丙酯为复合的主成分,也可辅以EDTA和VE等成分。本发明提供的抗氧化保鲜剂有良好的热稳定性,毒性低安全性好,用其处理的调合油酸败临界时间长于PG、BHT、BHA和单一的TBHQ处理的调合油。
文档编号A23L3/3463GK1197111SQ9810904
公开日1998年10月28日 申请日期1998年5月20日 优先权日1998年5月20日
发明者曹树稳, 温辉梁, 余燕影, 刘崇波 申请人:卢少鹏, 曹树稳