专利名称：苯乙酸酯类衍生物的合成方法及其产品应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及香料合成及其应用，属于香料合成领域。具体涉及一种苯乙酸 酯类衍生物的合成以及它们在巻烟加香中的应用，利用本发明得到的苯乙酸酯 类物质衍生物在巻烟加香中具有良好的应用效果。
背景技术：
苯乙酸是重要的精细化工中间体，广泛应用于医药、农药、香料、染料等 领域。在香料方面，苯乙酸酯是我国规定允许使用的食用香料，作为。引咮或灵 猫香的代用品，可调配出金合欢、桂花、玫瑰等香型的香精。其主要用于食品、 洗涤剂、清洁剂、化妆品、烟草、饮料等生产。而且苯乙酸酯具有节制食欲的 香疗作用，对于肥胖症的辅助治疗有很好的临床效果。据有关资料报道，国际 市场上苯乙酸酯类香料在酯类香料中占据相当重要的地位，需求逐年增加。在 烟草加香中发现，苯乙酸可以用来改善烟草的香味。苯乙酸酯类物质同样在烟 草中有着特有的加香效果，其中，苯乙酸乙酯以其显著而甜蜜的玫瑰香型获得 调香师的青睐，常作为修饰剂和主香剂，应用于烟草、食品、日用化妆品等行 业中。从调香性能而言，碳链愈长，沸点愈高，留香性能愈持久，香气愈优美。 苯乙酸长链酯类衍生物在巻烟中的应用研究具有一定的开发研究价值。目前市 售产品如苯乙酸甲酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸丁酯等已广泛应用于烟草、食品、 医药、日化等方面。发明内容本发明的目的在于迎合目前烟草业发展方向的需要，寻找烟草中的更多的 特色香料，为中式巻烟香料提供新的来源，而提供的一种苯乙酸酯类衍生物的 合成方法及其产品应用，该方法在通过引入特征性的羧基和芳香酸、脂肪酸基团来实现烟气口感的圓润和谐。将本发明所制备的苯乙酸酯类衍生物施加到巻 烟烟丝上，可以提高巻烟劲头，增加巻烟透发性，改善巻烟吸味，提升香气品 质，且这一技术的应用不改变巻烟的现有加工工艺。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的本发明的苯乙酸酯类衍生物 的合成方法是采用苯乙酸和醇直接酯化合成制得的，其反应式如下其中R为6-10、 12、 14、 16、 18直链烷基或千基、苯乙基； 其反应过程如下第一步在三颈瓶中加入带水剂，醇，苯乙酸，催化剂，其中各组分的摩尔比为苯乙酸醇 1:1-8催化剂苯乙酸 1:10-100 在机械搅拌下，在2-10min内，升温至100-200°C ,回流反应2-10小时后，待分水器无水^^带出时，停止加热； 第二步将前一步所得产物加入分液漏斗中并加入有机溶剂稀释，用碳酸氢 钠饱和溶液或氬氧化钠溶液洗涤，振荡，萃取分层，弃去下层水层， 用蒸馏水洗涤有机层，直至溶液pH值达中性为止，加入无水硫酸 钠或无水硫酸镁在室温下干燥6小时后，过滤，浓缩，根据目标物 的特点相应收集目标物，即得到本发明目标产品。 在本发明中，所述的催化剂为一水合硫酸氢钠或对曱苯磺酸；酯化合成所 用醇为正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、苯乙醇、苯曱醇、正十二 醇、正十四醇、正十六醇、正十八醇。采用的带水剂为苯、曱苯或环己烷；所述的有机溶剂为乙酸乙酯、二氯曱 烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、石油醚、烷烃、芳香烃。利用本发明的合成方法制备的苯乙酸酯类衍生物可作为烟用添加剂使用，其用量为烟丝重量的0. 0001-0. 5%,先经乙醇稀释后通过喷洒方式添加到烟丝 上。作为烟用添加剂的应用，对改善巻烟协调性、提高巻烟劲头、增加巻烟透 发性、增强巻烟的香气质具有明显作用。本发明的有益效果和特点在于所采用的合成方法简单，成本低廉，合成 效率高，且合成的产品纯度高。该方法通过引入特征性的羧基和芳香酸、脂肪 酸基团来实现烟气口感的圓润和谐。将本发明所制备的苯乙酸酯类衍生物施加 到巻烟烟丝上，经有关部门组织评吸，认为可以提高巻烟劲头，增加巻烟透发 性，改善巻烟吸味，提升香气品质，且这一技术的应用不改变巻烟的现有加工 工艺。
具体实施方式
下面通过实例对本发明的方法给予进一步的说明，但并不限制本发明。 实例一苯乙酸己酯的合成在三颈瓶中加入40ml曱苯，13g苯乙酸，2g—水合磁u酸氢钠，逐滴加入 40ml正己醇，电动搅拌，控制浴温120-124°C，回流加热约3h后，停止加热。 将所得反应混和液倾入分液漏斗中，加入20mL乙酸乙酯稀释，用饱和碳酸氢钠 溶液洗涤三次，振荡，萃取分层，弃去下层水层，加蒸馏水洗涤，振荡分层， 直至水层溶液pH值呈中性为止。加入无水^琉酸钠，室温下干燥6h,过滤，浓 缩，减压蒸馏，收集93-95。C/ 15Pa的馏分，得到无色澄清液体，即为产品苯 乙酸己酯，产品纯度97. 9%。实例二苯乙酸庚酯的合成在三颈瓶中加入30ml苯，8g苯乙酸，3g对曱苯磺酸，逐滴加入34ml正庚 醇，在电动搅拌下，控制浴温110-114°C,回流加热约l 5h后，停止加热。将 所得反应混和液倾入分液漏斗中，加入20mL二氯曱烷稀释，用饱和碳酸氢钠溶 液洗涤三次，振荡，萃取分层，弃去下层水层，加蒸馏水洗涤，振荡分层，直 至水层溶液pH值呈中性为止。加入无水硫酸镁，室温下干燥6h,过滤，浓缩，减压蒸馏，收集102-104°C/ 25Pa的馏分，得到无色澄清液体，即为产品苯乙 酸庚酯，产品纯度99. 11%。实例三苯乙酸辛酯的合成在三颈弁瓦中加入35ml环己烷，20 g苯乙酸，4 g —水合石危酸氢钠，逐滴加 入40ml正辛醇，在电动搅拌下，控制浴温1M-128。C,回流加热约^后，停 止加热。将所得反应混和液倾入分液漏斗中，加入30mL乙醚稀释，用5%氢氧 化钠溶液洗涤三次，振荡，萃取分层，弃去下层水层，加蒸馏水洗涤有机层， 振荡分层，直至水层pH值达中性为止。加入无水好u酸钠，室温下干燥6h,过 滤，浓缩，减压蒸馏，收集118-120°C/ 60Pa的馏分，得到无色澄清液体，即 为产品苯乙酸辛酯，产品纯度97. 71%。实例四苯乙酸壬酯的合成在三颈瓶中加入40ml曱苯，15 g苯乙酸，4 g —水合碌u酸氢钠，逐滴加入 30ml正壬醇，在电动搅拌下，控制浴温130-134°C,回流加热约3. 5h后，停止 加热。将所得反应混和液倾入分液漏斗中，加入25mL氯仿稀释，用5%氢氧化 钠溶液洗涤三次，振荡，萃取分层，弃去下层水层，用蒸馏水洗涤有机层，直 至水层溶液pH值呈中性为止。加入无水辟l酸4美，室温下干燥6h，过滤，浓缩， 减压蒸馏，收集124-126。C/ 50Pa的馏分，得到无色澄清液体，即为产品苯乙 酸壬酯，产品纯度96. 34%。实例五苯乙酸十六酯的合成在三颈弁瓦中加入30ml环己烷，8 g苯乙酸，4g对曱苯^黄酸，逐滴加入30ml正十六醇，电动搅拌，控制浴温110-114°C,回流加热约4h后，停止加热。将 所得反应混和液倾入分液漏斗中，加入30mL二氯曱烷稀释，用5%氢氧化钠溶 液洗涤，振荡，萃取分层，弃去下层水层，用蒸馏水洗涤有机层，直至水层溶 液pH值呈中性为止。加入无水硫酸镁，室温下干燥6h，过滤，浓缩，收集产 品苯乙酸十六酯，产品纯度98. 4%。按上述实例所制备的产品按比例施加到巻烟烟丝中，均可达到改善巻烟吸 味，提高巻烟品质的目的。本发明若釆用苯乙酸和权利要求中所限定的醇(如正癸醇、苯乙醇、苯甲 醇、正十二醇、正十四醇、正十八醇等)利用上述方法均可得到相应的酯类衍 生物，不再通过实施例--描述。
权利要求
1、一种苯乙酸酯类衍生物的合成方法，其特征在于它是采用苯乙酸和醇直接酯化合成制得的，其反应式如下其中R为6-10、12、14、16、18直链烷基或苄基、苯乙基；其反应过程如下第一步 在三颈瓶中加入带水剂，醇，苯乙酸，催化剂，其中各组分的摩尔比为苯乙酸∶醇 1∶0.2-8 催化剂∶苯乙酸 1∶10-100在机械搅拌下，在2-10min内升温至100-200℃，回流反应2-10小时后，待分水器无水珠带出时，停止加热；第二步 将前一步所得产物加入分液漏斗中并加入有机溶剂稀释，用碳酸氢钠饱和溶液或氢氧化钠溶液洗涤，振荡，萃取分层，弃去下层水层，用蒸馏水洗涤有机层，直至溶液pH值达中性为止，加入无水硫酸钠或无水硫酸镁在室温下干燥6小时后，过滤，浓缩，根据目标物的特点相应收集产品，即得到本发明目标产品。
2、 如权利要求1所述的苯乙酸酯类衍生物的合成方法，其特征在于所 述催化剂为 一水合硫酸氢钠或对曱苯磺酸。
3、 如权利要求1所述的苯乙酸酯类衍生物的合成方法，其特征在于酯 化合成所用醇为正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、苯乙醇、苯曱醇、 正十二醇、正十四醇、正十六醇、正十八醇。
4、 如权利要求1所述的苯乙酸酯类衍生物的合成方法，其特征在于所 采用的带水剂为苯、曱苯或环己烷。
5、 如权利要求1所述的苯乙酸酯类衍生物的合成方法，其特征在于所 述的有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、四氯化,友、乙醚、石油醚、烷烃、 芳香烃。
6、 一种利用权利要求1所述的合成方法制备的苯乙酸酯类衍生物在巻 烟中的应用，其特征在于将本发明的苯乙酸酯类衍生物作为烟用添加剂使用。
7、 根据权利要求6所述的苯乙酸酯类衍生物在巻烟中的应用，其特征在 于苯乙酸酯类衍生物的用量为烟丝重量的0. 0001-0. 5%,先经过乙醇稀释后， 再通过喷洒方式添加到烟丝中。
全文摘要
一种苯乙酸酯类衍生物的合成方法，其特征在于它是采用苯乙酸和醇直接酯化合成反应制得，利用该合成方法制备的苯乙酸酯类衍生物可作为烟用添加剂使用。本发明的有益效果和特点在于所采用的合成方法简单，成本低廉，合成效率高，且合成的产品纯度高。该方法通过引入特征性的羧基和芳香酸、脂肪酸基团来实现烟气口感的圆润和谐。将本发明所制备的苯乙酸酯类衍生物施加到卷烟烟丝上，经有关部门组织评吸，认为可以提高卷烟劲头，增加卷烟透发性，改善卷烟吸味，提升香气品质，且这一技术的应用不改变卷烟的现有加工工艺。
文档编号A24B15/00GK101234971SQ20081004928
公开日2008年8月6日 申请日期2008年2月29日 优先权日2008年2月29日
发明者吴晶晶, 赵明月 申请人:中国烟草总公司郑州烟草研究院