专利名称：：6-O-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖在卷烟中的应用的制作方法
技术领域：
：本发明属于烟草香料领域，特别涉及6-0-乙酰基-2，3,4-三-0-异丁酰基-P-D-吡喃葡萄糖在巻烟中的应用。
背景技术：
：烤烟和香料烟中含有的有机酸性成分对其香气有明显的相关性。富有香气的烟叶，有机酸组分含量高；缺乏香气的烟叶，有机酸组分含量低。挥发性酸含量较高的烤烟或香料烟，一般认为其烟气吸味醇和，香气浓郁，清爽润喉。但是若挥发性酸含量过高，则会使烟气产生辛辣灼热的感觉。晾晒烟挥发性酸含量一般较低，烟气碱性较强，刺激性较大，因此在巻烟生产过程中往往要补充有机酸，以改善吃味。不同的有机酸对烟草的吸食品质的影响不同低级脂肪酸赋予烟气吸味和芳香特征，而高级脂肪酸则更多地通过调节烟草的pH值，使巻烟吃p未改进、烟气醇和及适口。异丁酸对烟气的香气和吃味具有极其重大的作用它能赋予烟气奶酪和水果般的香气以及醇和的吸味。然而，由于异丁酸如同其他低碳脂肪酸一样具有易挥发的特性，在巻烟加工和存放时会渐渐地挥发，最重要的是巻烟在燃吸时不仅燃烧区具有极其高的温度，而且热解蒸馏区也有着相当高的温度，因此燃吸时异丁酸会急剧的挥发，从而影响了巻烟烟气的品质和吃味的前后不一。研究发现，6-0-乙酰基-2，3，4-三-0-异丁酰基-P-D-吡喃葡萄糖(如式I所示)是香料烟燃吸后烟气中重要香味物质异丁酸的前体物，其具有非常稳定的物理特性，只能在高温的条件下发生裂解，释放出游离的异丁酸。因此在整支巻烟的燃吸过程中，其能自始至终稳定地释;^文出等量的异丁酸，在改善烟气吸食品质的同时，使得烟气的吃味前后一致，从而达到了较好的加香的目的。但是6-O-乙酰基-2，3,4-三-0-异丁酰基-|3-D-吡喃葡萄糖属于天然存在于烟草中的化合物，因此对于6-0-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-|3-D-吡喃葡萄糖在烟草中作用的机理和其应用的研究一直受到限制。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>
发明内容本发明的目的在于提供6-0-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-(3-D-吡喃葡萄糖在巻烟中的应用，以获得6-0-乙酰基-2,3,4-三-O-异丁酰基-P-D-吡喃葡萄糖添加于巻烟中的最佳效果。本发明采用的技术方案如下6-0-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-|3-D-吡喃葡萄糖在巻烟中的应用，以0.05-10ng/g烟草的量添加于巻烟中。较好的，添加量为0.l-5jag/g烟草更优选Q.5|ag/g。本发明将人工合成的6-0-乙酰基-2,3，4-三-0-异丁酰基-P-D-吡喃葡萄糖加入巻烟，通过吸烟机燃吸，以剑桥滤片保留含有异丁酸的粒相物，然后经过适当的处理，以GC-MS进行定性定量的分析，通过同未加此葡萄糖酯的空白样进行对照^^析，从而确定其在燃吸时的裂解转移率；具体如下1.烟支要求和抽吸M烟支要求烟支重量0.89g;烟支吸阻lOOOpa;烟支规格84mmx24.5mm;滤嘴长度30mm;抽吸条件环境温度23°C;相对湿度62%;气流速度2Q0腿/s;2.样品处理量取一定量的98%的浓硫酸，加入适量蒸馏水将其配制成20%硫酸溶液；称取一定量的氢氧化钠固体，将其溶入适量的水中配制成5°/。稀氢氧化钠水溶液；将6.000g式(I)化合物溶于适量表香中，而后均匀地喷加到10kg烟丝中，巻制成试验烟支，选取烟支重量、吸阻符合巻烟产品标准要求的60支试验烟，置于相对湿度65°/。和温度(22±2)。C的环境中平衡24h,用SM400吸烟机在标准条件下抽吸，平均抽吸口数7口，烟支燃吸长度46mm,用剑桥滤片捕集烟气粒相物，每张滤片捕集5支巻烟的烟气粒相物。吸毕，取出滤片，用30mLx4二氯曱烷萃取12张剑桥滤片截留的粒相物，萃取液再用30mLx45°/。氢氧化钠水溶液萃耳又，萃取液中加入45mL2(r/U克酸后，再用50mLx3二氯曱烷反萃取，萃取液中加入20g无水硫酸钠干燥，过滤，滤液于常压下水浴浓缩至2.0mL。对照为未加式(I)化合物的巻烟按同样的抽吸条件和方法处理的烟气处理液。3.标准溶液的配制以及定性定量分析称取异丁酸O.0118g，用二氯曱烷定容至25mL,配制成标准样品溶液，浓度为0.472mg/mL,使用时逐级稀释至所需要的浓度。以乙酸苯酚酯作为内标(internalstandard,i.d.)，称取0.0401g乙酸苯酚酯，用二氯曱烷定容至25mL，配成内标标准;容液，浓度为1.604mg/mL。利用GC-MS分析，对比未加式I的巻烟主流烟气粒相物中异丁酸与添加了式I化合物的巻烟主流烟气粒相物中异丁酸，如图1、2所示，可发现添加了式I化合物的巻烟粒相物中异丁酸的含量大大地增加。同时对其中的异丁酸含量进行定量分析，并根据加入的式I化合物的量获得式I在巻烟中的裂解率为26.lOjug/mg,即lmg式I化合物加到巻烟中经裂解释放并转移到主流烟气粒相物中的异丁酸是26.10mg。GC-MS条件如下:(1)色谱条件HP-5色谱柱(30mx250iumxo.25jim)，采用程序升温初温45。C,以5。C/min升至60°C,再以2°C/min升至70°C,再以1(TC/min升到130°C，延持3min。进样口温度250。C;载气为高纯氦，流速1.0mL/min;进样量2.OjuL,分流比100:1。(2)质谱条件电离方式为电子轰击，电子能量70eV,接口温度28(TC,电子倍增器电压1.89KV;扫描范围35-500u,采用选择离子扫描方式，异丁酸选择55、73和88，乙酸苯酚酯选择94和136。以上裂解率是在不考虑主流烟气气相物和测流烟气中存在的异丁酸情况下得出的。所述式I化合物可按照下法制备1)以式(II)所示的6-0-三苯曱基-(3-D-曱基吡喃葡萄糖苷以及异丁酸酐为原料，以吡啶为溶剂，搅拌状态下加热至70-13(TC,反应完全后，冷却并将反应液加入水水与水乙酸的混合液中反应，重结晶后得到式(III)所示的2,3,4-三异丁酸-6-0-三苯曱基-p-D-甲基吡喃葡萄糖苷酯，其中式(II)化合物与异丁酸酐的投料物质的量比为3-8:1;每摩化合物(II)需要加入1-6L吡啶、15-25L冰水和2-IOL冰乙酸;2)将式(III)化合物用酸A溶解后再加入蒸馏水进行加热回流，15~180min后停止加热并除去水和酸，加入足量曱醇，将生成的沉淀过滤除去后，再除去溶剂并重结晶得到式(IV)所示的化合物2,3,4_三异丁酸-P-D-曱基吡喃葡萄糖苷酯，酸A为下列之一水乙酸、饱和HBr的冰乙酸溶液、盐酸、对曱苯磺酸或饱和盐酸的乙酸溶液；投料比按照每lmol化合物(III)加入1-5L酸A和100-lOOOmL蒸馏水计；3)将式(IV)化合物溶于吡啶中，然后加入乙酰化试剂，充分反应1-24h后，分离纯化得到式(V)所示的6-0-乙酰基-2,3，4-三-0-异丁酰基-P-D-曱基吡喃葡萄糖苷，其中式(IV)化合物与乙酰化试剂的投料物质的量比为1:l-6，每lmol化合物(IV)力口入50~500mL吡咬；4)将式(V)化合物溶于质量浓度为20-50%的无水HBr的水乙酸溶液中，充分混合后加入二氯曱烷中，洗涤至中性后干燥、除去溶剂，然后再将除去溶剂后的物质溶于丙酮溶液中，加入碳酸银后回流反应1-6h,分离提纯后即得所述式(I)化合物，所述各物质的投料比为每lmol化合物(V)加入1_5L无水HBr的水乙酸溶液、1-IOL的丙酮溶液、2-20g碳酸银。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(III)(四)图1为添加了式I化合物的巻烟的主流烟气粒相物中异丁酸的气相色谱图；图2为未添加式I化合物的巻烟的主流烟气粒相物中异丁酸的气相色i普图。(五)具体实施例方式以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此实施例1-5分别称取O.0005g，0.0025g,0.025g,0.25g及1.25g乙酸三异丁酸吡喃葡萄糖酯(式(I)化合物)，分别溶于200mL95°/。乙醇中，在加香的过程中分别加入50kg的帝豪(硬金黄)巻烟烟丝中，进行巻烟，筛选符合以下烟支要求(烟支重量0.89g;烟支p及阻1000pa;烟支规格84mmx24.5隱；滤嘴长度30mm)的巻烟各100支，在温度为22±rC，湿度为65%±3%的调温调湿箱中平衡水分后，同经相同条件平衡水分处理的空白样品对照评吸。结果如表l所示表1评吸结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>权利要求1.6-O-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖在卷烟中的应用，所述6-O-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖如式(I)所示，其特征在于，6-O-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖以0.05-10μg/g烟草的量添加于卷烟中，式I。2.如权利要求1所述的6-0-乙酰基-2，3，4-三-0-异丁酰基-(3-D-吡喃葡萄糖在巻烟中的应用，其特征在于，添加量为0.1-5jug/g烟草。3.如权利要求2所述的6-0-乙酰基-2，3,4-三-0-异丁酰基-(3-D-吡喃葡萄糖在巻烟中的应用，其特4正在于，添加量为0.5jug/g烟草。全文摘要本发明属于烟草香料领域，特别涉及6-O-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖在卷烟中的应用。6-O-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖以0.05-10μg/g烟草的量添加于卷烟中。此应用可以获得6-O-乙酰基-2，3，4-三-O-异丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖添加于卷烟中的最佳效果。文档编号A24B15/00GK101444334SQ20081023152公开日2009年6月3日申请日期2008年12月26日优先权日2008年12月26日发明者强刘,孙志涛,戴建国,王保会,陈芝飞,马宇平申请人:河南中烟工业公司