专利名称：：一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法
技术领域：
：本发明涉及高聚物的合成，具体地说，本发明是一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法。
背景技术：
：目前，聚酯多元醇是一种优良的聚氨酯原料，以其为原料制备的聚氨酯材料具有较高的强度、优良的耐磨性、耐刮擦性、耐油性等，其广泛应用于聚氨酯泡沫塑料、弹性体、涂料、粘合剂、合成纤维、合皮革、防水灌浆材料等工业中。目前聚酯多元醇的合成主要是通过小分子二元醇与二元酸的综合反应制备，工艺比较复杂，反应时间较长达10个小时，生产成本较高。
发明内容为了克服以上的问题，本发明提供一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法。为了实现上述的发明目的，本发明采用以下技术方案一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，以摩尔比是1:1~4的二元酸和二元醇为原料，通过微波加热，在催化剂作用下，反应1030分钟，反应温度为200~24(TC，即得用于聚氨酯鞋底的聚酯多元醇。所述的二元酸为己二酸、戊二酸、丁二酸、丙二酸中的一种或两种以上的混合物。所述的二元醇为二甘醇、乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、丁二醇、甲基丁二醇、甘油、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或两种以上的混合物。在本发明中，催化剂的选择是非常重要的，优选为有机金属类酯化催化剂，例如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三氯丁基锡、三氧化二锑、钛酸四丁酯中的一种或两种以上的混合物。所述的有机金属类酯化催化剂中，最优选是钛酸四丁酯。所述的有机金属类酯化催化剂在二元酸和二元醇所组成的体系中的重量比例为50100ppm。所述的微波为2450Hz，功率为100~300W。所述的反应时间为10~15分钟。微波热效应是利用频率2450赫兹的微波辐射，为非游离性的辐射，它可引发离子的迁移及偶极矩的转动，使分子产生运动从而获得能量，降低反应的活化能。与一般传统加热法最大的不同之处是能量传递的方式不同，微波加热法是以辐射方式传递，故可直接对反应物进行加热，降低热能的损耗，增加反应物分子碰撞的机会，增加产率，增加反应速率。利用微波加热的方式，克服现有技术的弊端，达到降低热能损耗，增加反应物分子碰撞的机会，增加产率及增快反应速率的目的。本发明的聚酯多元醇，其数均分子量可控制在10003000g/md之间，酸值低于0.1mgKOH/g，本发明的聚酯多元醇可作为单一的多元醇组分使用，也可以与其它的聚醚多元醇混合使用。本发明具有以下的优点本发明所制得的聚酯多元醇的数均分子量为1000~3000g/mol，酸值低于0.1mgKOH/g。与传统方法相比，本发明具有反应时间短，能耗低，产品质量好等优点，解决了用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇反应时间长、能耗大的问题。具体实施例方式以下结合具参考实例，进一步阐述本发明。本领域中的技术人员容易明白可以在本发明精神和权利要求范围内能够进行许多变更。应该指出的是，术语"份"和"％"在此处是按重量计，所有温度为摄氏温度，除非另作说明。实施例1称取以下重量的原料己二酸200g乙二醇100g异丙基钛酸酯0.01g在带有搅拌器、温度计、分流漏斗的三口烧瓶中加入乙二醇、己二酸和异丙基钛酸酯，置于微波反应器中，微波为2450Hz，功率为200W，加热回流。当反应温度至220。C时，反应将会剧烈进行，并伴随大量水生成，反应10分钟后开始真空抽水，13分钟后停止抽真空，冷却得聚酯多元醇产物。实施例2称取以下重量的原料己二酸200g二甘醇171g辛酸亚锡0.02g在带有搅拌器、温度计、分流漏斗的三口烧瓶中加入己二酸、二甘醇和辛酸亚锡，置于微波反应器中，微波为2450Hz，功率为200W，加热回流。当反应温度至220。C时，反应将会剧烈进行，并伴随大量水生成，反应10分钟后开始真空抽水，13分钟后停止抽真空，冷却得聚酯多元醇产物。实施例3称取以下重量的原料己二酸200g丁二醇72.6g新戊二醇83.9g二月桂酸二丁基锡0.02g在带有搅拌器、温度计、分流漏斗的三口烧瓶中加入己二醇、丁二酸、新戊二醇和二月桂酸二丁基锡，置于微波反应器中，微波为2450Hz，功率为200W，加热回流。当反应温度至22(TC时，反应将会剧烈进行，并伴随大量水生成，反应10分钟后开始真空抽水，13分钟后停止抽真空，冷却得聚酯多元醇产物。实施例1~3所得的聚酯多元醇的数均分子量为10003000g/mol，酸值低于0.1mgKOH/g。对比例1对比例1是采用现有的合成方法，经10小时反应而制得的聚酯多元醇。将实施例1~3和对比例1所得的聚酯多元醇，以QB/T1124-01标准来检测，其结果见表l。表1实施例13和对比例1的力学性能表<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>以上对本发明所提供的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。权利要求1.一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于以摩尔比是1∶1～4的二元酸和二元醇为原料，通过微波加热，在催化剂作用下，反应10～30分钟，反应温度为200～240℃，即得用于聚氨酯鞋底的聚酯多元醇。2.根据权利要求1所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于所述的二元酸为己二酸、戊二酸、丁二酸、丙二酸中的一种或两种以上的混合物。3.根据权利要求1所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于所述的二元醇为二甘醇、乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、丁二醇、甲基丁二醇、甘油、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或两种以上的混合物。4.根据权利要求1所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于所述的催化剂为有机金属类酯化催化剂。5.根据权利要求4所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于所述的有机金属类酯化催化剂是二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三氯丁基锡、三氧化二锑、钛酸四丁酯中的一种或两种以上的混合物。6.根据权利要求4所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于所述的有机金属类酯化催化剂是钛酸四丁酯。7.根据权利要求4或5或6所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于所述的有机金属类酯化催化剂在二元酸和二元醇所组成的体系中的重量比例为50100ppm。8.根据权利要求1所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于所述的微波为2450Hz，功率为100~300W。9.根据权利要求1所述的用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法，其特征在于所述的反应时间为10~15分钟。全文摘要本发明公开了一种用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇的微波合成方法。该微波合成方法以摩尔比是1∶1～4的二元酸和二元醇为原料，通过微波加热，在催化剂作用下，反应10～30分钟，反应温度为200～240℃，即得用于聚氨酯鞋底的聚酯多元醇。本发明所制得的聚酯多元醇的数均分子量为1000～3000g/mol，酸值低于0.1mgKOH/g。与传统方法相比，本发明具有反应时间短，能耗低，产品质量好等优点，解决了用于聚氨酯鞋底聚酯多元醇反应时间长、能耗大的问题。文档编号A43B13/02GK101538358SQ20091013582公开日2009年9月23日申请日期2009年4月29日优先权日2009年4月29日发明者周俊峰,林水杰,陈建福申请人:福建兴宇树脂有限公司