专利名称：一种不发泡pu鞋底及其制备方法和不发泡pu鞋的制作方法
技术领域：
本发明涉及化学化工技术领域，尤其涉及一种不发泡PU鞋底及其制备方法，以及 不发泡PU鞋。
背景技术：
—般鞋底材料都是采用橡胶、EVA、TPR、PU发泡等材料。这些材料通常成分为橡胶、 EVA橡塑制品、热塑橡胶等。通常的鞋底，包括大底和中底，是橡胶加EVA借助胶水粘合在一 起或是直接橡胶成型或TPR直接成型，因为在生产过程中橡胶和EVA不能用一块模具成型， 这样生产成本和人员成本就较大，而且橡胶和EVA本身不能粘合，只能借助胶水粘合。样式 变化都大同小异。目前有用反光材料粘合在一起做成的鞋底，这样的鞋底只能起到反光的 效果，不能达到自发光的效果。 橡胶的回收和处理技术是一项世界性研究课题，也是环境保护的难题，由于废旧 橡胶不易深埋，且具有难溶的特点，焚烧又污染环境。在橡胶加工的许多工序中都会产生烟 气，尤其是炼胶和硫化过程中产生的烟气，是橡胶加工污染环境的主要渠道，常在加工温度 下产生，如炼胶机加料及硫化机启模瞬间，均会形成密集的烟气。 现有技术中还没有能将大底和中底一次成型而制作的鞋底，因此，急需一种既环 保又能一次性成型的鞋底。
发明内容
本发明的目的在于克服上述缺陷，提供一种能将大底和中底一次性成型的鞋底的 制备方法。 为实现上述目的，本发明采取了以下技术方案
—种不发泡PU鞋底的制备方法，包括以下步骤 i)将耐高温的多元醇固化剂活性剂催化剂按质量份配比
100-110 : 5-9 : 6-8 : l-l. 9在40-6(TC条件下搅拌，得到A齐U ;按质量比A剂B剂二 1.75-2.4 : 1的比例，将41-46质量份B齐U，即MDI加入到A剂中，搅拌，得到大底不发泡 PU ; 2)将耐高温的多元醇固化剂活性剂催化剂按质量份配比
100-110 : 5-9 : 6-8 : l-1.9在40-6(TC条件下搅拌，得到A齐U ;按质量比A剂B剂二 2.4-2.75 : 1的比例，将41-46质量份B齐U，即MDI加入到A剂中，搅拌，得到中底不发泡 PU ; 3)将步骤1)得到的大底不发泡PU抽真空脱泡后，灌注于大底模具内，模压，再将 中底模具架在大底模具上，灌注步骤2)得到的中底不发泡PU，模压，脱成品即得不发泡PU 鞋底。 所述步骤2) A剂中还加入有发光粉，所述发光粉占A剂和B剂质量份总和的质量 百分含量为12%。
所述模压时间为8-12min，压力为80-120N，温度为75_85°C。 所述多元醇选自如下之一 EG ;PG ;1，4-BG和甘油。 所述固化剂为3，3' -二氯_4，4' -二氨基二苯基甲烷；所述活性剂为十二烷基 苯磺酸钠；所述催化剂为四甲基丙二胺。 本发明还提供了一种采用上述方法制备的不发泡PU鞋底。 —种不发泡PU鞋底，包括大底和中底，大底不发泡PU的A剂和B剂的质量份配比 如下 A齐[J :耐高温的多元醇
ioo-iio : 5-9 : 6-8 : i-i. 9 ; B剂MDI为41-46 ;
中底不发泡PU的A剂和B剂的质
A齐U :耐高温的多元醇
ioo-iio : 5-9 : 6-8 : i-i. 9 ; B剂MDI为41-46。
所述多元醇是选自如下之一 EG ;PG ;1，4-BG和甘油。 所述固化剂为3，3' -二氯_4，4' _ 二氨基二苯基甲烷；所述活性剂为十二烷基 苯磺酸钠；所述催化剂为四甲基丙二胺。 所述中底不发泡PU还包括有发光粉，所述发光粉占A剂和B剂质量份总和的质量 百分含量为10-14%。 采用现有技术，将制备得到的不发泡PU鞋底粘合在鞋面上，即得到带有本发明不 发泡PU鞋。 与现有技术相比，本发明具有以下有益效果 1.本发明不发泡PU鞋底的制备工艺中，通过采用组成成分相同、硬度不同的不发 泡PU，使大底和中底能一次成型，解决了现有技术中大底和中底只能用胶水粘合而不能一 次成型这一难题；减少粘合这个环节，从而降低了生产成本； 2.本发明不发泡PU鞋底的制备材料易水解，易溶，加工过程中不会产生污染；
3.本发明不发泡PU鞋底还可以自发光，自发光时间可达8小时以上，这样的鞋提 升了安全性能。
具体实施例方式
以下结合具体实施例来详细说明本发明，在以下各实施例中各物质的含量均为质 量份。
实施例1 : 不发泡PU鞋底，包括大底和中底，具体由以下材料制备而成 大底不发泡PU的制备材料(包括A剂和B剂，A剂B剂=2. 4 : 1) ①A剂配方100-110 : 5-9 : 6-8 : 1-1.9 (1)耐高温的多元醇EG或PG(乙二醇或丙二醇，惠州惠阳建一实业有限公司)， 用量为100 ; (2)固化剂3，3' -二氯_4，4' _ 二氨基二苯基甲烷(HRIOO，惠州惠阳建一实业
固化齐U :活性齐U :催化剂为
t份配比如下 固化剂
活性齐U :催化剂为有限公司)，用量为5; (3)活性剂十二烷基苯磺酸钠(SR-102，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为
6 ; (4)催化剂四甲基丙二胺(C1303，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为1.8。
②B剂配方 MDI ( 二苯基甲烷二异氰酸酯)用量为46。 中底不发泡PU的制备材料(包括A齐U、 B剂和C， A剂B剂=2. 75 : 1， C占A 剂和B剂质量总和的质量百分含量为12% )
①A剂配方 (1)耐高温的多元醇EG或PG(乙二醇或丙二醇，惠州惠阳建一实业有限公司)， 用量为110; (2)固化剂3，3' -二氯_4，4' _ 二氨基二苯基甲烷(HRIOO，惠州惠阳建一实业 有限公司)，用量为7; (3)活性剂十二烷基苯磺酸钠(SR-102，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为
7 ; (4)催化剂四甲基丙二胺(C1303，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为1.9。
②B剂配方MDI ( 二苯基甲烷二异氰酸酯)用量为46。
③C 发光粉(新力公司) 不发泡PU鞋底的制备方法，步骤如下 1)将大底不发泡PU的制备材料在温度为4(TC的反应槽中搅拌均匀，得到大底不 发泡PU ; 2)将中底不发泡PU的制备材料在温度为4(TC的反应槽中搅拌均匀，得到中底不 发泡PU ; 3)将步骤1)得到的硬度为70的大底不发泡PU抽真空脱泡，灌注于不同图案和花 纹的大底模具内，利用8(TC的模压机压上，模压机设定时间为IO分钟，压力为IOON，温度为 8(TC，得到不发泡PU大底；然后再将中底模具架在大底模具上，注入步骤1)得到的低硬度 (硬度为45)弹性好的不发泡PU，利用8(TC的模压机压上，模压机设定时间为IO分钟，压力 为IOON，温度为8(TC，脱成品后即得到带有模具图案和花纹的不发泡PU发光鞋底成品。
实施例2 : 不发泡PU鞋底，包括大底和中底，具体由以下材料制备而成 大底不发泡PU的制备材料(包括A剂和B剂，A剂B剂=1. 75 : 1) ①A剂配方 (1)耐高温的多元醇EG或PG(乙二醇或丙二醇，惠州惠阳建一实业有限公司)， 用量为110; (2)固化剂3，3' -二氯_4，4' _ 二氨基二苯基甲烷(HRIOO，惠州惠阳建一实业 有限公司)，用量为9; (3)活性剂十二烷基苯磺酸钠(SR-102，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为8 ; (4)催化剂四甲基丙二胺(C1303，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为1.9。
②B剂配方 MDI ( 二苯基甲烷二异氰酸酯)用量为46。 中底不发泡PU的制备材料(包括A齐U、 B剂和C， A齐U : B剂=2. 75 : 1， C占A 剂和B剂质量总和的质量百分含量为12% )
①A剂配方 (1)耐高温的多元醇EG或PG(乙二醇或丙二醇，惠州惠阳建一实业有限公司)， 用量为100 ; (2)固化剂3，3' -二氯_4，4' _ 二氨基二苯基甲烷(HRIOO，惠州惠阳建一实业 有限公司)，用量为5; (3)活性剂十二烷基苯磺酸钠(SR-102，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为 8 ; (4)催化剂四甲基丙二胺(C1303，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为1.5。
②B剂配方 MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)用量为41。
③C 发光粉(新力公司) 不发泡PU鞋底的制备方法，步骤如下 1)将大底不发泡PU的制备材料在温度为5(TC的反应槽中搅拌均匀，得到大底不 发泡PU ; 2)将中底不发泡PU的制备材料在温度为5(TC的反应槽中搅拌均匀，得到中底不 发泡PU ; 3)将步骤1)得到的硬度为70的大底不发泡PU抽真空脱泡，灌注于不同图案和花 纹的大底模具内，利用8(TC的模压机压上，模压机设定时间为IO分钟，压力为IOON，温度为 8(TC，得到不发泡PU大底；然后再将中底模具架在大底模具上，注入步骤1)得到的低硬度 (硬度为45)弹性好的不发泡PU，利用8(TC的模压机压上，模压机设定时间为IO分钟，压力 为100N，温度为8(TC，脱成品后即得到带有模具图案和花纹的不发泡PU发光鞋底成品。
实施例3 : 大底不发泡PU的制备材料(包括A剂和B剂，A剂B剂=2. 0 : 1)
①A剂配方 (1)耐高温的多元醇EG或PG(乙二醇或丙二醇，惠州惠阳建一实业有限公司)， 用量为110; (2)固化剂3，3' -二氯_4，4' _ 二氨基二苯基甲烷(HRIOO，惠州惠阳建一实业 有限公司)，用量为9; (3)活性剂十二烷基苯磺酸钠(SR-102，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为 8 ; (4)催化剂四甲基丙二胺(C1303，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为1.9。
②B剂配方
MDI ( 二苯基甲烷二异氰酸酯)用量为46。 中底不发泡PU的制备材料(包括A齐U、 B剂和C， A齐U : B剂=2. 75 : 1， C占A 剂和B剂质量总和的质量百分含量为12% )
①A剂配方 (1)耐高温的多元醇EG或PG(乙二醇或丙二醇，惠州惠阳建一实业有限公司)， 用量为110; (2)固化剂3，3' -二氯_4，4' _ 二氨基二苯基甲烷(HRIOO，惠州惠阳建一实业 有限公司)，用量为7; (3)活性剂十二烷基苯磺酸钠(SR-102，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为 7 ; (4)催化剂四甲基丙二胺(C1303，惠州惠阳建一实业有限公司)，用量为1.9。
②B剂配方 MDI ( 二苯基甲烷二异氰酸酯)用量为46。
③C 发光粉(新力公司) 不发泡PU鞋底的制备方法，步骤如下 1)将大底不发泡PU的制备材料在温度为6(TC的反应槽中搅拌均匀，得到大底不 发泡PU ; 2)将中底不发泡PU的制备材料在温度为6(TC的反应槽中搅拌均匀，得到中底不 发泡PU ; 3)将步骤l)得到的硬度为70的大底不发泡PU抽真空脱泡，灌注于不同图案和花 纹的大底模具内，利用8(TC的模压机压上，模压机设定时间为IO分钟，压力为IOON，温度为 8(TC，得到不发泡PU大底；然后再将中底模具架在大底模具上，注入步骤1)得到的低硬度 (硬度为45)弹性好的不发泡PU，利用8(TC的模压机压上，模压机设定时间为IO分钟，压力 为100N，温度为8(TC，脱成品后即得到带有模具图案和花纹的不发泡PU发光鞋底成品。
权利要求
一种不发泡PU鞋底的制备方法，其特征在于包括以下步骤1)将耐高温的多元醇∶固化剂∶活性剂∶催化剂按质量份配比100-110∶5-9∶6-8∶1-1.9在40-60℃条件下搅拌，得到A剂；按质量比A剂∶B剂＝1.75-2.4的比例，将41-46质量份B剂，即MDI加入到A剂中，搅拌，得到大底不发泡PU；2)将耐高温的多元醇∶固化剂∶活性剂∶催化剂按质量份配比100-110∶5-9∶6-8∶1-1.9在40-60℃条件下搅拌，得到A剂；按质量比A剂∶B剂＝2.4-2.75的比例，将41-46质量份B剂，即MDI加入到A剂中，搅拌，得到中底不发泡PU；3)将步骤1)得到的大底不发泡PU抽真空脱泡后，灌注于大底模具内，模压，再将中底模具架在大底模具上，灌注步骤2)得到的中底不发泡PU，模压，脱成品即得不发泡PU鞋底。
2. 如权利要求1所述的不发泡PU鞋底的制备方法，其特征在于所述步骤2) A剂中还加入有发光粉，所述发光粉占A剂和B剂质量份总和的质量百分含量为10-14%。
3. 如权利要求1或2所述的不发泡PU鞋底的制备方法，其特征在于所述步骤1)和步骤2)中多元醇选自如下之一 EG、PG、1，4-BG和甘油。
4. 如权利要求1或2所述的不发泡PU鞋底的制备方法，其特征在于所述步骤1)和步骤2)中固化剂为3，3' -二氯_4，4' -二氨基二苯基甲烷；所述活性剂为十二烷基苯磺酸钠；所述催化剂为四甲基丙二胺。
5. 如权利要求1或2所述的不发泡PU鞋底的制备方法，其特征在于所述模压时间为8-12min，压力为80-120N，温度为75_85°C。
6. —种不发泡PU鞋底，包括大底和中底，其特征在于大底和中底一次成型，所述大底由以下质量份的材料制备而成A剂耐高温的多元醇固化剂活性剂催化剂为100-110 : 5-9 : 6-8 : 1-1.9 ;B剂MDI为41-46 ;所述中底由以下质量份的材料制备而成A剂耐高温的多元醇固化剂活性剂催化剂为ioo-iio : 5-9 : 6-8 : l-i.9 ;B剂MDI为41-46。
7. 如权利要求6所述的不发泡PU鞋底，其特征在于所述多元醇是选自如下之一 EG、PG、1，4-BG和甘油。
8. 如权利要求6所述的不发泡PU鞋底，其特征在于所述固化剂为3，3' -二氯_4，4' -二氨基二苯基甲烷；所述活性剂为十二烷基苯磺酸钠；所述催化剂为四甲基丙二胺。
9. 如权利要求6所述的不发泡PU鞋底，其特征在于所述中底不发泡PU还包括有发光粉，所述发光粉占A剂和B剂质量份总和的质量百分含量为10-14%。
10. —种不发泡PU鞋，其特征在于由鞋面和权利要求6-9任一项所述的不发泡PU鞋底制备而得。
全文摘要
本发明公开了一种不发泡PU鞋底的制备方法，是分别制备不同硬度的大底不发泡PU和中底不发泡PU，然后将大底不发泡PU抽真空脱泡后，灌注于大底模具内，模压，再将中底模具架在大底模具上，灌注中底不发泡PU，模压，脱成品即得不发泡PU鞋底。本发明不发泡PU鞋底大底和中底能一次成型，降低了生产成本，且制备材料易水解，易溶，加工过程中不会产生污染，还可以自发光，提升了安全性能。
文档编号A43B13/04GK101731790SQ200910194168
公开日2010年6月16日 申请日期2009年11月25日 优先权日2009年11月25日
发明者刘德福, 赵有金 申请人:中山市凯威塑胶材料有限公司