专利名称：口红用组合物的制作方法
本申请已把在1999年4月14日交付申请的日本国专利申请平成11年第106879号和1999年10月15日交付申请的日本国专利申请平成11年第293091号中所要求的优先权包括了进来。
本发明涉及口红用组合物特别是其长期保存稳定性与光泽以及使用性的改善。
一般的口红用组合物是由蜡和各种液状油分配合而成，特别是由于近年来涂口红时有对光泽的要求，所以广泛使用羊毛脂与重质流动异构链烷烃来作为赋予光泽的油分。
然而，已经确认羊毛脂类因氧化老化而产生恶臭，特别是口红用组合物在其销售前后有可能要存放很长一段时间，而且为在味觉敏感的唇部使用时恶臭的产生就成为一个极大的问题。
还有，重质流动异构链烷烃类因其自身的高粘度，在口红用组合物中多量配合时已见到有使用性变差特别是涂不匀的现象。
鉴于上述历来技术中的课题，本发明的目的在于提供不损及其光泽的、方便使用且长期保存稳定性优异的口红用组合物。
为达到上述目的，本发明人等经过详细的讨论，发现了由加氢松香异硬脂酸甘油酯和/或羟基酸酯与重质流动异构链烷烃的组合配合，可具有赋予与羊毛脂同样光泽的功能，而进一步配合了甲基苯基聚硅氧烷后，它不损及其光泽而大幅度改善了使用性，至此完成了本发明。
也就是说，本发明的口红用组合物的特征在于它含有加氢松香异硬脂酸甘油酯和/或羟基酸酯与重质流动异构链烷烃。
还有，本发明的口红用组合物中，优选的配合比是加氢松香异硬脂酸甘油酯为5～20％(重量)、重质流动异构链烷烃为10～30％(重量)、甲基苯基聚硅氧烷为10～30％(重量)。
还有，本发明的口红用组合物中，优选的配合比是羟基酸酯为5～30％(重量)，重质流动异构链烷烃为10～30％(重量)，甲基苯基聚硅氧烷为10～30％(重量)。
还有，本发明的口红用组合物中，构成羟基酸酯的羟基酸优选的是12～20个碳原子的羟基酸，醇优选的是12～20个碳原子的脂肪族醇。
还有，本发明的口红用组合物中，构成羟基酸酯的羟基酸优选的是12-羟基硬脂酸，脂肪族醇优选的是2-庚基十一烷醇。
还有，本发明的口红用组合物中，重质流动异构链烷烃的分子量优选为500～3000。
下面来详细说明本发明的实施方案。
本发明中的加氢松香异硬脂酸甘油酯有下述结构式
R异硬脂酸残基
为得到良好的光泽，在组合物中配合的此加氢松香异硬脂酸甘油酯的配合量以在5％(重量)以上为好。还有，加氢松香异硬脂酸甘油酯的配合量的上限值以在20％(重量)以下为好。当超过此配合量时不仅没有希望提高光泽，反而使涂不匀的问题变得严重，因此是不好的。
本发明中的羟基酸是由羟基酸与脂肪醇用众所周知的方法酯化得到的。构成羟基酸酯的羟基酸的例子列举的有羟基十二烷酸(俗名羟基月桂酸)、羟基十四烷酸(俗名羟基肉豆蔻酸)、羟基十六烷酸(俗名羟基棕榈酸)、羟基十八烷酸(俗名羟基硬脂酸)、蓖麻酸、12-羟基硬脂酸的齐聚物等，其中以12～20个碳原子的羟基酸为好，16～20个碳原子的羟基酸更好。还有，脂肪族醇列举的有十六烷醇(俗名鲸蜡醇)、硬脂醇、异棕榈醇、油醇、二十二烷醇(俗名山嵛醇)、2-己基癸醇、2-辛基十二醇、12-羟基硬脂醇等，其中以12～20个碳原子的脂肪族醇为好，16～20个碳原子的脂肪族醇更好。若要列举特别优选的羟基酸酯的例子的话，就是由12-羟基硬脂酸和2-庚基十一烷醇得到的酯。
为得到良好的光泽，在组合物中此羟基酸酯的配合量以在5％(重量)以上配合为好。还有，羟基酸酯的配合量的上限值以在30％(重量)以下为好。当超过此配合量时不仅没有希望提高光泽，反而涂不匀的问题变得严重，因此是不好的。
还有，在本发明中，为使光泽良好而与上述加氢松香异硬脂酸甘油酯和/或羟基酸酯一起使用的重质流动链烷烃是在异丁烯与正丁烯的共聚物中，具有末端所含双键已加氢的侧链的饱和型的长链烃的混合物。随聚合条件的变化可以得到种种聚合度。本发明从容易获得和粘度等观点出发，以用平均分子量500～3000为优选，而特别以1000左右为最合适。为得到良好的光泽，配合在组合物中的此重质流动链烷烃的配合量以在10％(重量)以上为好。还有，从与其他成分的相对关系出发，重质流动链烷烃的配合量的上限值以在30％(重量)以下为好。当超过此配合量时涂不匀的问题变得严重。
还有，为抑制本发明的口红用组合物的涂匀性变差，配合了甲基苯基聚硅氧烷，但是为了得到此效果，配合10～30％(重量)的甲基苯基聚硅氧烷是必要的，甲基苯基聚硅氧烷的粘度以5～100cs(厘施)为优选。当低于10％(重量)时涂不匀的问题有变严重的趋势，而超过30％(重量)时有光泽变差的趋势。
作为本发明中的其他配合成分的烃系蜡，只要是一般化妆品中使用的任何一种都行，举出的有微晶蜡、加洛巴蜡(巴西棕榈蜡)、小烛树蜡、聚乙烯蜡、纯地蜡等。烃系蜡的配合量随油分的固化能力而变，但以口红用组合物总量中的0.5～25％(重量)为优选，3～10％(重量)为更优选。当不到0.5％(重量)时，不能保持保型性，而超过25％(重量)时，失去了总体的光泽。
在不损及本发明效果的范围内，本发明的产生光泽用的口红用组合物中可以根据需要配合蜡、油分、水、保湿剂、表面活性剂、颜料、树脂、粘土矿物质、防氧化剂、防腐剂、紫外线防止剂、香料等。
下面用实施例来更详细说明本发明。本发明不限于所述实施例。配合量是％(重量)。本发明人等为检验本发明的口红用组合物，进行了各种试验。在实施例之前先说明这些效果试验方法及评价标准。[涂匀性]由15名专门的评审员使用各实施例、比较例的口红用组合物(样品)，凭感官作出5等级评价(综合评价)，以其平均值来评价。<评价标准>
1.涂不匀(很差)2.较难涂匀(稍差)3.一般能涂匀4.好涂匀(较好)5.很好涂匀(好)(评价)◎评价值(平均值)在4.5以上至5.0○评价值(平均值)在3.5以上而不到4.5△评价值(平均值)在2.5以上而不到3.5×评价值(平均值)在1.5以上而不到2.5××评价值(平均值)在1.0以上而不到1.5[光泽]由15名专门的评审员使用各实施例、比较例的口红用组合物(样品)，凭感官作出5等级评价(综合评价)，以其平均值来评价。<评价标准>
1.没有光泽2.光泽稍差3.光泽一般4.光泽较好5.光泽很好(评价)◎评价值(平均值)在4.5以上至5.0○评价值(平均值)在3.5以上而不到4.5
△评价值(平均值)在2.5以上而不到3.5×评价值(平均值)在1.5以上而不到2.5××评价值(平均值)在1.0以上而不到1.5[发臭]用口红用组合物作加速老化试验来进行发臭的评价。
再，加速老化试验是用CDM试验(电导测定法)测定氧化老化诱导时间来进行的。(定义)把样品装入反应容器，在加热的同时送进干燥空气。将氧化所生成的挥发性分解生成物捕集到水中，把由直至其介电常数产生急剧变化的拐点的时间定义为氧化老化诱导时间，由此诱导时间作为样品氧化稳定性的指针。(方法)用ランシマットE679型(メトロ-ム公司制)根据油脂一般试验法2.2.4.28.2-93(CDM试验)来进行。在测定温度120℃、空气流量20升/h下测定。<评价标准>
○氧化诱导时间在48小时以上△氧化诱导时间在20小时以上而不到48小时×氧化诱导时间不到20小时已有技术(加氢松香异硬脂酸甘油酯配合组合物)首先，调制下表的已有口红用组合物或者作为光泽成分的羊毛脂像已有技术那样多量配合的口红用组合物，进行上述各试验。比较例1是不含光泽成分的口红用组合物，比较例2～6均是含作为光泽成分的羊毛脂的口红用组合物。
重质流动异构链烷烃平均分子量1000(下面没有特别标明时也一样)由上述结果可知，虽然没配合有作为光泽成分的羊毛脂的比较例1口红用组合物没有发臭的问题，但其光泽性差。与此相反，对于配合了光泽成分的羊毛脂的比较例2-6的口红用组合物，虽其光泽性优异，但有随老化而发臭的问题。所以，按以往那样多量配合羊毛脂的口红用组合物难于长期保存。构成成分(加氢松香异硬脂酸甘油酯配合组合物)这里，本发明人等为了尽可能少配合羊毛脂，而得到具有与羊毛脂同样优异的总体光泽的口红用组合物进行了研讨。下述表2和表3示出了由此过程得到的口红用组合物的组成与试验结果。
由上述结果可知，全含加氢松香异硬脂酸甘油酯、重质流动异构链烷烃和甲基苯基聚硅氧烷的本发明实施例1和2的口红用组合物的涂匀性、光泽和发臭三方面都优异。与上述表1比较可知，这已达到了与羊毛脂同等的光泽。
与此相反，比较例7中不含甲基苯基聚硅氧烷，涂匀性相当差。还有，实施例1和2的构成中，把甲基苯基聚硅氧烷变为同样的硅系油分的二甲基聚硅氧烷的比较例8和比较例9的光泽变差。还有，用上表中没有的酯油或流动链烷烃代替甲基苯基聚硅氧烷也同样有使光泽下降的趋势。
所以，可知只有用甲基苯基硅氧烷，其光泽不降而且涂匀性良好。
接着，表3示出了讨论硅系油分以外的成分的结果。原料名称 比较例 比较例 实施例3 实施例4 试验例1 试验例210 11纯地蜡 12 12 12 12 12 12加洛巴蜡1 1 1 1 1 1三-2-乙基己酸甘油酯 至100 至100 至100 至100 至100 至100羊毛脂 - 5 5 5 - -澳洲坚果油 10 10 10 10 10 10加氢松香异硬脂酸甘油酯- - 10 10 10 10重质流动异构链烷烃 20 - 10 20 20 20(平均分子量)(1000) (-) (1000) (1000) (2000) (4000)甲基苯基聚硅氧烷10 - 10 20 20 20红色202号5 5 5 5 5 5涂匀性 △ ○ ○ ◎ ◎ △光泽 △ × ○ ◎ ◎ ◎发臭 ○ ○ ○ ○ ○ ○由上述结果可知，缺少本发明的必须构成成分加氢松香异硬脂酸甘油酯的比较例10的组合物的涂匀性和光泽也不充分。再是，不是上表中的构成中缺少重质流动异构链烷烃的组合物同样其涂匀性和光泽是不充分的。
还有，如上可知在羊毛脂含量较少的实施例3和实施例4的组合物中没有发臭(长期保存稳定性)的问题，故配合羊毛脂直至5％(重量)左右没有问题。不过，如由比较例11可知的那样，配合羊毛脂5％(重量)左右时这样程度的配合不能赋予口红用组合物以光泽。
所以，从前面的表2和表3可知，含加氢松香异硬脂酸甘油酯、重质流动异构链烷烃、甲基苯基聚硅氧烷的组合物初次成为涂匀性、光泽、发臭三方面都优的口红用组合物。
还有，从重质流动异构链烷烃的平均分子量为2000的试验例1和为4000的试验例2的评价结果可知，当考虑涂匀方面时，本发明中的重质流动异构链烷烃的平均分子量以直至约3000为优选。加氢松香异硬脂酸甘油酯的配合量(加氢松香异硬脂酸甘油酯配合组合物)接着来讨论加氢松香异硬脂酸甘油酯的配合量，下表示出了结果。原料名称 试验例3 试验例4 试验例5 试验例6 试验例7 试验例8纯地蜡 12 12 12 12 12 12加洛巴蜡1 1 1 1 1 1三-2-乙基己酸甘油酯 至100 至100 至100 至100 至100 至100澳洲坚果油 10 10 10 10 10 10加氢松香异硬脂酸甘油酯5 5 10 20 40 40重质流动异构链烷烃 5 10 20 10 10 20甲基苯基聚硅氧烷5 10 20 20 20 10红色202号5 5 5 5 5 5涂匀性 ○ ○ ◎ ○ △ △光泽 △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎发臭 ○ ○ ○ ○ ○ ○由上述结果可知，加氢松香异硬脂酸甘油酯的配合量以约5～20％(重量)为优选。再是，比较试验例7和8表明，配合了更多的重质流动异构链烷烃的试验例8其涂匀性差。还有，虽然试验例3是重质流动异构链烷烃和甲基苯基聚硅氧烷的配合量少的例子，但像这样的其他成分配合少而加氢松香异硬脂酸甘油酯的配合量是5％(重量)者光泽也差。重质流动异构链烷烃的配合量(加氢松香异硬脂酸甘油酯配合组合物)接着讨论重质流动异构链烷烃的配合量，结果示于下表。原料名称 试验例9 试验例10 试验例11 试验例12 试验例13纯地蜡 12 12 12 12 12加洛巴蜡1 1111三-2-乙基己酸甘油酯 至100 至100至100至100至100澳洲坚果油 10 10 10 10 10加氢松香异硬脂酸甘油酯5 20 20 20 10重质流动异构链烷烃 5 10 20 30 40甲基苯基聚硅氧烷10 20 20 20 20红色202号5 5555涂匀性 ○ ○ ◎ ○ △光泽 △ ◎ ◎ ◎ ◎发臭 ○ ○ ○ ○ ○由上述结果可知，重质流动异构链烷烃的配合量少于10％(重量)时光泽差，而配合超过30％(重量)时涂匀性变差。所以，重质流动异构链烷烃的配合量以10～30％(重量)为优选。甲基苯基聚硅氢烷的配合量(加氢松香异硬脂酸甘油酯配合组合物)接着讨论甲基苯基聚硅氧烷的配合量，结果示于下表。原料名称 试验例14 试验例15 试验例16 试验例17 试验例18纯地蜡 12 12 12 12 12加洛巴蜡11111三-2-乙基己酸甘油酯 至100至100至100至100至100澳洲坚果油 10 10 10 10 10加氢松香异硬脂酸甘油酯510 10 10 10重质流动异构链烷烃 10 10 20 20 20甲基苯基聚硅氧烷510 20 30 40红色202号55555涂匀性 △ ○ ◎ ○ ○光泽 ○ ○ ◎ ○ △发臭 ○ ○ ○ ○ ○
由上述结果可知，甲基苯基聚硅氧烷的配合量少于10％(重量)时涂匀性差，而配合超过30％(重量)时光泽变差。所以，甲基苯基聚硅氧烷的配合量以10～30％(重量)为优选。
本发明人等，不用上述加氢松香异硬脂酸甘油酯而以羟基酸酯来代替，得到了与羊毛脂同样优异总体光泽的口红用组合物。下面记述了此口红用组合物的开发过程。已有技术(羟基酸酯配合组合物)首先调制表7的已有口红用组合物或者作为光泽成分的羊毛脂像已有技术那样多量配合的口红用组合物，进行上述各试验。比较例2是含有光泽成分的口红用组合物。比较例12、13都是不含光泽成分的羊毛脂的口红用组合物。<
重质流动异构链烷烃平均分子量1000(下面没有特别标明时也一样)由表7的结果可知，配合了作为光泽成分的羊毛脂的口红用组合物的比较例2虽然光泽和使用性的改善没有问题，但发臭的问题是很不好的。还有，配合了重质流动异构链烷烃的比较例12的口红用组合物虽然其在随着老化而发臭这点上是优异的，但存在着完全没有光泽这样的使用性问题。把重质流动异构链烷烃与羟基酸酯合并使用的比较例13，使用性依然是有问题的。构成成分(羟基酸酯配合组合物)这里，本发明人等对于尽可能少配合羊毛脂，又能得到与羊毛脂同样优异的总体光泽的口红用组合物进行了探讨。下述表8示出了由此过程得到的口红用组合物的组成与试验结果。原料名称 比较例14 实施例5纯地蜡12 12加洛巴蜡 11三-2-乙基己酸甘油酯至100至100澳洲坚果油 10 102-己基癸基·12-羟基硬酯酸酯 10 10重质流动异构链烷10 10甲基苯基聚硅氧烷 -10二甲基聚硅氧烷10 -红色202号 55涂匀性○ ○光泽 △ ○发臭 ○ ○由表8结果可知，全含羟基酸酯、重质流动异构链烷烃和甲基苯基聚硅氧烷的本发明实施例5的口红用组合物的涂匀性、光泽和发臭三方面都优异。
还有，实施例5的构成中，把甲基苯基聚硅氧烷变为同样的硅系油分的二甲基聚硅氧烷的比较例14的光泽变差。还有，用表8中没有的酯油、流动链烷烃也同样有使光泽下降的趋势。
所以，可知只有用甲基苯基聚硅氧烷，其光泽不下降而且涂匀性良好。羟基酸酯的配合量(羟基酸酯配合组合物)接着讨论羟基酸酯的配合量，结果示于表9。原料名称 试验例 试验例 试验例 试验例 试验例19 20 21 22 23纯地蜡 12 12 12 12 12加洛巴蜡1 1 1 1 1三-2-乙基己酸甘油酯 至100 至100 至100 至100 至100羊毛脂 - - - - -澳洲坚果油 10 10 10 10 102-己基癸基·12-羟基硬酯酸酯 5 10 20 30 40重质流动异构链烷烃 10 10 10 10 10甲基苯基聚硅氧烷10 10 10 10 10二甲基聚硅氧烷 - - - - -红色202号5 5 5 5 5涂匀性 ○ ◎ ◎ ◎ △光泽 ○ ○ ◎ ◎ ◎发臭 ○ ○ ○ ○ ○由表9可知，羟基酸酯的配合量以约5～30％(重量)为优选。重质流动异构链烷烃的配合量(羟基酸酯配合组合物)接着讨论重质流动异构链烷烃的配合量，结果示于表10。原料名称 试验例 试验例 试验例 试验例 试验例24 25 26 27 28纯地蜡12 12 12 12 12加洛巴蜡 1 1 1 1 1三-2-乙基己酸甘油酯至100 至100 至100 至100 至100澳洲坚果油 10 10 10 10 102-己基癸基·12-羟基硬酯酸酯 10 10 10 10 10重质流动异构链烷烃 5 10 20 30 40
甲基苯基聚硅氧烷1010101010二甲基聚硅氧烷 - - - - -红色202号5 5 5 5 5涂匀性 ○○◎◎△光泽 △○◎◎◎发臭 ○○○○○由表10的结果可知，重质流动异构链烷烃的配合量少于10％(重量)时光泽差，而配合超过30％(重量)时涂匀性变差。所以，重质流动异构链烷烃的配合量以10～30％(重量)为优选。甲基苯基聚硅氧烷的配合量(羟基酸酯配合组合物)接着讨论甲基苯基聚硅氧烷的配合量，结果示于下表11。原料名称 试验例 试验例 试验例 试验例 试验例29 30 31 32 33纯地蜡 12 12 12 12 12加洛巴蜡1 1 1 1 1三-2-乙基己酸甘油酯 至100 至100 至100 至100 至100羊毛酯 - - - - -澳洲坚果油 10 10 10 10 102-己基癸基·12-羟基硬酯酸酯 10 10 10 10 10重质流动异构链烷烃 10 10 10 10 10甲基苯基聚硅氧烷5 10 20 30 40二甲基聚硅氧烷 - - - - -红色202号5 5 5 5 5涂匀性 △ ◎ ◎ ◎ ◎光泽 ○ ○ ○ ○ △发臭 ○ ○ ○ ○ ○由表11的结果可知，甲基苯基聚硅氧烷的配合量少于10％(重量)时涂匀性差，而配合超过30％(重量)时光泽变差。所以，甲基苯基聚硅氧烷的配合量以10～30％(重量)为优选。羟基酸酯的种类(羟基酸酯配合组合物)接着讨论羟基酸酯的种类，结果示于下面表12中。原料名称 实施例6 实施例7 实施例8 实施例 实施例9 10纯地蜡 12 12 12 12 12加洛巴蜡 1111 1三-2-乙基己酸甘油酯 至100至100至100至100 至100澳洲坚果油10 10 10 10 10羟基肉豆蔻酸异月桂酯 10 --- -羟基二十酸2-己基癸酯 -10 -- -2-庚基十一烷醇·12-羟基硬酯酸酯--10 - -2-辛基十二烷醇·12-羟基硬酯酸酯---10 -*羟基酸酯A ---- 10重质流动异构链烷烃 10 10 10 10 10甲基苯基聚硅氧烷10 10 10 10 10红色202号5555 5涂匀性 ○ ○ ○ ○ ○光泽 ○ ○ ○ ○ ○发臭 ○ ○ ○ ○ ○(*羟基酸酯A是12-羟基酸的齐聚物与12-羟基硬酯醇的酯)由表12的结果可知，实施例6～10中任一例的羟基酸酯其涂匀性、光泽、发臭三点都优。
由于本发明的口红用组合物含加氢松香异硬脂酸甘油酯和/或羟基酸酯与重质流动异构链烷烃以及甲基苯基聚硅氧烷，因此可以是不损及光泽的、方便使用性的而且长期保存稳定性优异的口红用组合物。
权利要求
1.一种口红用组合物，其特征在于，该组合物含加氢松香异硬脂酸甘油酯和/或羟基酸酯、和重质流动异构链烷烃以及甲基苯基聚硅氧烷。
2.权利要求1所述的口红用组合物，其特征在于，配合加氢松香异硬脂酸甘油酯5～20％(重量)、重质流动异构链烷烃10～30％(重量)和甲基苯基聚硅氧烷10～30％(重量)。
3.权利要求1或2所述的口红用组合物，其特征在于，配合羟基酸酯5～30％(重量)、重质流动异构链烷烃10～30％(重量)和甲基苯基聚硅氧烷10～30％(重量)。
4.权利要求1～3任一项所述的口红用组合物，其特征在于，构成羟基酸酯的羟基酸是12～20个碳原子的羟基酸、醇是12～20个碳原子的脂肪族醇。
5.权利要求1～4任一项所述的口红用组合物，其特征在于，构成羟基酸酯的羟基酸是12-羟基硬脂酸、脂肪族醇是2-庚基十一烷醇。
6.权利要求1～5任一项所述的口红用组合物，其特征在于，重质流动异构链烷烃的平均分子量为500～3000。
全文摘要
本发明的目的在于提供不损及其光泽的、方便使用且长期保存稳定性优异的口红用组合物。提供了以含加氢松香异硬脂酸甘油酯和/或羟基酸酯、和重质流动异构链烷烃以及甲基苯基聚硅氧烷为特征的口红用组合物。
文档编号A61K8/891GK1273085SQ0010681
公开日2000年11月15日 申请日期2000年4月14日 优先权日1999年4月14日
发明者筱岛哲, 南孝司, 曾山美和, 细川欣哉 申请人:株式会社资生堂