专利名称：洗净剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及洗净剂组合物，涉及对皮肤等的刺激性小、低温稳定性和起泡性都优异的、且使用感良好的洗净剂组合物。
可是，磷酸酯系表面活性剂一般是作为单酯或者二酯的混合物而得到的，而烷基磷酸酯是与水溶性不佳而且起泡能力也差的二烷基磷酸混合存在的。而且，在将磷酸酯系表面活性剂作为洗净剂的主要成分单独使用时，一般在起泡能力和低温稳定性等方面存在问题，因此就提出了另外配合作为助剂的表面活性剂的方法。
在特开昭62-138594号公报中，公开了使用磷酸酯系表面活性剂和作为助剂的具有特定结构的羟基磺基甜菜碱的方法，此方法在起泡能力强和改善低温稳定性方面是比较优异的方法，但得到的洗净剂组合物不能同时满足起泡能力和使用感两方面。
在特开平1-287198中，公开了使用磷酸酯系表面活性剂和作为助剂的烷基糖系表面活性剂的方法，得到的洗净剂组合物在洗净力、起泡能力方面是优异的，刺激性也低，但是不能同时满足低温稳定性和使用感两个方面。
因此，本发明的目的是提供一种对皮肤等刺激性小、低温稳定性和起泡能力都优异、而且有良好的使用感的洗净剂组合物。
即，本发明提供一种含有下述成分(A)、(B)和(C)的洗净剂组合物。
(A)磷酸酯系表面活性剂，其为(a1)用通式(1)表示的磷酸单酯；和(a2)用通式(2)表示的磷酸二酯；的混合物，其含有比率为重量比(a1)/(a2)＝100/0～50/50 (式中，R1、R2和R3分别表示碳原子数8～18的直链或支链的烷基或烯基，X1、X2和Y分别表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、烷醇胺或者铵，平均附加摩尔数k、m和n分别表示0～10的数字)。
(B)用通式(3)表示的磺基甜菜碱 (式中，R4表示碳原子数8～18的饱和或不饱和的烃基，R5表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R6和R7分别表示碳原子数1～4的烷基，p表示0～1的数字，q表示0～6的数字，Z表示氢原子或羟基)。
(C)用通式(4)表示的烷基糖系表面活性剂 (式中，R8表示碳原子数8～18的直链或者支链的烷基、烯基或者烷基苯基，R9表示碳原子数2～4的亚烷基，G表示碳原子数5～6的还原糖，平均附加摩尔数s表示0～10的数字，平均糖聚合度t表示1～10的数字)。
具体实施例方式
在作为本发明中所使用的低刺激性基剂的成分(A)的由通式(1)和(2)表示的磷酸酯中，作为R1、R2以及R3来说，优选为碳原子数10～16、特别优选为碳原子数12～14的烷基，X1、X2和Y优选是钾或钠等碱金属原子或三乙醇胺，从对水的溶解性这点来看，特别优选为钾。环氧乙烷的平均附加摩尔数k、m和n，从起泡力的观点来看，分别为0～4摩尔，特别优选0～2摩尔。
成分(A)中的烷基磷酸单酯(a1)和烷基磷酸二酯(a2)的含有比例，从制造时粘度不升高、容易配合的观点出发，优选重量比(a1)/(a2)＝90/10～50/50，更优选为90/10～60/40，特别优选为85/15～65/35。烷基磷酸单酯(a1)的含有率低时，起泡性差。
成分(A)的磷酸酯系表面活性剂的配合量，从起泡、洗净力和容易配合的观点出发，优选为本发明洗净剂组合物的5～40重量％，更优选为8～30重量％，特别优选为10～30重量％。
在成分(B)的由通式(3)表示的磺基甜菜碱中，R4优选是碳原子数8～18的烷基，R5优选是氢原子或乙基，R6和R7优选是甲基或乙基，p优选是0～1的数字，q优选是0～4的数字，Z优选是羟基。
作为优选的成分(B)的磺基甜菜碱，可以举出烷基氨基丙基磺基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、酰胺基磺基甜菜碱，特别可以举出月桂基二甲基羟基磺基甜菜碱、肉豆蔻基二甲基羟基磺基甜菜碱、N，N-二甲基月桂酸胺基-2-羟基磺基甜菜碱、N，N-二甲基椰子油脂肪酸酰胺丙基-2-羟基磺基甜菜碱，其中R6和R7是甲基，R4是月桂基或肉豆蔻基的化合物，即月桂基二甲基羟基磺基甜菜碱和肉豆蔻基二甲基羟基磺基甜菜碱是最优选的。
成分(B)具有保持低温稳定性，提高起泡力的效果。
从起泡性和低温稳定性的观点出发，成分(B)的含量优选为本发明洗净剂组合物的0.1～20重量％，更优选为1～15重量％，特别优选为2～10重量％。
在成分(C)的由通式(4)表示的烷基糖系表面活性剂中，R8优选是碳原子数10～14的直链或支链的烷基或烯基，G作为还原糖，优选是葡萄糖、乳糖、果糖，特别优选是葡萄糖。
平均糖聚合度优选为1～4。如此的平均糖聚合度t希望由R8的烷基或烯基所带来的物理性能上的考虑进行选择，比如，在R8是碳原子数为8～11的烷基情况下，t优选为1～1.4。在R8是碳原子数为12～14的烷基情况下，t优选为1.2～2.0。而在R8是碳原子数8～14的烷基的情况下，t优选为1.2～1.4。
成分(C)具有提高在高硬度的硬水中的起泡性的效果。
成分(C)的含量优选为本发明洗净剂组合物的0.1～20重量％，特别优选为2～15重量％。
从低温稳定性和提高起泡力的观点出发，相对于成分(A)的含量，成分(B)和(C)的合计含量的重量比(A)/[(B)+(C)]＝99/1～40/60，特别优选是95/5～70/30。从提高低温稳定性和使用感的观点出发，(B)和(C)的配合量的重量比(B)/(C)＝99/1～40/60，特别优选是95/5～50/50。
由于同时使用了成分(A)、(B)和(C)，在保持磷酸酯系表面活性剂固有的低刺激性的同时，改善了作为磷酸酯系表面活性剂缺点的起泡性。而且看到低温稳定性也更加提高，使用感也是良好的。
在本发明的洗净剂组合物中，根据使用目的，还可以在无损本发明效果的范围内添加色素、香料、杀菌剂、消炎剂、螯合剂、增泡剂、增粘剂、粘度调节剂、粒度调整剂、防腐剂、润湿剂、pH值调节剂、其他的表面活性剂等。
对本发明的洗净剂组合物的剂型没有特别的限制，可以是现有公知的各种剂型，比如液体香波、乳脂状洗面乳、沐浴液等。
本发明洗净剂组合物的制造方法包括以下工序。
1)调制含有成分(A)、(B)和(C)的混合物；2)然后把此混合物装入容器。
在混合成分(A)、(B)和(C)时，它们的加入顺序是无关的，也可以同时加入。由于看到在配合成分(A)时粘度会增加，优选在40～80℃下进行加热搅拌。
当成分(A)中的烷基磷酸单酯(a1)和烷基磷酸二酯(a2)的重量比(a1)/(a2)＝90/10～50/50，特别是90/10～60/40时，在混合时粘度不会急剧增加，可以在10000mPa·s以下进行制造，而且为85/15～65/35时，由于配合时的溶解时间短，能够抑制由热引起的原料气味和颜色的劣化，所以是优选的。
实施例实施例1～15和比较例1～7按照通常的方法，调制表1～3所示的组成的洗净剂组合物，如下所述进行起泡性、使用感和低温稳定性的评价。其结果表示在表1～3中。另外，在制备表1和表2的组合物时，粘度没有增加，容易进行配合。
(1)起泡力试验在1％的洗净剂组合物(4°硬水)水溶液中加入0.5％的人造污物羊毛脂，用平型叶片在40℃条件下以1000rpm的转速、以每10秒使转动方向逆转的方式在转鼓中搅拌5分钟，搅拌结束后根据起泡的量进行评价。
(2)起泡性和使用感把1g根据通常方法调整的洗净剂组合物涂布在手掌上，观察洗净手、腕时的起泡性和使用感，由10人组成的专门评价小组根据下面的评价标准进行评价。
(起泡性)A泡量非常多B泡量多C泡量稍少D泡量少(使用感)A使用感良好B使用感稍好C使用感差(3)低温稳定性试验把洗净剂组合物放入玻璃瓶中，在5℃下保存15天以后，由5℃取出，在室温(25℃)下放置1小时，按照下面的标准由肉眼进行评价。
◎透明
○稍微浑浊△轻微浑浊×产生沉淀并分离表1
*1C12表示月桂基。G表示葡萄糖表2
*1C12表示月桂基。G表示葡萄糖表3
*1C12表示月桂基，G表示葡萄糖实施例16(沐浴液)按照如下的配方制造沐浴液(重量份)月桂基磷酸钾盐/二月桂基磷酸钾盐 20(单月桂基体/二月桂基体＝75/25)月桂基羟基磺基甜菜碱 3烷基糖[C12-O-(G)1.3]a)3丙二醇5丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物b)0.5二硬脂酸乙二醇酯 2对羟基苯甲酸甲酯 0.2对羟基苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2香料 0.05精制水余量合计 100.00a)C12表示月桂基，G表示葡萄糖b)力一ボポ一ルETD2020；BFGoodrich社制实施例17(沐浴液)按照如下的配方制造沐浴液(重量份)月桂基磷酸钾盐/二月桂基磷酸钾盐 15(单月桂基体/二月桂基体＝75/25)月桂基羟基磺基甜菜碱 5烷基糖[C10-O-(G)1.3]c)3丙二醇2聚氧化乙烯烷基醚乙酸钾盐 2甘油 3阳离子纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制]0.3二硬脂酸乙二醇酯 2水杨酸0.2BHT 0.2香料 0.05精制水余量合计 100.00c)C10表示癸基，G表示葡萄糖实施例16和实施例17的沐浴液，起泡性优异，而且在使用中、使用后的触感良好。
实施例18(洗面剂)按照如下的配方制造洗面剂。
(重量份)月桂基磷酸钾盐/二月桂基磷酸钾盐19(单月桂基体/二月桂基体＝75/25)月桂基羟基磺基甜菜碱 5烷基糖[C12-O-(G)1.3]d)3二丙二醇 1.5丙二醇 5山梨醇 5聚氧化乙烯烷基醚乙酸钾盐 1.8(烷基C12/C14＝75/25，EO10)三异硬脂酸聚氧化乙烯缩水山梨糖醇酯(EO＝160)2阳离子纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制] 0.3丙烯酸-甲基丙烯酸烷基脂共聚物e)0.5二硬脂酸乙二醇酯 2对羟基苯甲酸甲酯 0.3BHT0.2香料 0.05精制水 余量合计 100.00d)C12表示月桂基，G表示葡萄糖e)力一ボポ一ル ETD2020；BFGoodrich社制实施例19(洗面剂)按照如下的配方制备洗面剂。
(重量份)月桂基磷酸三乙醇胺盐/二月桂基磷酸三乙醇胺 19盐(单月桂基体/二月桂基体＝73/27)烷基糖[C10-O-(G)1.3]f)3甘油 16三异硬脂酸聚氧化乙烯缩水山梨糖醇酯(EO＝160) 2阳离子纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制]0.5羟基纤维素g)1月桂基羟基磺基甜菜碱 5对羟基苯甲酸甲酯 0.2对羟基苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2精制水余量合计 100.00d)C10表示月桂基，G表示葡萄糖e)HEC850K；ダイセル化学工业(株)制实施例18和实施例19的洗面剂，起泡性优异，而且在使用中和使用后的触感良好。
实施例20(沐浴液)按照如下的配方制备沐浴液。
(重量份)聚氧化乙烯(2)月桂基磷酸钾盐/聚氧化乙烯(2)二月 15桂基磷酸钾盐(单月桂基体/二月桂基体＝75/25)月桂基羟基磺基甜菜碱 5烷基糖[C12-O-(G)1.3]h)3二丙二醇 2聚氧化乙烯烷基醚乙酸钾盐 2甘油 3阳离子纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制]0.3二硬脂酸乙二醇酯 2水杨酸0.2BHT 0.2香料 0.05精制水余量合计 100.00
h)C12表示月桂基，G表示葡萄糖实施例20的沐浴液的起泡性优异，而且在使用中和使用后的触感良好。
实施例21(洗面剂)按照如下的配方制备洗面剂。
(重量份)聚氧化乙烯(2)月桂基磷酸钾盐/聚氧化乙烯(2)二月 19桂基磷酸钾盐(单月桂基体/二月桂基体＝75/25)聚氧化乙烯(2)肉豆蔻基磷酸钾盐/聚氧化乙烯(2)二 6肉豆蔻基磷酸钾盐(单肉豆蔻基体/二肉豆蔻基体＝75/25)烷基糖[C12-O-(G)1.3]i)3甘油 16三异硬脂酸聚氧化乙烯缩水山梨糖醇酯(EO160) 2阳离子化纤维素[ポイズC-150L；花王(株)制] 0.5丙烯酸-甲基丙烯酸烷基脂共聚物j)1月桂基羟基磺基甜菜碱 5对羟基苯甲酸甲酯 0.2对羟基苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2精制水余量合计 100.00i)C12表示月桂基，G表示葡萄糖j)力一ボポ一ルETD2020；BFGoodrich社制实施例21的洗面剂，起泡性优异，而且在使用中和使用后的触感良好。
产业上的可利用性本发明的洗净剂组合物对皮肤等的刺激性小，起泡性优异，使用感良好，低温稳定性优异。
权利要求
1.一种洗净剂组合物，其特征在于含有下述的成分(A)、(B)和(C)，(A)磷酸酯系表面活性剂，其为(a1)用通式(1)表示的磷酸单酯；和(a2)用通式(2)表示的磷酸二酯；的混合物，其含有比率为重量比(a1)/(a2)＝100/0～50/50 (式中，R1、R2和R3分别表示碳原子数8～18的直链或支链的烷基或烯基，X1、X2和Y分别表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、烷醇胺或者铵，平均附加摩尔数k、m和n分别表示0～10的数字)。(B)用通式(3)表示的磺基甜菜碱 (式中，R4表示碳原子数8～18的饱和或不饱和的烃基，R5表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R6和R7分别表示碳原子数1～4的烷基，p表示0～1的数字，q表示0～6的数字，Z表示氢原子或羟基)。(C)用通式(4)表示的烷基糖系表面活性剂 (式中，R8表示碳原子数8～18的直链或者支链的烷基、烯基或者烷基苯基，R9表示碳原子数2～4的亚烷基，G表示碳原子数5～6的还原糖，平均附加摩尔数s表示0～10的数字，平均糖聚合度t表示1～10的数字)。
2.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于在洗净剂组合物中，成分(A)为5～40重量％。
3.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于在洗净剂组合物中，成分(B)为0.5～20重量％。
4.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于在洗净剂组合物中，成分(C)为0.5～20重量％。
5.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于；在洗净剂组合物中，成分(A)为5～40重量％，成分(B)为0.5～20重量％，成分(C)为0.5～20重量％。
6.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于成分(A)与成分(B)和成分(C)的合计的重量比(A)/[(B)+(C)]＝99/1～40/60。
7.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于重量比(B)/(C)＝99/1～40/60。
8.如权利要求1所述的洗净剂组合物，其特征在于成分(A)中的(a1)和(a2)的含量重量比率(a1)/(a2)＝90/10～60/40。
9.一种权利要求1～8中任一项所述的洗净剂组合物的制造方法，其特征在于具有将成分(A)、(B)和(C)混合、然后在40～80℃条件下加热搅拌的工序。
全文摘要
一种洗净剂组合物，含有如下的成分(A)、(B)和(C)(A)磷酸酯系表面活性剂，其为(a1)用通式(1)表示的磷酸单酯；和(a2)用通式(2)表示的磷酸二酯的混合物，其含有比率为重量比(a
文档编号A61K8/46GK1451730SQ03119380
公开日2003年10月29日 申请日期2003年3月14日 优先权日2002年4月12日
发明者井上雅喜, 田村辰仙 申请人:花王株式会社