专利名称:阳离子染料和含有所述化合物的用于角蛋白纤维的染色剂的制作方法
技术领域:
本发明涉及新型4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐,还涉及包含这些化合物的用于染色角蛋白纤维的制剂。
一般两种染色方法用于含角蛋白的纤维的变色处理,例如人的头发、羊毛或毛皮。第一种方法,使用不同显色物质和偶联物质的混合物以及氧化剂,用所谓氧化的或持久的染色剂进行染色。如果需要,可以加入所谓的直接起作用的(非氧化的)染料来完善染色结果或者产生特殊的染色效果。第二种方法,只使用直接起作用的染料,它们在合适的载体物质中施用在纤维上。这种方法以非常轻柔且简单的方式使用,其特征在于,对角蛋白纤维的损害很低。这里所用的直接起作用的染料受到很多要求的限制。例如,从毒理学和皮肤病学的观点来看,它们必须是毫无问题的,并且它们能够获得所希望的染色深度,这尤其还要以足够的水溶性为前提。另外,对于实现染色还需要良好的光牢度、酸牢度和摩擦牢度。
对于角蛋白纤维的直接起作用的(非氧化的)染色剂,通常需要结合不同的非氧化染料。因为可以在用于角蛋白纤维,尤其是人类头发的染色剂中使用的红色和蓝色非氧化染料的选择受到限制,所以,急需扩大可用的染料品种。
为此,现在令人惊奇地发现,基于通式(I)的一种新型4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐能够将角蛋白纤维,例如头发,染色为深蓝。
因此,本发明提供通式(I)的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐
其中R1是C1-C6-烷基,C1-C4-羟烷基,C2-C4-二羟烷基或C2-C6-烷氧基-(C1-C2)-烷基,苯基,苯甲基或取代的苯甲基;R3和R4各自独立地是氢,C1-C6-烷基,C1-C4-羟烷基,C2-C4-二羟烷基或C1-C4-烷氧基-(C1-C4)烷基,或者R3和R4共同形成四元至八元脂肪族环;R2和R6各自独立地是氢,C1-C4-烷基,C1-C4-羟烷基,苯基,取代的苯基,卤原子或取代的氨甲基;R5是氰基,-NR10C(O)R11-基团或磺酰胺基团;R7和R8各自独立地是C1-C6-烷基,不饱和C3-C6-烷基,C2-C4-羟烷基,C3-C4-二羟烷基,C2-C4-氨烷基,C2-C4-二甲基氨烷基,C2-C4-乙酰氨烷基,C2-C4-甲氧烷基,C2-C4-乙氧烷基,C1-C4-氰基烷基,C1-C4-羧基烷基或C1-C4-氨基羰基烷基,或者R7和R8与氮原子共同形成下式的环; R9是氢或者一种或多种羟基,羧基,氨基羰基或羟甲基;R10是氢或C1-C6-烷基;R11是氢,C1-C6-烷基,氨基,烷氨基,二烷氨基,苯基或取代的苯基;以及
X-是阴离子,例如氯离子,硫酸氢根离子,硫酸根离子,醋酸根离子或六氟合磷氢酸根离子。
具体的例子是以下阳离子化合物,它们可以任意与上述阴离子X-结合以形成式(I)的电中性化合物(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,
(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3(羟甲基)-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-吗啉-4-,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-吗啉-4-,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,
(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5二烯叉基)-二(羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟基甲基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟基甲基)-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟甲基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-吗啉-4-,
1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟甲基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,
4-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环已-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,
1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟基-,4-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,
1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉-4-,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环已-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二异丙基铵,(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,
(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(3-甲基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(3-甲基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(3-甲基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(3-苯基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-乙酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(3-苯基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,和
(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵。
优选的式(I)化合物是,其中(i)基团R2、R3、R4和R6的一个或多个为氢,(ii)R1是C1-C6-烷基,C1-C4-羟烷基,苯甲基或甲基苯甲基并且R2、R3、R4和R6同时为氢,和/或(iii)R5是氨基,-NHC(O)R11-基团或磺酰胺基团,且R6是氢,和/或(iv)R7和R8是C1-C3-烷基(尤其是甲基)或者与氮原子共同形成吡咯烷环。
特别优选的是下列化合物的盐(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,
(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-2-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,
1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-2-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,N-[(6-[(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(3-羟基-1-吡咯烷叉基)-1,4-环己二烯-1-基]脲,N-(-3-[(氨基羰基)氨基]-4-{[5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基)-2,5-环己二烯-1-叉基)-2-羟基-N-(2-羟乙基)乙铵,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,和1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷盐。
可以用已知合成方法制备本发明式(I)的4-(吡唑-4-基亚氨基)-环己-2,5-二烯叉基铵盐。可以例如通过式(II)的经取代的吡唑与式(III)的芳基化合物进行氧化偶联而合成本发明化合物, 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8具有上述含义。
本发明式(I)的4-(吡唑-4-基亚氨基)-环己-2,5-二烯叉基铵盐易溶于水,并能够以高染色深度和优异的染色牢度进行染色(包括蓝色染色),尤其具有光牢度、洗涤牢度和摩擦牢度。尤其是作为下述染色剂的组分,式(I)的化合物还具有优异的储存稳定性。
本发明因此还提供用于染色角蛋白纤维的制剂,例如用于头发、皮毛、羽毛或羊毛,尤其是人类头发,其特征在于,其包含至少一种式(I)的4-(吡唑-4-基亚氨基)-环己-2,5-二烯叉基铵盐。
用在本发明制剂中的式(I)的化合物总量为约0.005至20重量%,特别为0.1至10重量%。
不添加其他染料,式(I)的化合物将角蛋白材料染成深蓝色。
为了扩大颜色品种,本发明的染色剂另外还含有其他除于式(I)染料以外的天然或合成的非氧化染料。
所述天然染料可以是植物染料,例如指甲花或靛蓝,而所述合成的非氧化染料是偶氮染料、三苯基甲烷染料、醌染料以及特别是硝基染料,例如1,4-双[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯,1-(2-羟乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟乙基)氨基]-苯(HC Blue No.2),1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟乙基)氨基]-6-硝基苯(HC Violet No.1),4-[乙基-(2-羟乙基)氨基]-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯-氢氯化物(HC Blue No.12),4-[二(2-羟乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HCBlue No.11),1-[(2,3-二羟丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Blue No.10),1-[(2,3-二羟丙基)-氨基]-4-[乙基-(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯-氢氯化物(HC Blue No.9),1-(3-羟基丙基氨基)-4-[二(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Violet No.2),1-甲氨基-4-[甲基-(2,3-二羟丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Blue No.6),2-((4-氨基-2-硝基苯基)-氨基)-5-二甲氨基-苯甲酸(HC Blue No.13),1-氨基-4-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.7),2-氨基-4,6-二硝基苯酚,4-氨基-2-硝基-二苯基胺(HC Red No.1),1-氨基-4-[二(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯-氢氯化物(HC Red No.13),1-氨基-5-氯-4-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯,4-氨基-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.3),4-氨基-3-硝基苯酚,4-[(2-羟乙基)-氨基]-3-硝基苯酚,1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羟乙氧基)-2-硝基苯(HC Orange No.2),4-(2,3-二羟丙氧基)-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Orange No.3),1-氨基-5-氯-4-[(2,3-二羟丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.10),5-氯-1,4-[二(2,3-二羟丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.11),2-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-二硝基苯酚,4-乙基氨基-3-硝基-苯甲酸,2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]-苯甲酸,2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚,2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚,4-[(3-羟丙基)氨基]-3-硝基苯酚,2,5-二氨基-6-硝基吡啶,1,2,3,4-四氢-6-硝基喹喔啉,7-氨基-3,4-二氢-6-硝基-2H-1,4-苯并嗪(HC Red No.14),1-氨基-2-[(2-羟乙基)-氨基]-5-硝基苯(HC Yellow No.5),1-(2-羟乙氧基)-2-[(2-羟乙基)-氨基]-5-硝基苯(HC Yellow No.4),1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Yellow No.2),2-[(2-羟乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯,2-氨基-3-硝基苯酚,1-(2-羟乙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯,2,3-(二羟丙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯,2-[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC Yellow No.11),3-[(2-氨基-乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯-氢氯化物(HC YellowNo.9),1-[(2-脲基乙基)氨基]-4-硝基苯,4-[(2,3-二羟丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC Yellow No.6),1-氯-2,4-双[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯(HC Yellow No.10),4-[(2-羟乙基)-氨基]-3-硝基-1-甲基苯,1-氯-4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基苯(HC Yellow No.12),4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC Yellow No.13),4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-苄腈(HC Yellow No.14)和4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-苯甲酰胺(HC Yellow No.15)。
另外,除了式(I)染料,还可以存在其他阳离子偶氮染料,例如1,4-二甲基-5-[(4-(二甲氨基)苯基)偶氮]-1,2,4-三唑-氯化物(C.I.11055;Basic Red 22),1-甲基-4-{[甲基(苯基)亚肼基]甲基}吡啶-氯化物(Basic Yellow 87),1-甲基-4-{(E)-[甲基(4-甲氧基-苯基)亚肼基]-甲基}吡啶-氯化物,1-甲基-4-({甲基[4-甲氧基-苯基]-亚肼基}甲基)吡啶-甲基硫酸盐(Basic Yellow 91),2-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1,3-二甲基-1H-咪唑-3--氯化物(Basic Red51),5-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1,2-二甲基-1H-吡唑-2--氯化物,1,3-二甲基-2-{[4-(甲氨基)苯基]偶氮}-1H-咪唑-3--氯化物(Basic Red 109),2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1,3-二甲基-1H-咪唑-3--氯化物,4-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1-甲基吡啶-氯化物和N,N-二甲基-4-[(E)-(1-氧-4-吡啶基)-二氮烯基]苯胺。
所述的天然和合成的直接起作用的染料的存在总量为0.001至4重量%。
当然,氧化染料前体(显色物质、偶联物质)也可以加入到本发明的染色剂中,例如对苯二胺、间苯二胺、氨基苯酚或4,5-二氨基吡唑。
在本发明染色剂中,这些附加的显色物质和偶联物质的存在量各为约0.01至20重量%,优选为约0.1至10重量%以及尤其为0.1至5重量%。
式(I)的化合物原则上还可以用于染色其他天然纤维,例如棉花、黄麻、剑麻、亚麻或丝,改性的天然纤维,例如再生纤维素、硝化纤维素、烷基纤维素或羟烷基纤维素或乙酰纤维素,以及合成的纤维,例如聚酰胺纤维、聚氨酯纤维或聚酯纤维。
式(I)的化合物还可以同时使头发增亮和染色。为此,式(I)的直接起作用的染料与氧化剂共同使用。
所述的氧化剂主要是过氧化氢或浓度为1至12%,优选3至6%的其与尿素、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠的加合化合物的水溶液。生色团物质和氧化剂的重量比优选为5∶1至1∶3,更优选为1∶1至1∶2。如果有意同时更强烈漂白角蛋白纤维(尤其是头发),则需要更大量的氧化剂。本发明染发剂的制剂形式可以是例如溶液,尤其是水溶液或水醇溶液。然而,特别优选的制剂形式为霜剂、凝胶、含表面活性剂的发泡溶液(香波、气雾剂)、乳液或其他适合用于头发的含水载体。其组成为染料成分与通常用于这样的制剂的添加剂的混合物。
通常用于溶液、霜剂、乳液或凝胶的添加剂是例如,溶剂,例如水,低级脂肪族一元或多元醇,它们的酯和醚,例如烷醇,尤其是具有1至4个碳原子的烷醇,例如乙醇、丙醇或异丙醇、丁醇、异丁醇,二元和三元醇,尤其是那些具有2至6个碳原子的醇,例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、甘油、二乙二醇、二丙二醇,聚亚烷基二醇,例如三乙二醇、聚乙二醇、三丙二醇、聚丙二醇,多元醇的低级烷基醚,例如乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚或乙二醇单丙醚或乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚或二乙二醇单乙醚、三乙二醇单甲醚或三乙二醇单乙醚,酮和酮醇,尤其是那些具有3至7个碳原子的酮和酮醇,例如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基苯基酮、环戊酮、环己酮和双丙酮醇,醚,例如二丁醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷、二异丙醚,酯,例如甲酸乙酯、甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙烯酯、乙酸丁酯、乙酸苯酯、乙二醇单乙醚乙酸酯和乙酸羟乙酯,酰胺,例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺,N-甲基吡咯烷酮,以及尿素,四甲基脲和硫二甘醇。
此外,本发明的染发剂中还可以含有湿润剂或乳化剂,它们选自阴离子的、阳离子的、两性的、非离子的或两性离子的表面活性物质,例如脂肪醇硫酸酯、链烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、α-烯烃磺酸盐、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的壬基苯酚、脂肪酸链烷醇胺、乙氧基化的脂肪酸酯、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷基多聚葡糖苷,增稠剂,例如高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、凡士林、石蜡油、脂肪酸和其他乳化形式的脂肪组分,水溶性聚合物增稠剂,例如天然树胶、瓜耳胶、黄原胶、角豆籽粉、果胶、葡聚糖、琼脂-琼脂、直链淀粉、支链淀粉、糊精、粘土或者全合成水胶体,例如聚乙烯醇,此外还有护理物质,例如羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸、水溶性阳离子聚合物、蛋白质衍生物、维生素原、维生素、植物提取物、糖和甜菜碱,助剂,例如保湿剂、电解质、抗氧化剂、脂肪酰胺、螯合剂、成膜剂和防腐剂。除了水,还可以含有水溶性有机溶剂或者这些有机溶剂的混合物以及水/溶剂混合物。
所述组分以为了如此目的的常用量使用,例如,湿润剂和乳化剂浓度为约0.5至30重量%,增稠剂浓度为约0.1至25重量%,护理物质浓度为约0.1至5重量%。
根据组成,本发明的染色剂可以是弱酸性、中性或碱性,优选使用柠檬酸、乳酸、酒石酸或磷酸调整酸性pH值,而优选使用氨调整碱性pH值。但是,还可以用其他有机胺替换氨,例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基-N-乙醇胺、N-甲基-N,N-二乙醇胺、2-(2-羟乙氧基)乙醇胺、二-2-(2-羟乙氧基)乙胺和三-2-(2-羟乙氧基)乙胺,或者无机碱,例如氢氧化物,例如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾,或者碳酸盐,例如碳酸锂、碳酸钠或碳酸钾。
染色溶液在20至50℃与头发保持反应10至45分钟,优选在40℃保持40分钟,然后,用水漂洗头发并干燥。如果需要,漂洗之后用香波清洗和/或用弱有机酸进行再次漂洗。然后使头发干燥。
本发明的染发剂会带来具有优异牢度性能的头发染色,尤其是光牢度、洗涤牢度和摩擦牢度。所能达到的染色的强染色深度和染色均-度相当明显。最后,使用本发明的染发剂,还可以毫无问题地对花白的和未经化学损伤的头发进行染色,并具有良好的涂盖能力。不依赖于不同的头发结构,所得染色是均匀的并能非常良好地再现。
以下实施例用于更详细阐述本发明的主题而非对其的限制。
实施例实施例1合成4-(5-氨基-吡唑-4-基亚氨基)-环己-2,5-二烯叉基铵(常规合成规程)0.01mol相应的吡唑和0.01mol相应的取代的间苯二胺在30ml乙醇中搅拌。用30%浓度的氨水溶液将pH调整到9。然后加入12ml的6%浓度的过氧化氢水溶液。在室温下搅拌反应混合物5小时。然后过滤该反应混合物。向滤液中掺入含有负平衡离子的化合物的饱和溶液。滤出沉淀物,洗涤并干燥。
a.硫酸氢{4-[5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基]-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基}-二甲基铵所用吡唑4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑硫酸盐所用苯二胺N-(3-(二甲氨基)苯基)脲所用具有负平衡离子的化合物硫酸氢钾产量2.4g(理论值的58%)1H-NMR(500MHz;D2O)7.88ppm(1H,3-H);7.66ppm(1H,12-H,d,J=2.0Hz);7.49ppm(1H,15-H,J=10.0Hz);7.00ppm(1H,14-H,dd,J=2.1Hz;10.2Hz);4.24ppm(2H,6-H,t,J=5.3Hz);4.13ppm(2H,7-H,t,J=5.2Hz);3.52ppm(6H,s,2xCH3)b.六氟合磷氢酸{4-[5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基]-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基}-二甲基铵所用吡唑4,5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑硫酸盐所用苯二胺N-(3-(二甲氨基)苯基)脲所用具有负平衡离子的化合物六氟合磷氢酸铵产量1.2g(理论值的26%)1H-NMR(DMSO-d6)1.37(d,6H);3.34(s,6H);4.58(m,1H);6.79(s,2H);6.88(dd,1H);7.75(d,1H);7.89(s,1H);8.19(b,3H);9.03(s,1H)c.六氟合磷氢酸1-{4-[5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基]-3-腺基-环己-2,5-二烯叉基}-吡咯烷所用吡唑4,5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑硫酸盐所用苯二胺N-(3-(1-吡咯烷基)苯基)脲所用具有负平衡离子的化合物六氟合磷氢酸铵产量0.2g(理论值的4%)1H-NMR(DMSO-d6)1.37(d,6H);3.35(s,6H);4.58(m,1H);6.79(s,2H);6.88(dd,1H);7.75(d,1H);7.89(s,1H);8.20(b,3H);9.03(s,1H)d.六氟合磷氢酸4-{4-[5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基]-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基}-吗啉
所用吡唑4,5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑硫酸盐所用苯二胺N-(3-(3-(4-吗啉基)苯基))脲所用具有负平衡离子的化合物六氟合磷氢酸铵产量1.35g(理论值的27%)1H-NMR(DMSO-d6)1.35(d,6H);3.73(m,8H);4.55(m,1H);6.75(s,2H);6.92(d,1H);7.71(d,1H);8.00(s,1H);8.16(s,1H);8.58(b,2H);8.95(s,1H)e.六氟合磷氢酸1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶所用吡唑4,5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑硫酸盐所用苯二胺N-(3-(3-(4-哌啶基)苯基))脲所用具有负平衡离子的化合物六氟合磷氢酸铵产量1.35g(理论值的27%)1H-NMR(DMSO-d6)1.35(d,6H);1.69(s,6H);3.71(s,4H);4.58(m,1H);6.77(s,2H);6.95(d,1H);7.70(d,1H);8.08(d,2H);8.55(m,1H);8.98(s,1H)f.六氟合磷氢酸1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷所用吡唑4,5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑硫酸盐所用苯二胺N-(3-(3-(3-羟吡咯烷基)苯基))脲所用具有负平衡离子的化合物六氟合磷氢酸铵产量1.35g(理论值的27%)1H-NMR(DMSO-d6)1.31(d,6H);2.00(m,2H);3.68(s,4H);4.46(s,2H);4.76(1,1H);5.19(s,1H);6.57(d,2H);7.70(d,2H);8.04(s,1H);9.27(m,2H)g.六氟合磷氢酸(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵所用吡唑4,5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑硫酸盐所用苯二胺N-(3-(3-(二(2-羟乙基)氨基)苯基))脲所用具有负平衡离子的化合物六氟合磷氢酸铵产量1.35g(理论值的27%)1H-NMR(DMSO-d6)1.36(d,6H);3.55(dd,8H);4.58(m,1H);6.76(s,2H);6.96(dd,2H);7.13(d,1H);7.98(d,1H);8.19(s,1H);9.03(s,1H)h.硫酸{4-[5-氨基-1-((4-甲基苯基)甲基)-1H-吡唑-4-基亚氨基]-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基}-二甲基铵所用吡唑4,5-二氨基-1-((4-甲基苯基)甲基)-1H-吡唑硫酸盐所用苯二胺N-(3-(3-(二(2-羟乙基)氨基)苯基))脲所用具有负平衡离子的化合物六氟合磷氢酸铵1H-NMR(D2O)7.7ppm(1H);7.4-7.1ppm(5H,m);6.8-6.6ppm(2H,m);5.0ppm(2H,s);3.3ppm(3H,s);2.8ppm(3H,s);2.3ppm(3H,s)实施例2至9染发剂2.5mmol表1所示的式(I)染料10.0g 乙醇10.0g 鲸蜡硬脂醇1.0g 苯甲醇加至100.0g 水在即将使用之前,通过将染料与其他组分混合而获得上述待用的染发剂。用乳酸或用稀释的氨溶液调整pH值。然后,用染发剂(用乳酸调整至酸性或者用稀释的氨溶液调整至碱性)在40℃温度下处理漂白过的头发40分钟。然后用水漂洗头发并干燥。头发获得了深度的染色。染色结果汇总于表1。
表1
实施例10至17染发剂0.0015g 表2中的式(I)染料0.0600g 5-氯-4-((2-羟乙基)氨基)-2-硝基苯胺0.0250g 1-((4-氨基-2-硝基苯基)偶氮)-7-(三甲基铵)-2-萘酚-氯化物0.0300g 4-(二(2-羟乙基)氨基)-2-硝基苯胺10.000g 乙醇10.000g 鲸蜡硬脂醇加至100.000g 水用稀释的氨溶液将染色溶液的pH值调整至8。
在即将使用之前,通过将染料与其他组分混合而获得上述待用的染发剂。然后用染发剂在40℃温度下处理漂白过的头发40分钟。然后用水漂洗头发并干燥。染色结果汇总于表2。
表2
实施例18至25染发剂2.3mmol 表3中的式(I)染料0.260g盐酸4-(乙基(2-羟乙基)氨基)-N-(2-羟乙基)-2-硝基苯胺0.090gN-(2-羟乙基)-4-甲基-2-硝基苯胺0.080g5-氯-4-((2,3-二羟丙基)氨基)-2-硝基苯胺0.170g1-((4-氨基-2-硝基苯基)偶氮)-7-(三甲基铵)-2-萘酚-氯化物0.016g二(4-(二乙氨基)苯基)(4-(乙氨基)萘基)碳-氯化物10.000g 乙醇10.000g 鲸蜡硬脂醇加至100.000g 水用稀释的氨溶液将染色溶液的pH值调整至8。
在即将使用之前,通过将式(I)的染料与其他组分混合而获得上述待用的染发剂。然后用染发剂在40℃温度下处理漂白过的头发40分钟。然后用水漂洗头发并干燥。染色结果汇总于表3。
表3
实施例26至33染发剂0.0020g 表4中的式(I)染料0.0005g 二(4-二氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳-氯化物10.0000g 异丙醇1.0000g 苯甲醇10.0000g 鲸蜡硬脂醇加至100.0000g 水在即将使用之前,通过将染料与其他组分混合而获得上述待用的染发剂。用乳酸或用稀释的氨溶液调整pH值。然后,用染发剂在40℃温度下处理漂白过的头发40分钟。然后用水漂洗头发并干燥。染色结果汇总于表4。
表4
实施例34至41染发剂1.000g 表5中的式(I)染料2.800g Steareth-2012.000g 鲸蜡硬脂醇20.000g 乙醇加至100.0000g 水用25%浓度的氨将pH值调整至10。
5g上述生色团物质与7.5g 9%浓度的过氧化氢溶液混合。将所得待用的染发剂施用到小发绺上并同时用刷子使其分布均匀。在40℃作用30分钟之后,用微温水漂洗头发,用香波洗涤,用微温水漂洗,然后干燥。染色结果汇总于表5。
除非特别声明,所有重量标值为重量百分比。
表权利要求
1.通式(I)的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐 其中R1是C1-C6-烷基,C1-C4-羟烷基,C2-C4-二羟烷基或C2-C6-烷氧基-(C1-C2)-烷基,苯基,苯甲基或取代的苯甲基;R3和R4各自独立地是氢,C1-C6-烷基,C1-C4-羟烷基,C2-C4-二羟烷基或C1-C4-烷氧基-(C1-C4)烷基,或者R3和R4共同形成四元至八元脂肪族环;R2和R6各自独立地是氢,C1-C4-烷基,C1-C4-羟烷基,苯基,取代的苯基,卤原子或取代的氨甲基;R5是氰基,-NR10C(O)R11-基团或磺酰胺基团;R7和R8各自独立地是C1-C6-烷基,不饱和C3-C6-烷基,C2-C4-羟烷基,C3-C4-二羟烷基,C2-C4-氨烷基,C2-C4-二甲基氨烷基,C2-C4-乙酰氨烷基,C2-C4-甲氧烷基,C2-C4-乙氧烷基,C1-C4-氰基烷基,C1-C4-羧基烷基或C1-C4-氨基羰基烷基,或者R7和R8与氮原子共同形成下式的环; R9是氢或者一种或多种羟基,羧基,氨基羰基或羟甲基;R10是氢或C1-C6-烷基;R11是氢,C1-C6-烷基,氨基,烷氨基,二烷氨基,苯基或取代的苯基;以及X-是阴离子。
2.根据权利要求1的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐,其特征在于,基团R2、R3、R4和R6的一个或多个为氢。
3.根据权利要求1或2的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐,其特征在于,R1是C1-C6-烷基,C1-C4-羟烷基,苯甲基或甲基苯甲基并且R2、R3、R4和R6同时为氢。
4.根据权利要求1或2的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐,其特征在于,R5是氨基,-NHC(O)R11-基团或磺酰胺基团并且R6是氢。
5.根据权利要求1至4之一的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐,其特征在于,在式(I)中,R7和R8是C1-C3-烷基,尤其是甲基,或者它们与氮原子共同形成吡咯烷环。
6.根据权利要求1至5之一的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐,其特征在于,其选自(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)-甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-羟甲基-吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-脲基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二甲基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二乙基铵,(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-二(2-羟乙基)铵,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-(羟甲基)哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-(羟甲基)吡咯烷,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-4-羟基哌啶,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-3-羟基吡咯烷,4-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吗啉,N-[(6-[(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基)亚氨基]-3-(3-羟基-1-吡咯烷叉基)-1,4-环己二烯-1-基]脲,N-(-3-[(氨基羰基)氨基]-4-{[5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基]亚氨基}-2,5-环己二烯-1-叉基)-2-羟基-N-(2-羟乙基)乙铵,1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-哌啶,和1-(4-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基亚氨基)-3-甲磺酰氨基-环己-2,5-二烯叉基)-吡咯烷。
7.角蛋白纤维的染色制剂,其特征在于,其包括至少一种权利要求1至6之一所述式(I)的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐。
8.根据权利要求7的制剂,其特征在于,其所包括的式(I)的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐的量为0.005至20重量%。
9.根据权利要求7或8的制剂,其特征在于,其还包括至少一种其他天然或合成的直接起作用的染发剂和/或至少一种氧化染料前体。
10.根据权利要求9的制剂,其特征在于,直接起作用的染料的存在总量为0.001至4重量%。
11.根据权利要求9的制剂,其特征在于,氧化染料前体的存在总量为0.01至20重量%。
12.含有至少一种氧化剂的用于角蛋白纤维的同时增亮和染色的制剂,其特征在于,其包括至少一种权利要求1至6之一所述式(I)的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐。
13.根据权利要求12的制剂,其特征在于,其具有碱性pH。
14.根据权利要求11或12的制剂,其特征在于,氧化剂是过氧化氢。
15.根据权利要求7至14之一所述的制剂,其特征在于,其是一种染发剂。
全文摘要
本发明涉及通式(I)的4-(吡唑-4-基亚氨基)-2,5-环己二烯叉基铵盐以及含有所述化合物的用于角蛋白纤维的染色剂。
文档编号A61K31/415GK1968936SQ200580014896
公开日2007年5月23日 申请日期2005年4月4日 优先权日2004年5月11日
发明者L·沙索, L·德克卢, S·奥伯森, G·温布里奇, H-J·布劳恩 申请人:威娜股份有限公司