新皮肤护理制剂的制作方法

文档序号:993393阅读:320来源:国知局

专利名称::新皮肤护理制剂的制作方法新皮肤护理制剂发明领域本发明涉及包含低浓度长链酸例如脂肪酸和多价金属离子的新皮肤护理制剂,其适合用于洗浴或淋浴中,且能向皮肤递送保湿成分和其它的有益成分,并且即使在冲洗后也能提供改善的皮肤质感。发明背景皮肤护理组合物,例如皮肤保湿组合物,通常是包含用表面活性剂稳定化的被乳化的油的水性制剂。理想地,最好当皮肤湿润并被水饱和的时候将保湿组合物应用到皮肤上,但是在这方面,常规制剂的一个缺点在于,当在洗浴或淋浴中应用时,它们会被立即地、完全地冲洗掉。另一方面,虽然基本上不含表面活性剂的油基皮肤护理制剂可耐冲洗,但会在皮肤上形成相对厚的并且美学上令人不愉悦的油层。存在对这样一种皮肤护理制剂的需求,其可在皮肤湿润时,例如在淋浴或洗浴中加以使用,但其可以基本被沖洗掉并同时留下充足的保湿剂或调理剂来保护皮肤,并提供持久的保湿效果。发明概述本发明提供皮肤保湿制剂,其可在洗浴或淋浴中使用,应用时沉积薄层保湿剂或其它调理剂,该薄层不会被冲洗掉,而是保留下来以防止皮肤干燥,产生更光滑、更柔嫩的皮肤质感。本发明的制剂包含多价金属阳离子和长链酸,在淋浴或洗浴中应用时,它们反应形成不溶性盐的薄的沉积物,从而加强了保湿油和调理剂的保留。发明详述本发明提供了一种皮肤护理制剂,其包含(i)化妆品上容许的多价金属阳离子(更具体是二价或三价金属阳离子(例如选自由〔3++、Zn++、Mg++、人1+++和上述任意两种或多种的混合组成的组中的阳离子),尤其是过渡金属离子,例如由这些一种阳离子或多种阳离子的化妆品上容许的一种或多种水溶性盐提供(更具体是选自由氯化钙、柠檬酸锌、氯化锌、氧化锌、醋酸锌、硫酸镁和上述两种或多种的混合物组成的组中的一种或多种);优选以所述盐的形式以占整个制剂0.01-2%重量的数量存在;(ii)化妆品上容许的能与所述多价金属阳离子(特别是过渡金属阳离子)形成不溶性盐的长链酸,这种长链酸的实例是具有12-40个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸,特别是<:16-3()饱和脂肪酸,并且具体的实例包括棕榈酸、硬脂酸或蜡酸中的一种或多种;这种长链脂肪酸的数量优选为整个制剂的2-10%重量;(iii)除了(ii)中所列出的长链脂肪酸以外的化妆品上容许的不溶于水的油组分,特别是选自下组中,该组由下述物质组成a.化妆品上容许的烃油,例如,矿物油、矿脂、蜂蜡中发现的烃(例如C化37的烃)和任意上述物质的混合物,尤其是矿物油矿脂重量比为1:1-3:1的混合物;b.脂肪酸和长直链醇的酯,例如如在蜂蜡和极性蜡中发现的,比如直链C24-36醇和ds-36脂肪酸的酯,例如十六烷酸三十烷醇酯、二十六烷酸二十六烷醇酯和棕榈酸蜂花酯;c.和可选择地,亲油性润肤剂,例如,(i)长直链醇,例如C12-34直链醇,例如十六烷醇、十八烷醇以及蜂蜡和极性蜡中发现的醇中的一种或多种;和/或(ii)硅油,例如二曱基聚硅氧烷。例如,该油组分优选存在的量为整个制剂的25-60%重量;其中,当在制剂中时,该多价金属阳离子被阻止与所述长链酸发生实质反应(例如处于基本上不溶的盐的形式或者基本上与所述长链酸物理隔离),但是一旦将制剂应用到皮肤上并用水冲洗时,多价金属阳离子能够与长链酸进行反应以在皮肤上形成薄层不溶性沉淀物。"皮肤护理组合物"意指向皮肤提供治疗、预防或化妆益处包括保湿和保护皮肤从而改善皮肤的状况或健康的组合物,包括例如油包水和水包油的乳液组合物。"化妆品上容许"意指适合用在供局部应用到人体皮肤的制剂中。例如,化妆品上容许的赋形剂,是以本发明制剂中所预期的数量和浓度适合于外用的赋形剂,并包括例如由UnitedStatesFoodandDrugAdministration"通常认为安全"(GRAS)的赋形剂。重金属、其它材料被排除在外。该制剂可进一步包含(i)亲水组分,特别是以下组中的一种,该组由水和低级烷醇,例如具有2-9个碳原子的烷醇,如乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、双甘油、三甘油和任意上述物质的混合物组成;和(ii)一种或多种表面活性剂,例如化妆品上容许的非离子型表面活性剂,以便与上述的脂肪酸和烃油形成乳液,例如油包水乳液或水包油乳液,优选油包水乳液用于本发明的乳液制剂的表面活性剂可包含非离子表面活性剂的组合,例如选自以下组中的一种或多种表面活性剂,该组由以下物质组成(i)亲油性表面活性剂,例如HLB值为8或更少的那些,例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯,诸如脱水山梨糖醇油酸酯,例如脱水山梨糖醇倍半油酸酯;和(ii)亲水性表面活性剂,例如HLB大于8的那些,特别是a.二-或三-烷醇胺,如三乙醇胺;b.聚乙氧基化的表面活性剂,例如聚乙氧基化的醇(尤其是聚乙氧基化的多元醇)、聚乙氧基化的植物油和聚乙氧基化的硅酮,例如聚山梨醇酯80、二曱聚硅氧烷聚环氧乙烷和二甲基甲基(聚环氧乙烷)硅氧烷(dimethylmethyl(polyethyleneoxide)siloxane)。对于油包水乳液来说,表面活性剂混合物的总HLB优选为2-8,即通常具有较高比例的亲油性表面活性剂;而对于水包油乳液来说,表面活性剂混合物的总HLB优选为8-l6。所述制剂可进一步包含防腐剂,例如螯合剂(如乙二胺四乙酸(EDTA))、抗菌剂(如二曱基-二曱基乙内酰脲(DMDMH))和/或抗氧化剂(比如醋酸生育酚酯);芳香剂;着色剂;和/或化妆品领域中所^^知的其它赋形剂。例如,所述制剂可进一步包含药品上或化妆品上的活性剂,该活性剂可向皮肤提供化妆、治疗或预防益处,例如(i)皮肤舒緩/调理剂,特别是植物提取物,例如牛油树脂、芦荟提取物、甜杏仁油、椰子油;植物精油,例如熏衣草油、迷迭香油或甘菊提取物;(ii)维生素,例如复合维生素B类,如泛醇、泛酸和它们化妆品上容许的盐类、酯类和衍生物;或者除了提供用来稳定上述制剂的抗氧化剂以外的自由基清除剂维生素,例如维生素C、维生素E和它们的化妆品上容许的盐类、酯类和衍生物;(iii)抗菌剂,例如二甲基-二曱基乙内酰脲(DMDMH)、三氯卡斑(trichlocarban)(TCC)或三氯生(triclosan);(iv)防晒剂,例如对氨基苯曱酸和它的化妆品上容许的盐类、酯类和衍生物,以及选自肉桂酸酯、benzophenes和邻氨基苯甲酸酯的防晒剂。药品上或化妆品上的活性剂以有效量加以提供,该有效量将依赖于所选的试剂和所需的益处进行变化,例如为0.1-5%。如上所述,该制剂可进一步包含防腐剂,例如螯合剂(如乙二胺四乙酸(EDTA))、抗菌剂(比如二甲基-二甲基乙内酰脲(DMDMH))和/或抗氧化剂(比如醋酸生育酚酯);芳香剂;着色剂;和/或化妆品领域中所公知的其它赋形剂。本领域的技术人员将会认识到,可对施加本发明制剂之后留在皮肤上的薄残余物加以利用,以允许持续递送有益于皮肤的试剂,以及药物试剂,特别是将会沉积到皮肤上的亲油性试剂,以及该制剂的保湿油类。在这方面,本发明例如提供了一种保湿、保护和/或调理皮肤的方法,其包括将本发明的制剂应用到皮肤上并用水冲洗;并提供了一种将药物上或化妆品上的活化剂递送给皮肤的方法,其包括如本文所述施加皮肤护理制剂,其中该制剂包含有效量的药物上或化妆品上的活性剂。该制剂应用之前,当在制剂中时,多价金属阳离子被阻止与长链酸发生实质反应,例如,阳离子可以以基本上不溶的盐的形式存在或者将阳离子与长链酸基本上物理隔离。一旦将该制剂应用到皮肤上并用水沖洗,阳离子能够与脂肪酸反应以在皮肤上形成不溶性沉淀物薄层。因此例如通过如下方式可以减少或阻止在应用前阳离子与长链酸的反应(i)通过包裹或涂覆化妆品上容许的一种或多种盐或一种或多种长链酸,以使得应用该制剂时在水和擦洗的存在下释放包膜或涂层,例如包裹在水溶性包膜中,如淀粉或者水溶性聚合物包膜;或者通过涂覆可熔化的涂层,例如将盐与溶化的蜡相混合,然后冷却并粉碎该混合物,从而盐微粒涂覆有蜡涂层,其在制剂中是稳定的,但在使用时水存在下会分散和溶解;(ii)通过使用低水或非水性的制剂,特别是含有少于20%重量的水,更特别的是含有少于10%重量的水,以便防止使用前化妆品上容许的盐的显著溶解,从而在应用前阳离子不能与脂肪酸进行反应;或(iii)通过在油和水性组分已经基本上组合以后,将化妆品上容许的盐添加到制剂中,以使得化妆品上容许的盐基本上不溶解并且不能得以与酸发生反应(例如,当将盐加入到已存在的油包水乳液的油相中时),或者酸已经被隔离在油相中并且因此不能得以与阳离子反应(例如,当盐加入到已存在的水包油的乳液中时)。以对于最终制剂的化妆品上容许的盐的重量计,本发明制剂中的多价阳离子的浓度优选低一些,例如低于2%,如0.01-2%,更特别的为0.05-1%,因为小数量足以允许保湿剂的保留,而很高的量可能会在皮肤上留下美学上不期望的膜。当使用较少的可溶盐时或者制剂的水含量相对低的情况下,盐的浓度要稍微高点并同时保持制剂的所需性能,但是该浓度通常应不超过2%重量。阴离子(其是螯合剂)倾向于抑制脂肪酸金属盐的形成,这是因为金属螯合物的形成常数通常要大于脂肪酸金属盐的形成常数,因此,如果将螯合剂用在该制剂中,例如作为防腐剂,那么优选诸如EDTA的较弱的螯合剂,其浓度要保持在较低的水平,特别是小于0.5。/。,更特别的在0.05-0.15%的数量级,和/或优选对该制剂进行设计,以在应用前避免阳离子和螯合剂之间的实质反应,例如类似于上述的在应用前阻止脂肪酸和阳离子之间发生显著反应的方法,比如在应用前通过将阳离子与螯合剂进行隔离或者阻止制剂中阳离子盐的显著溶解。在一实施方案中,本发明提供了一种皮肤护理产品,以重量计,其包含(i)0.01-2%,例如0.05-1%的如上所述的化妆品上容许的多价金属离子的盐;(ii)2-10"/o的如上所述的一种或多种长链脂肪酸;页(iii)25-60%的如上所述的化妆品上容许的油组分;其中,应用前化妆品上容许的水溶性盐被阻止与脂肪酸起反应。在另一个实施方案中,本发明提供了一种保湿组合物,它是乳液,特别是油包水乳液,其包含(i)0.01-2%,例如0.5-1%的如上所述的化妆品上容许的多价金属离子的水溶性盐;(ii)2-10%的如上所述的脂肪酸;(iii)25-60%的如上所述的化妆品上容许的油组分;(iv)3-10。/。的表面活性剂,优选非离子表面活性剂;和(v)30-60%的如上所述的亲水组分;其中,在已经形成乳液后将化妆品上容许的水溶性盐加入。例如,在一优选实施方案中,该制剂是油包水乳液,其包含(i)如上所述的一种或多种脂肪酸(特别是数量为1-4%);(ii)如上所述的化妆品上容许的油组分(特别是数量为10-40%);(iii)如上所述的亲水组分(特别是数量为30-50%);和(iv)—种或多种表面活性剂,优选非离子表面活性剂(特别是数量为3-10%);并进一步包含化妆品上容许的多价金属阳离子的盐,优选其数量为0.01-2%,例如0.05-1%,在乳液已经形成后再将它加入。在一特别优选的实施方案中,该制剂是油包水乳液,以重量计,其包含(i)0.05-l。/。的化妆品上容许的多价金属离子的盐,选自包括氯化钙、柠檬酸锌、氯化锌、氧化锌、醋酸锌和硫酸镁的组;(ii)1-8%的(:16_3()饱和脂肪酸,例如选自棕榈酸、硬脂酸、蜡酸以及它们的混合物中的一种或多种,优选硬脂酸。(iii)2-10%的蜂蜡、极性蜡或它们的混合物,优选蜂蜡;(iv)20-30%的矿物油;(v)5-20%的矿脂;(vi)0.5-5%的C12-34直链醇类,例如十六烷醇、十八烷醇或它们的混合物;(vii)30-45%的去离子水;(viii)2-10%的丙二醇、甘油或它们的混合物;(ix)2-5%亲油性表面活性剂,例如脱水山梨糖醇倍半油酸酯;(x)1-3%的亲水性表面活性剂,例如选自二-或三-烷醇胺、聚乙氧基化的醇、聚乙氧基化的硅酮中的一种或多种,特别是选自三乙醇胺、聚山梨醇酯80和二甲基曱基(聚环氧乙烷)硅氧烷中的一种或多种;(xi)0.1-1%的防腐剂和抗氧化剂,例如选自EDTA、DMDMH和醋酸生育酚酯中的一种或多种;其中,在已经形成乳液后再将化妆品上容许的盐加入;其中,该制剂任选进一步包含一种或多种选自下述物质的组分(i)0.1-2%的香料;(ii)0.05-0.5%的着色剂;(iii)0.1-5。/o的如上所述的益肤剂,例如选自皮肤舒緩剂、维生素、抗菌剂、防晒剂和它们的组合;例如牛油树脂,特别是数量为1.5-2.5%。在又一实施方案中,本发明提供了一种制备如上所述的根据本发明的皮肤保湿制剂的方法,其包括将如上所述的多价金属离子的水溶性盐加入到乳液,例如如上所述的油包水乳液或水包油乳液中。例如,本发明提供了一种制备皮肤保湿制剂(其为油包水乳液)的方法,其包括(i)将除盐以外的所述制剂的水性组分,例如水、丙二醇、甘油、双甘油和/或三甘油的一种或多种与一种或多种亲水性表面活性剂一起混和;并单独地,将上述的亲油性组分,例如长链酸和油组分,在升高的温度,例如60-951C与一种或多种亲油性表面活性剂一起混合;(ii)将该水性混合物加入亲油性混合物中并均化,以形成油包水乳液;(iii)冷却该乳液,例如冷却到20-50匸范围的温度;(iv)向该乳液中加入多价金属离子的盐并混合,以使盐悬浮在油包水乳液的油相中。本文所提供的制剂基于用于制备该制剂的成分。对本领域的技术人员来说显而易见的是,在一些情况下,组成成分会重叠,例如蜂蜡包含长链醇类和脂肪酸以及它们的酯类,脱水山梨糖醇可包含作为杂质的油酸或降解产物等等。实施例以下实施例旨在举例说明本发明,而不对其进行限制,对本领域之内。实施例l、1A-1G、2、2A、3和3A油包水乳液表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>上表中的数量以最后制剂的重量百分比给出。上述制剂作为油包水乳液制备,并且一旦乳液制备完成就加入金属盐类。所述金属盐在乳液的连续(油)相中基本上是不溶的。按如下制备制剂1A-1G和2A:部分A(水相)将水加入到侧容器中,并开始搅拌和加热;加入EDTA;混合并加热;加入聚山梨醇酯80(Tween80);继续混合并加热;加入丙二醇,继续混合并加热;加入三乙醇胺;继续混合并加热;继续混合和加热,直到达到80TC的温度部分B(油相)向主容器中,添加牛油树脂加入白蜂蜡加入硬脂酸加入脱水山梨糖醇倍半油酸酯加入矿物油加入DC193流体加入矿脂加入十六烷基十八烷基醇加入维生素E醋酸酯加热和混合,直到均匀并且达到801C的温度。部分C当两相都已达到80"C时,将水相加入油相中并均勻化。均勻化后开始冷却过程。当温度达到381C时,加入DMDM乙内酰脲和香料。分散金属盐。继续混合直到均匀。除了没有添加金属盐以外,制剂l和2(比较实施例)以相同的方式加以制备。除了将硅油(二曱基聚硅氧烷)包含在油相中以外,制剂3和3A以相同的方式加以制备,并且在制剂3中也没有金属盐。基于相容性和皮肤质感对制剂进行了比较。发现,与没有添加金属盐的制剂1、2、3和具有相对高水平的添加的金属盐的制剂1C相比,制剂1A、1B、2A、3A、1D、1E、1F和1G具有优良的相容性并提供了增强的丝滑皮肤质感。实施例4和4A水包油乳液成分实施例4实施例4A去离子水48.8545.55三乙醇胺2.002,00白蜂蜡5.005.00硬脂酸(Emerso153)6.006.00矿物油(Drakeol6)23.0023.00油酸甘油酯(Monumols90-018)0.500.50雪白矿脂15.0015.00牛油树脂2.002,00香料0.400.40DMDM乙内酰脲0.250.25氧化锌0.30总量歸100上表中的数量以最后制剂的重量百分比给出。上述制剂作为水包油乳液制备,并且一旦乳液制备完成就加入金属盐(此处为氧化锌)。该金属盐不会以任何显著的程度进入到乳液的油相中,因而不与脂肪酸进行反应。按如下所述制备制剂部分A(水相)将水加入到主容器中,并开始搅拌和加热;加入三乙醇胺,并继续混合和加热,直到温度达到801C。部分B(油相)向側容器中,添加牛油树脂加入白蜂蜡加入硬脂酸加入油酸甘油酯加入矿物油加入矿脂当两相都已达到801C时,慢慢地将油相加入水相中并均匀化。均匀化后,在搅拌的同时冷却。当温度降到低于40"C时,加入DMDM乙内酰脲和香料。对于制剂4A,分散氧化锌。继续混合直到均匀。基于相容性和皮肤质感对制剂进行了比较。发现,与没有添加金属盐的制剂4相比,制剂4A具有优良的相容性并提供了增强的丝滑皮肤质感。权利要求1.一种皮肤护理制剂,其包含(i)化妆品上容许的多价金属阳离子;(ii)化妆品上容许的能与所述多价金属阳离子形成不溶性盐的长链酸;(iii)化妆品上容许的不溶于水的油组分;其中,当在制剂中时,所述多价金属阳离子被阻止与所述长链酸发生实质反应,但一旦将制剂应用到皮肤上并用水冲洗时,所述多价金属阳离子能够与所述长链酸进行反应以在皮肤上形成不溶性的沉积物薄层。2.权利要求l所述的制剂,其中,所述多价金属阳离子选自Ca++、Zn++、Mg++、"+++和这些离子的任意两种或多种的组合。3.权利要求l所述的制剂,其中所述多价金属阳离子以化妆品上容许的水溶性盐的形式提供。4.权利要求3所述的制剂,其中,所述盐选自氯化钙、柠檬酸锌、氯化锌、氧化锌、醋酸锌、硫酸镁和任意两种或多种这些盐的组合。5.权利要求l所述的制剂,其中,所述长链酸是C12-40脂肪酸。6.权利要求5所述的制剂,其中,所述脂肪酸为饱和脂肪酸。7.权利要求6所述的制剂,其中,所述脂肪酸包括选自由棕榈酸、硬脂酸或蜡酸组成的组中的一种或多种。8.权利要求l所述的制剂,其中,所述化妆品上容许的不溶于水的油组分包含一种或多种选自由(i)化妆品上容许的烃油和(ii)脂肪酸和长直链醇的酯组成的组中的成分。9.权利要求l所述的制剂,其中,所述化妆品上容许的不溶于水的油组分包含一种或多种选自由矿物油、矿脂、蜂蜡和极性蜡组成的组中的成分。10.权利要求3所述的制剂,其中,所述化妆品上容许的一种或多种盐或所述一种或多种长链酸被涂覆或包裹。11.权利要求l所述的制剂,包含小于20°/。重量的水。12.权利要求3所述的制剂,其中,在所述油组分和水性组分已经基本上组合以后,将所述盐加入到所述制剂中。13.权利要求l所述的制剂,其中,所述皮肤护理制剂为乳液。14.权利要求13所述的制剂,其为油包水乳液。15.权利要求14所述的制剂,其包含组合HLB小于8的表面活性剂的混合物。16.根据权利要求3所述的制剂,以重量计,其包含(i)0.01-2%的化妆品上容许的多价金属离子的水溶性盐;(ii)2-10%的长链酸;(iii)25-60%的化妆品上容许的油组分;其中,在使用前,阻止所述化妆品上容许的水溶性盐与所述长链酸起反应。17.根据权利要求16所述的制剂,其进一步包含3-10%的表面活性剂,和30-60%的具有一种或多种选自水、乙醇、异丙醇、丙二醇和甘油的成分的亲水组分;其中,在所述乳液已经形成以后,加入化妆品上容许的水溶性盐。18.根据权利要求17所述的制剂,其为油包水乳液,以重量计包含i)0.05-1%的化妆品上容许的多价金属离子的盐,其选自包括氯化钙、柠檬酸锌、氯化锌、氧化锌、醋酸锌和硫酸镁的组;(ii)1-8%的C16-30的饱和脂肪酸;(iii)2-10%的蜂蜡、极性蜡或它们的混合物;(iv)20-30%的矿物油;(v)5-20%的矿脂;(vi)0.5-5%的C12-34直链醇;(vii)30-45%的去离子水;(viii)2-10%的丙二醇、甘油或它们的混合物;(ix)2-5%的亲油性表面活性剂;(x)1-3%的亲水性表面活性剂;(xi)0.1-1%的防腐剂和/或抗氧化剂;其中,在已形成所述乳液后再将所述化妆品上容许的盐加入。19.权利要求1所述的制剂,其进一步包含0.1-2%的香料和/或0.05-0.5%的着色剂中的一种或多种。20.权利要求1所述的制剂,其包含有效量的药品上或化妆品上的活性剂。21.权利要求19所述的制剂,其中,所述药品上或化妆品上的活性剂选自皮肤舒緩剂、维生素、抗菌剂、防晒剂和它们的组合。22.权利要求20所述的制剂,其中,所述药品上或化妆品上的活性剂为皮肤舒緩剂。23.权利要求22所述的制剂,其中,所述皮肤舒緩剂为牛油树脂。24.—种制备如权利要求1所述的皮肤护理制剂的方法,包括制备含有亲水性组分、亲油性组分和表面活性剂的乳液,并将多价金属离子的水溶性盐加入到所述乳液中。25.权利要求24所述的方法,其中所述的皮肤护理制剂为油包水乳液,并且所述方法包括(i)将除盐以外的所述制剂的水溶性组分与一种或多种亲水性表面活性剂一起混和;并分开地,将所述亲油性组分与一种或多种亲油性表面活性剂在组分为液体的温度一起混合;(ii)将水溶性组分的混合物加入到亲油性混合物中并均化以形成油包水乳液;(iii)冷却所述乳液;(iv)向所述乳液中加入所述多价金属离子的盐并混合,以使所述盐悬浮在所述油包水乳液的油相中。26.—种由权利要求25所述的方法制备的皮肤护理制剂。27.—种保湿、保护和/或调理皮肤的方法,包括将权利要求1所述的皮肤护理制剂施加到皮肤上并用水沖洗。28.—种将药品上或化妆品上的活性剂递送给皮肤的方法,包括将根据权利要求20所述的皮肤护理制剂施加到皮肤上,并用水冲洗。全文摘要一种皮肤保湿制剂,其可在洗浴或淋浴中使用,应用时沉积薄层保湿剂,该薄层不会被冲洗掉而是保留下来以防止皮肤干燥,产生更光滑、更柔嫩的皮肤质感;该制剂包含多价金属阳离子和脂肪酸,在淋浴或洗浴中应用时,它们反应形成不溶性盐的薄的沉积物,从而加强了保湿油和调理剂的保留。文档编号A61K8/04GK101166507SQ200580037065公开日2008年4月23日申请日期2005年10月25日优先权日2004年10月27日发明者M·哈桑,N·索利曼,S·卡普兰申请人:高露洁-棕榄公司
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