专利名称：外科用液体敷料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种外科用液体敷料。属于医疗、卫生领域中的防护用的敷料。
背景技术：
目前，随着HIV、SARS、H5N1等病毒泛滥状况的日益严峻化，人们在日常生活、社交中愈来愈重视个人卫生防护。与各种病毒细菌亲密接触的医护人员更是需要得到切实的保护。目前我国防止与污染源相接触的手用防护制品主要是乳胶或塑胶薄膜手套。但这类制品普遍存在透气性不好而缺乏舒适性、不能与每人的手型充分相合且大大降低手部皮肤敏感度而影响手操作功能、一次性制品的废弃有待于回收等不足之处。因而尽管使用程度较高，但仍令人们特别是医护人员感到不满。
目前国内市场上的这类产品种类及生产厂家有限，主要集中在抽油烟机及厨房保洁、化工、煤矿、机械、修理、印刷等行业的防护领域。产品或喷涂或刷涂于需防护的器具(如抽油烟机)表面，起到隔离油污的作用(在本申请的叙述中称为a类)，如北京京泽恒一科技有限公司的一次性隐型防护膜；中科院兰州化物所研制的厨房保洁膜，可剥式透明贴体防护膜(专利申请号2004100008981、95116588)；或涂于手上，在短时间内起到隔离油污或有机溶剂、抗污染的作用(在本申请的叙述中称为b类)，如已商品化的广东新宁天兴科技有限公司的“亿龙”牌隐型手套；沈阳金马实业有限公司的皮肤防护膜(专利申请号03133592)。上述产品的主要成分基本上是天然高分子蛋白质(a类)，也有辅以合成高分子(b类)，分散在水、醇、甘油等溶剂中，通过涂于物体表面上溶剂挥发后而成膜。成膜时间一般为2-4分钟(a类)或数小时(b类)，具有适宜强度和韧性，并维持数小时(a类)甚至两年(b类)。抗油污及有机溶剂，水溶性，可剥离，易清除，一般透明或半透明，成本约5元/公斤。其中a类还具有基本的生物相容性，无毒无刺激。
针对医疗领域的这类产品(在本申请的叙述中称为c类)在国内却鲜有报道。用于皮肤表面保养或美容的生物蛋白保护膜(专利申请号200410022301)，由吸附着动物胶原蛋白的动物蛋白胶原海绵构成，算是是国内少数c类产品的一个实例。
在医疗特别是外科防护的应用中，更重视防护材料对水、体液、空气的阻隔和防护，要求具有一定的耐湿摩擦性、耐水性和杀菌性，对生物相容性要求也更高。而上文中提到的产品由于多以天然高分子蛋白质为主要原料，强度有限，且均为水溶性，在有水或体液存在的条件下强度更差，满足不了这方面要求。
西方发达国家在研发上述兼具良好防护性、使用便宜性及舒适性的产品方面先进于我国许多。其中a类和b类产品已相当成熟，在2003年SARS流行时已进入我国市场并成为我国开发类似产品的一个动因。而C类产品亦有成熟商品问世，且产品种类繁多，与无纺布或织物复合使用，遍及外科医疗的各个方面，如防护衣、手术巾、绷带、防术后粘连隔膜、敷料、纱布等等，可具有隔离、防护、给药、营养、抗菌等多重功效。代表性的专利有(1)用于制造防护衣的抗油污及有毒化学物质(如有机溶剂、涂料、油漆、胶粘剂、环氧化合物等)污染的皮肤防护复合层(US PATENT4902558)。它采用对有毒化学物质低渗透性但有一定吸水性的PVAE(聚乙烯醇-乙烯共聚物)薄膜作为有毒化学物质阻隔层。但因其吸水，若直接与汗液接触其防护性会明显降低。因此作为中间层与防水性材料如聚乙烯、聚丙烯等进行层压复合，制成防护服材料。(2)对皮肤有很好粘合力又易于用水洗除或揭除的医用创口帖(US PATENT6,576,575)。它以水溶性聚乙烯醇纤维无纺布为主体作为基层(伤口的隔绝保护层)，通过水溶性或易在水中撕除的聚丙烯酸压敏胶将基层粘接在皮肤上，基层中央接触伤口的部位还可覆以给药或吸液的衬垫。这里的PVA和聚丙烯酸压敏胶都是溶于水或在水中易撕除的，以便使用后易于用水处理。(3)用于保护手术切口或伤口的可单向透气的透明医用防护层(US PATENT5,395,675)。其主体为刚性或半刚性的可单向透湿气的透明聚酯、尼龙、聚丙烯、聚氯乙烯等乙烯基聚合物制成的“窗口”片，及将“窗口”片固定于伤患部位的涂覆在柔韧性延展性塑料(聚酯、尼龙、聚丙烯、聚氯乙烯等乙烯基聚合物等)薄膜上的聚丙烯酸压敏胶。这些产品都复合了多种合成高分子，多涉及PVA及聚丙烯酸压敏胶，还有PE、PP、PET、PA及它们的共聚物等。利用它们的不同特性，针对不同使用要求赋予制品多重功能，其中医用品都充分考虑了材料的生物相容性。但对于PVA及聚丙烯酸压敏胶的使用都未避开其水溶性，或利用其水溶性以便于使用后去除，或复合以其它材料，起到防水保护的作用。同时，随涂随用的液体产品报道较少，手用医疗防护用品未见报道。
发明内容
针对上述状况，本发明的目的在于提供一种外科用液体敷料。提供一种可供医疗或个人卫生防护之用的一次性防护膜，可替代手套在医疗或个人卫生防护场合中使用。它采用生物相容性的合成高分子原料，随涂随用、用后即洗，透明或半透明，成膜干燥快，具有一定强度和耐湿摩擦性，对皮肤无刺激和伤害，与人体伤口破碎处接触不造成感染，且成本较低。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案一种外科用液体敷料，该外科用液体敷料是由下述配方成分的混合胶液制成的单层膜，聚乙烯醇水溶液100重量份丙烯酸酯乳液压敏胶4-8重量份丙三醇1重量份；其中，聚乙烯醇水溶液的浓度为10-12重量％，聚乙烯醇的聚合度为1750±50，醇解度为99.9％；丙烯酸酯乳液压敏胶的固含量为51.0-53.0％，粘度为1600-2100Pa.s；丙三醇为分析纯。
所述的单层膜的厚度为0.04-0.08mm。
另一种外科用液体敷料，该外科用液体敷料是由下述两层溶液制成的双层膜，底层聚乙烯醇水溶液上层醇溶性聚酰胺醇溶液；其中，聚乙烯醇水溶液的浓度为10-12重量％，聚乙烯醇的聚合度为1750±50，醇解度为99.9％；聚酰胺醇溶液是用95％乙醇或95％乙醇与异丙醇的同重量比混合物溶解，聚酰胺醇溶液的浓度为50重量％，所使用的异丙醇为分析纯。
所述的双层膜的厚度为0.04-0.08mm，底层膜和上层膜的厚度分别为0.02-0.04mm。
还有一种外科用液体敷料，该外科用液体敷料是由下述三层溶液制成的复层膜，底层聚乙烯醇水溶液中层醇溶性聚醋酸乙烯酯醇溶液上层聚酰胺醇溶液；其中，聚乙烯醇水溶液的浓度为10-12重量％，聚乙烯醇的聚合度为1750±50，醇解度为99.9％；醇溶性聚醋酸乙烯酯为食品级，醇溶性聚醋酸乙烯酯的分子量范围为1-10万，醇溶性聚醋酸乙烯酯醇溶液是用95％乙醇、正丁醇和异丙醇的同重量比混合物溶解，醇溶性聚醋酸乙烯酯醇溶液的浓度为重量50％，所使用的正丁醇和异丙醇均为分析纯；聚酰胺醇溶液是用95％乙醇或95％乙醇与异丙醇的同重量比混合物溶解，聚酰胺醇溶液的浓度为50重量％，所使用的异丙醇为分析纯。
所述的三层膜的厚度为0.06-0.10mm，底层膜和中层膜的厚度分别为0.02-0.033mm，上层膜的厚度为0.02-0.034mm。
在本发明中，所使用的聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺均为合成高分子，所使用的这些合成高分子均为对生物体无毒无害、生物相容性良好的医用或食品级原料。其中基质材料聚乙烯醇(PVA)是为水(或醇)溶性高分子，与其它水溶性高分子相比，粘性和吸湿性都较低，成膜性及膜的抗张力和抗摩擦性都较好，为本发明提供主要的成膜性能；丙烯酸酯乳液压敏胶为聚合物乳液，水性，与聚乙烯醇(PVA)具有很好相溶性的同时提供良好的粘接性能，使防护膜易于贴合于皮肤；其它两种高分子(即聚醋酸乙烯酯、聚酰胺)含疏水基，为醇溶性，主要为本发明提供耐水性和耐湿摩擦性，同时醇溶剂的引入比起水溶剂可缩短成膜时间。
本发明的优点是本发明通过一种或几种聚合物同适当添加剂的复配，得到数种具有足够强度、耐水性和生物相容性的成膜材料；可涂敷于生物体表，比如人手、四肢、腹部等部位，在一定时间内起隔离、保护作用。可应用于与医疗或个人卫生防护相关的场合，如外科手术时的敷料、临时防护用手套等。
具体实施例方式
本发明的实施例采用以下的主要原料聚乙烯醇(PVA)，商品牌号为1799，聚合度为1750±50，醇解度为99.9％，可用水溶解，制成重量百分比浓度10-12％的聚乙烯醇水溶液；丙烯酸酯乳液压敏胶(PAE)商品牌号为PS-58N，固含量51.0-53.0％，粘度1600-2100Pa.s；醇溶性聚醋酸乙烯酯(PVAc)，食品级，高聚合度，其分子量范围为1-10万，用95％乙醇、正丁醇和异丙醇的同重量比混合物溶解，制成重量百分比浓度50％的聚醋酸乙烯酯醇溶液；醇溶性聚酰胺(PA)，用95％乙醇或者95％乙醇与异丙醇的同重量比混合物溶解，制成重量百分比浓度50％的聚醋酸乙烯酯醇溶液；其中，上述所使用的95％乙醇中的百分比为体积百分比；丙三醇、异丙醇、正丁醇均为分析纯。
实施例1-单层膜配方聚乙烯醇水溶液(10重量％)100重量份丙烯酸酯乳液压敏胶4重量份丙三醇1重量份在60℃用去90g离子水机械搅拌下溶解10gPVA，得到无色透明的10重量％聚乙烯醇水溶液溶液。依次按配方加入丙烯酸酯乳液压敏胶和丙三醇，搅拌使混合物分散均匀。用玻璃棒蘸取适量在玻璃板上涂膜，或滴于手上，双手相互抹匀后自然干燥或用暖风吹干，1min-数分钟即透干。制成单层膜的厚度为0.08mm。可揭除或用冷水或温水洗净。
实施例2-单层膜配方中丙烯酸酯乳液压敏胶为8重量份，而聚乙烯醇水溶液、丙三醇的配方及混合胶液配制均同实施例1。选择孔径适宜的喷雾瓶盛装胶液，喷涂于手部。制成单层膜的厚度为0.06mm。可揭除或用冷水或温水洗净。
实施例3-单层膜除配方中聚乙烯醇水溶液浓度为12重量％、及制成单层膜的厚度为0.04mm以外，其它同实施例1。
实施例4-双层复合膜配方聚乙烯醇水溶液(10重量％)聚酰胺醇溶液(50重量％)10重量％的聚乙烯醇溶液按实施例1配制；用95％乙醇溶解等重的聚酰胺，得到无色透明的50重量％聚酰胺溶液。用玻璃棒蘸取适量聚乙烯醇溶液在玻璃板上涂膜，或滴于手上，双手相互抹匀后自然干燥或用暖风吹至表面发粘，再蘸取或滴加等量的聚酰胺溶液，涂匀后自然干燥或用暖风吹干。1-2min即透干。制成双层膜的厚度为0.08mm。去除同实施例1。
实施例5-三层复合膜配方聚乙烯醇水溶液(10重量％)醇溶性聚醋酸乙烯酯醇溶液(50重量％)聚酰胺醇溶液(50重量％)10重量％聚乙烯醇溶液、50重量％聚酰胺溶液按实施例配制；用95％乙醇、正丁醇、异丙醇的同比混合物溶解等重的，得到无色透明的50重量％醇溶性聚醋酸乙烯酯溶液。成膜次序为首层(底层)涂聚乙烯醇水溶液；表面发粘时涂聚醋酸乙烯酯醇溶液，为中间层；紧接着涂聚酰胺醇溶液，为最外层。涂匀后自然干燥或用暖风吹干。1-2min即透干。制成三层膜的厚度为0.09mm。去除同实施例1。
将实施例1-5所得到的防护膜进行测试，得到以下的结果(1)抗拉伸性在室温(20℃)用拉力机测试膜的断裂强度和断裂伸长率。实施例1-3得到的单层膜的断裂强度＞5N，断裂伸长率＞50％；实施例4得到的复合膜的断裂强度＞2N，断裂伸长率＞17％；实施例4得到的复合膜的断裂强度＞5N，断裂伸长率＞60％。均表现出一定的强度和延展性，涂于手上易于成完整膜，无紧绷之感。
(2)耐水性在室温(20℃)静止条件下做24hr的溶解性实验。实施例1-3得到的单层膜的溶解性＜25％，实施例4得到的复合膜的溶解性＜15％，实施例5得到的复合膜的溶解性＜15％。
(3)耐摩擦性室温(20℃)成膜于测试板上，用干燥或湿润医用纱布做机械控制往复摩擦，记录造成孔洞的摩擦次数。实施例1-3得到的单层膜的干摩擦次数＞1000次，湿摩擦次数＞20次；实施例4得到的复合膜的干摩擦次数＞330次，湿摩擦次数＞200次；实施例5得到的复合膜的干摩擦次数＞150次，湿摩擦次数＞50次。综合特性考察特性(2)、(3)，可满足短时间内潮湿环境中的使用要求。
(4)快速成膜性在室温(20℃)实施例1-5得到的三种配方成膜时间均＜10min，(最快可在1min内干燥)。若施以暖风烘干，1-2min即可干燥。
(5)生物相容性将实施例1-3中的混合胶液和实施例4、5中的组分溶液分别注人白兔体内，定时观察，连续8天体重、进食、体温、活动无异常。均具有良好的生物相容性。
(6)杀菌性实施例1-5所得到的防护膜对白色念珠菌、金色葡萄球菌、大肠杆菌杀灭率均100％。
(7)成本低对实施例1-5所得到的防护膜核算成本约30元/公斤。
权利要求
1.一种外科用液体敷料，其特征在于，该外科用液体敷料是由下述配方成分的混合胶液制成的单层膜，聚乙烯醇水溶液100重量份丙烯酸酯乳液压敏胶4-8重量份丙三醇1重量份；其中，聚乙烯醇水溶液的浓度为10-12重量％，聚乙烯醇的聚合度为1750±50，醇解度为99.9％；丙烯酸酯乳液压敏胶的固含量为51.0-53.0％，粘度为1600-2100Pa.s；丙三醇为分析纯。
2.根据权利要求1所述的外科用液体敷料，其特征在于，所述的单层膜的厚度为0.04-0.08mm。
3.一种外科用液体敷料，其特征在于，该外科用液体敷料是由下述两层溶液制成的双层膜，底层聚乙烯醇水溶液上层醇溶性聚酰胺醇溶液；其中，聚乙烯醇水溶液的浓度为10-12重量％，聚乙烯醇的聚合度为1750±50，醇解度为99.9％；聚酰胺醇溶液是用95％乙醇或95％乙醇与异丙醇的同重量比混合物溶解，聚酰胺醇溶液的浓度为50重量％，所使用的异丙醇为分析纯。
4.根据权利要求3所述的外科用液体敷料，其特征在于，所述的双层膜的厚度为0.04-0.08mm，底层膜和上层膜的厚度分别为0.02-0.04mm。
5.一种外科用液体敷料，其特征在于，该外科用液体敷料是由下述三层溶液制成的复层膜，底层聚乙烯醇水溶液中层醇溶性聚醋酸乙烯酯醇溶液上层聚酰胺醇溶液；其中，聚乙烯醇水溶液的浓度为10-12重量％，聚乙烯醇的聚合度为1750±50，醇解度为99.9％；醇溶性聚醋酸乙烯酯为食品级，醇溶性聚醋酸乙烯酯的分子量范围为1-10万，醇溶性聚醋酸乙烯酯醇溶液是用95％乙醇、正丁醇和异丙醇的同重量比混合物溶解，醇溶性聚醋酸乙烯酯醇溶液的浓度为重量50％，所使用的正丁醇和异丙醇均为分析纯；聚酰胺醇溶液是用95％乙醇或95％乙醇与异丙醇的同重量比混合物溶解，聚酰胺醇溶液的浓度为50重量％，所使用的异丙醇为分析纯。
6.根据权利要求4所述的外科用液体敷料，其特征在于，所述的三层膜的厚度为0.06-0.10mm，底层膜和中层膜的厚度分别为0.02-0.033mm，上层膜的厚度为0.02-0.034mm。
全文摘要
一种外科用液体敷料，是由下述配方成分的混合胶液制成的单层膜，聚乙烯醇水溶液100重量份、丙烯酸酯乳液压敏胶4－8重量份、丙三醇1重量份；另一种外科用液体敷料，由下述两层溶液制成的双层膜，底层聚乙烯醇水溶液、上层醇溶性聚酰胺醇溶液；还一种外科用液体敷料，是由下述三层溶液制成的复层膜，底层聚乙烯醇水溶液、中层醇溶性聚醋酸乙烯酯醇溶液、上层聚酰胺醇溶液。本发明通过一种或几种聚合物同适当添加剂的复配，得到数种具有足够强度、耐水性和生物相容性的成膜材料；可涂敷于生物体表，如人手、四肢、腹部等部位，在一定时间内起隔离、保护作用。可应用于与医疗或个人卫生防护相关的场合，如外科手术时的敷料、临时防护用手套等。
文档编号A61L26/00GK1883716SQ200610012150
公开日2006年12月27日 申请日期2006年6月7日 优先权日2006年6月7日
发明者马榴强, 何江川 申请人:北京联合大学生物化学工程学院