含甜菜碱的结构化组合物的制备和使用方法

专利名称：：含甜菜碱的结构化组合物的制备和使用方法含甜菜碱的结构化组合物的制备和使用方法发明领域本发明涉及包含至少一种甜菜碱的结构化组合物，该结构化组合物的制备方法以及该组合物在个人护理产品中的应用。
背景技术：
：个人护理、家庭护理和其他消费品中使用的许多所谓的"结构化"组合物是本领域已知的。这些结构化组合物常常表现为层状、富含表面活性剂的相，具有所需的流变学和美学性质，以及悬浮不溶于水的功能性成分的显著能力。申请人认识到，对于某些最终应用，包括但不限于某些个人护理产品的应用，希望在结构化系统中掺入一种或多种甜菜碱，以形成不仅美学上令人喜爱和/或相稳定，而且具有一种或多种附加性质如温和性、起泡性和/或符合成本-效益的组合物。然而，申请人进一步认识到，将甜菜碱掺入结构化系统中是有问题的。具体地说，申请人相信，甜菜碱不规则形状的亲水头基导致该分子结构化组合物中尤其难以稳定。鉴于上述结果，申请人认识到，需要开发包含甜菜碱的结构化组合物，以及制备该组合物的方法。
发明内容本发明符合上述需要并克服了现有技术的缺点。具体地说，申请人发现，一种或多种甜菜碱可与一种或多种支链脂肪醇和一种或多种阴离子表面活性剂进行组合，形成相稳定的结构化组合物。根据一方面，本发明提供了包含甜菜碱、支链脂肪醇和阴离子表面活性剂的组合物，该组合物的屈服应力约为1帕斯卡(Pa)到约1500Pa。根据另一方面，本发明提供了包含甜菜碱、支链脂肪醇和阴离子表面活性剂的组合物，该组合物的H-B维数小于约1.7。根据又一方面，本发明提供了包含本发明组合物的个人护理产品。根据一方面，本发明提供了制备结构化组合物的方法，该方法包括将一定量的甜菜碱、支链脂肪醇和阴离子表面活性剂进行组合，以形成屈服应力约为1帕斯卡(Pa)到约1500Pa的组合物。根据另一方面，本发明提供了清洁人体的方法，该方法包括将本发明的结构化组合物应用于人体。具体实施方式除非另有说明，说明书中所列的所有百分比是重量百分比。本文所用术语"结构化组合物"是指由后文测试方法部分所述的"屈服应力测试"测得的、屈服应力约为1帕斯卡(Pa)到约1500Pa的组合物。某些优选的结构化组合物的例子包括由后文所述的屈服应力方法测得的屈服应力约为10-1100Pa的组合物。如上所述，申请人意外地发现，可通过将至少一种甜菜碱与至少一种支链脂肪醇和至少一种阴离子表面活性剂进行组合来获得结构化组合物。申请人进一步发现，根据某些实施方式，本发明的组合物具有称为"堆载(heaping)"的理想属性，即由后文测试方法部分中描述的"堆载程度测试"测得的、经受剪切力时能够快速恢复形状并形成峰的能力。因此，在某些实施方式中，由后文所述的堆载程度测试测得的、本发明组合物的豪斯道夫(Hauesorff-Besicovitch)维数(后文中称为"H-B维数")小于约1.7，优选小于约1.6，更优选小于约1.5，甚至更优选小于约1.4。本发明组合物中可使用任何种类合适的甜菜碱。合适的甜菜碱的例子包括烷基甜菜碱；酰胺烷基甜菜碱；酰胺烷基磺基甜菜碱、两性磷酸盐、磷酸咪唑啉如磷酸甜菜碱和焦磷酸甜菜碱；以及以下通式所代表的其他甜菜碱-B-N^R2(CH2yC其中，B是烷基或烯基，优选具有约7-22个碳原子；和X—是阴离子电荷部分或其中性(质子化)衍生物。本领域技术人员应理解，X—上的电荷取决于组合物的pH。合适的垸基甜菜碱的例子包括通式如下的化合物D-N+R9R10(CH2)pCO2-其中，D是具有约8-22个碳原子，例如约8-16个碳原子的垸基或烯基；Rg和Ru)各自独立地是具有约1-4个碳原子的垸基或羟烷基；和p是l或2。本发明中使用的一种优选的甜菜碱是十二烷基甜菜碱，可以商品名"EmpigenBB/J"购自得克萨斯州伍德的猎人国际LLC公司(HuntsmanInternationalLLC)。合适的酰胺烷基甜菜碱的例子包括通式如下的化合物F-CO-NH(CH2)q-我!R!2(CH2)mC(V其中，F是具有约7-21个碳原子、例如约7-15个碳原子的垸基或烯基；R和Ru各自独立地是具有约1-4个碳原子的垸基或羟烷基；q是约2-6的整数；和m是l或2。一种酰胺垸基甜菜碱是共酰胺(cocamido)丙基甜菜碱，以商品名"Tego甜菜碱L7"购自维吉尼亚州厚朴韦尔的德固赛钩氏(DegussaGoldschmidt)化学品公司。合适的酰胺烷基磺基甜菜碱的例子包括通式如下的化合物》eE—C—NH—(CH2)r-Y—Rn"S03R15其中，E是具有约7-21个碳原子，例如约7-15个碳原子的垸基或烯基；Rm和R,5各自独立地是具有约1-4个碳原子的垸基或羟垸基；r是约2-6的整数；和Ru是具有约2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；在一个实施方式中，酰胺垸基磺基甜菜碱是以商品名"MirataineCBS"购自新泽西州克莱浦瑞的罗迪阿有限公司(Rhodialnc.)的共酰胺丙基羟基磺基甜菜碱。合适的两性磷酸酯化合物的例子包括通式如下的化合物R17OH其中，G是具有约7-21个碳原子、例如约7-15个碳原子的烷基或烯基；s是约2-6的整数；R,6是具有约2-3个碳原子的氢或羧基烷基；R,7是具有约2-3个碳原子的羟垸基或通式R19-0-(CH2)rC02—的基团，其中，Rw是具有约2-3个碳原子的亚垸基或羟基亚烷基，和t是1或2;和R18是具有约2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基。在一个实施方式中，两性磷酸酯化合物是以商品名"Monateric1023"购自伊利诺伊州芝加哥的优尼凯末公司(Uniqema)的月桂烷基PG-乙酸酯磷酸钠以及美国专利4,380,637中所述的化合物，将其内容纳入本文作为参考。合适的磷酸甜菜碱的例子包括通式如下的化合物E——C—NH——(CH2)r—R厂0-一〇R2OH其中，E，r，RpR2和R3如上所述。在一个实施方式中，磷酸甜菜碱化合物是美国专利4,215,064、4，617,414和4,233,192中所述的化合物，将其内容纳入本文作为参考。合适的焦磷酸甜菜碱的例子包括通式如下的化合物lf④f1E—C一丽一(CH2)r—Y—R3—0—R2其中，E，r，RPR2和R3如上所述。在一个实施方式中，焦磷酸甜菜碱化合物是美国专利4,382,036、4,372,869和4,617,414中所述的化合物，将其内容纳入本文作为参考。根据本发明可使用适合与组合物中其他成分联用的任意量甜菜碱或甜菜碱的组合来制备结构化组合物。根据某些实施方式，以组合物中活性甜菜碱的重量计，使用的甜菜碱的浓度大于约0.1%到约50%。优选地，组合物中活性甜菜碱的浓度约为1%-40%，更优选约5%-40%，甚至更优选约15%-35%。本发明组合物中可使用任何种类的支链脂肪醇。"支链脂肪醇"是指具有至少一个含烃侧链的来源于植物油或动物油和脂肪的各种醇中任一种。支链脂肪醇可包含任意数量的碳原子，优选约7-22个碳原子，更优选约9-15个碳原子，甚至更优选约11-15个碳原子。合适的支链脂肪醇每分子可包含一个或多个醇基团。在某些优选的实施方式中，脂肪醇每分子包含一个醇基团。合适的支链脂肪醇的分子碳链上可包含一个或多个支链。在某些优选的实施方式中，支链脂肪醇为单一支链。"单一支链"是指脂肪醇的烷基链具有一个(CH)官能团，使得垸基链中具有一个支链，即脂肪醇具有一个且仅具有一个结合有一个氢原子和三个碳原子的碳。在某些优选的实施方式中，支链脂肪醇是伯醇。"伯醇"是指没有-COH基团与超过一个的碳原子相连。在一个尤其优选的实施方式中，支链脂肪醇既是单一支链又是伯醇。在一个更加优选的实施方式中，支链脂肪醇既是单一支链又是伯醇，且每个分子仅具有一个醇基团。在某些优选的实施方式中，支链脂肪醇仅由氢、碳和氧原子构成。支链脂肪醇中的碳-碳键可以是饱和或不饱和的。在一个尤其优选的实施方式中，支链脂肪醇是可由以下通式表示的单一支链伯脂肪醇CH3(CH2)mCH(CH2)nCH3CH2OH其中，以下三个等式中的每一个都满足m+n-8或9;m是0-9的整数(包括端值)；n是0-9的整数(包括端值)。尤其适合用作支链脂肪醇的市售材料包括以下材料，单独使用或联用德国拜汉堡的萨搜(Sasol)化学品公司生产的Isal化学123或Lial化学123。在一个尤其优选的实施方式中，支链脂肪醇是Isal化学123。在另一实施方式中，支链脂肪醇包括烷氧基化部分，如乙氧基和/或丙氧基基团。任意数量的垸氧基都是可以接受的，只要脂肪醇仍然能够提供结构化组合物。在一个实施方式中，脂肪醇具有高达10个烷氧基(包括10个)，更优选0-3个垸氧基，最优选l-3个烷氧基。以组合物中活性支链脂肪醇的重量计，本发明组合物中支链脂肪醇的含量优选约为0.1-10%，更优选约0.5-5%，甚至更优选约0.75-4%。在本发明的一个实施方式中，支链脂肪醇与甜菜碱的重量比(以活性剂计)约为0.15:1到约0.35:1。本发明中可使用任何种类合适的阴离子表面活性剂。根据某些实施方式，合适的阴离子表面活性剂可以是支链或非支链，包括烷基硫酸盐、垸基醚硫酸盐、垸基单甘油醚硫酸盐、烷基磺酸盐、垸基芳基磺酸盐、垸基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、垸基酰胺磺基琥珀酸盐、垸基羧酸盐、垸基酰胺醚羧酸盐、烷基琥珀酸盐、脂肪酰基肌氨酸盐、脂肪酰基氨基酸、脂肪酰基牛磺酸盐、脂肪烷基磺基乙酸盐、垸基磷酸盐、以及两种或多种的混合物。某些阴离子表面活性剂的例子包括通式如下的烷基硫酸盐R'-CH2OS03X';通式如下的烷基醚硫酸盐R'(OCH2CH2)vOS03X';通式如下的烷基单甘油醚硫酸盐OH通式如下的烷基单甘油酯硫酸盐R'C02CH2(pHCH2OS03X';OH通式如下的烷基单甘油酯磺酸盐R'C02CH2(pHCH2S03X';OH通式如下的垸基磺酸盐R'-S03X';通式如下的烷基磺基琥珀酸盐通式如下的垸基醚磺基琥珀酸盐通式如下的垸基磺基琥珀酰胺酸盐通式如下的烷基酰胺磺基琥珀酸盐R'——C—NH—CH2CH2+OCH2CH2i02C\C。2X';so3x，通式如下的垸基羧基盐R'—(OCHWH》w-OCT^CX^X';通式如下的烷基酰胺醚羧酸盐R'—C—NH—CH2CH2fOCH2CH2iOCH2C02X';通式如下的烷基琥珀酸盐vra2X''R'—C_^—CH2C02X'通式如下的脂肪酰基肌氨酸盐0&通式如下的脂肪酰基氨基酸K'NHeC)2X';R,/^N-CH2CH2S03X';通式如下的脂肪酰基牛磺酸盐通式如下的脂肪垸基磺基乙酸盐R'QeH2SQ3X';R'—(OCH2CH2)w-0_「OX';OH通式如下的磷酸垸基酯其中，R'是具有约7-22个碳原子，优选约7-16个碳原子的烷基；R、是具有约1-18个碳原子，优选约8-14个碳原子的烷基；R'2是天然或合成的I-氨基酸取代基；X'选自碱金属离子、碱土金属、铵离子以及被约1-3个取代基取代的铵离子，每个取代基可相同或不同，选自具有l-4个碳原子的烷基和具有约2-4个碳原子的羟院基；V是l-6的整数；W是0-20的整数；以及它们的混合物。在某些优选的实施方式中，本发明中使用的阴离子表面活性剂包括支链阴离子表面活性剂。"支链阴离子表面活性剂"是指支链表面活性剂分子含量大于10%的阴离子表面活性剂。合适的支链阴离子表面活性剂包括十三烷醇基硫酸盐如十三垸醇聚醚(trideceth)硫酸钠，通常包含高含量的分支，超过80%的表面活性剂分子具有至少两个分支。另一种合适的支链阴离子表面活性剂是来源于SAFOL23醇(美国得克萨斯州休斯敦的萨斯有限公司(Sasol，Inc)的C12.13垸基硫酸盐，其包含约15-30%的支链表面活性剂分子。支链阴离子表面活性剂包括但不限于以下支链阴离子垸基硫酸盐或垸基醚硫酸盐表面活性剂十三烷基硫酸盐、C仏u垸基硫酸钠、(:12-15垸基硫酸钠、C12-15烷基硫酸钠、C,2.,8垸基硫酸钠、do.,6烷基硫酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠、C12.3链烷醇聚醚(pareth)硫酸钠、C12.13链垸醇聚醚-正硫酸钠和C12—14链烷醇聚醚-正硫酸钠。一种尤其合适的支链阴离子表面活性剂(约50%支链)是十三烷醇聚醚硫酸钠，以CEDEPALTD430MFLD的形式从伊利诺斯州诺思费尔德的斯待潘公司(StepanCompany)购得。所有上述支链阴离子表面活性剂的其他盐也是有用的，例如TEA、DEA、铵盐、钾盐。有用的烷氧基化物包括环氧乙垸、环氧丙烷和EO/PO混合的垸氧基化物。由支链醇制备的磷酸盐、羧酸盐和磺酸盐也是有用的阴离子支链表面活性剂。支链阴离子表面活性剂可来源于合成醇，如通过弗氏涛普(Fischer-Tr叩sch)浓縮合成气制备的液态烃的伯醇，例如得自得克萨斯州休斯敦的萨斯北美公司(SasolNorthAmerica,Houston,TX)的SAFOL23醇；来自合成制备的醇，如2002年1月1日授予Coffmdaffer等的美国专利6，335,312中所述。优选的醇是SAFOL.TM.23。优选的垸氧基化醇是SAFOL23-3。硫酸盐可由硫基S03气流方法、氯代磺酸方法、硫酸方法或发烟硫酸方法通过常规方法制备得到高纯度。在降膜式反应器中通过SCb气流制备是优选的硫酸盐化方法。合适的支链阴离子表面活性剂包括但不限于来源于上述SAFOL23-n的支链阴离子硫酸盐，其中，n是1-20的整数。部分垸氧基化也是有用的，例如以存在的醇的摩尔数计，经化学计量仅添加约0.3摩尔的EO，或1.5摩尔EO，或2.2摩尔EO，由于所得分子组合事实上总是垸氧基化的分布集合，因此n代表的整数仅仅是平均表示。优选的单甲基支链阴离子表面活性剂包括来源于SAFOL23硫酸化的012-13垸基硫酸盐，其包含约28%支链阴离子表面活性剂分子。当支链阴离子表面活性剂是支链阴离子伯硫酸盐时，它可包含一些以下支链阴离子表面活性剂分子4-甲基十一垸基硫酸盐、5-甲基十一烷基硫酸盐、7-甲基十一垸基硫酸盐、8-甲基十一烷基硫酸盐、7-甲基十二垸基硫酸盐、8-甲基-十二烷基硫酸盐、9-甲基十二烷基硫酸盐，4,5-二甲基癸基硫酸盐、6,9-二甲基癸基硫酸盐、6,9-二甲基十一烷基硫酸盐、5-甲基-8-乙基十一垸基硫酸盐、9-甲基十一烷基硫酸盐、5，6，8-三甲基癸基硫酸盐、2-甲基十二烷基硫酸盐或2-甲基十一烷基硫酸盐。当阴离子表面活性剂是伯烷氧基化硫酸盐时，除了由烷氧基化反应通常得到的垸氧基化加合物之外，这些相同的分子还可以以n=0未反应醇硫酸盐的形式存在。适合与组合物中其他成分联用来制备结构化组合物的阴离子表面活性剂或其组合的任何量都是合适的。根据某些实施方式，以组合物中活性阴离子表面活性剂的重量计，所用阴离子表面活性剂的浓度大于约0.1-20%。优选地，以组合物中活性支链阴离子表面活性剂的重量计，支链阴离子表面活性剂的浓度约为0.3-15%，更优选约2-13%，甚至更优选约4.5-10%。本发明组合物中也可使用其他表面活性剂，如两性、阳离子、非离子表面活性剂或其组合。例如，任何种类的两性表面活性剂适合在本发明中使用。本文所述两性表面活性剂不含抗衡离子。本领域技术人员容易明白，在本发明组合物的pH值条件下，所述两性表面活性剂由于具有平衡正电荷或负电荷而电荷中性，或含有例如碱金属、碱土金属抗衡离子或铵抗衡离子。两性表面活性剂的例子包括但不限于上文所述的"甜菜碱"以及两性羧酸盐，如烷基两性乙酸盐(单或双)；磷酸化咪唑啉如磷酸甜菜碱和焦磷酸甜菜碱；羧基烷基垸基聚胺；垸基亚胺基二丙酸盐；烷基两性甘氨酸盐(单或双)；烷基两性丙酸盐(单或双)；N-垸基-(3-氨基丙酸；垸基聚氨基羧酸盐；以及它们的混合物。合适的两性羧酸盐化合物的例子包括通式如下的化合物A-CONH(CH2)xN"R5ReR7其中，A是具有约7-21个碳原子，例如约10-16个碳原子的烷基或烯基；x是约2-6的整数；R5是氢或具有约2-3个碳原子的羧基烷基；R6是具有约2-3个碳原子的羟烷基或通式R8-0-(CH2)nC02—的基团，其中Rs是具有约2-3个碳原子的亚烷基，和n是1或2;和R7是具有约2-3个碳原子的羧基垸基；合适的两性磷酸盐化合物的例子包括通式如下的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中，G是具有约7-21个碳原子，例如约7-15个碳原子的垸基或烯基；s是约2-6的整数；R^是氢或具有约2-3个碳原子的羧基烷基；R17是具有约2-3个碳原子的羟烷基或通式R19-0-(CH2)t-C02—的基团，其中Rw是具有约2-3个碳原子的亚垸基或羟基亚烷基，和t是l或2;和Rw是具有约2-3个碳原子的亚垸基或羟基亚垸基。在一个实施方式中，两性磷酸盐化合物是以商品名"Monateric1023"购自伊利诺伊州芝加哥的优尼凯末公司(Uniqema)的月桂烷基PG-乙酸酯磷酸钠以及美国专利4,380,637中所述的化合物，将其内容纳入本文作为参考。合适的羧基垸基垸基聚胺的例子包括通式如下的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中，I是含有约8-22个碳原子，例如约8-16个碳原子的烷基或烯基；尺22是具有约2-3个碳原子的羧基垸基；R2,是具有约2-3个碳原子的亚垸基；和u是约l-4的整数。在一个实施方式中，为了实现高成本-效率，组合物中甜菜碱相对于所有两性表面活性剂的重量分数至少约为25%，优选至少约50%，最优选至少约75%。各种非离子表面活性剂也是合适的。合适的非离子表面活性剂的例子包括但不限于脂肪醇酸或酰胺乙氧基化物、单甘油酯乙氧基化物、乙氧基化脱水山梨糖醇酯烷基聚苷以及它们的混合物等。某些优选的的非离子表面活性剂包括多元醇酯的聚氧乙烯衍生物，其中多元醇酯的聚氧乙烯衍生物(l)来源于(a)含有约8-22个碳原子，优选约10-14个碳原子的脂肪酸，和(b)多元醇，选自山梨糖醇、脱水山梨糖醇、葡萄糖、cc-甲基葡萄糖苷、每分子平均含有约1-3个葡萄糖残基的多聚葡萄糖、丙三醇、季戊四醇以及它们的混合物；(2)平均含有约10-120个氧乙烯单元，优选约20-80个氧乙烯单元；(3)每摩尔多元醇酯的聚氧乙烯衍生物平均含有约l-3个脂肪酸残基。这种优选的多元醇酯的聚氧乙烯衍生物的例子包括但不限于PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯和聚山梨醇酯20。PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯，作为平均含有约80摩尔环氧乙垸的乙氧基月桂酸的脱水山梨糖醇单酯，可以商品名"AtlasG-4280"购自伊利诺伊芝加哥的优尼凯末公司(Uniqema，Chicago,Illinois)。聚山梨醇酯20是山梨糖醇与山梨糖醇酐的混合物与约20摩尔的环氧乙垸縮合而成的月桂酸单酯，以商品名"Tween20"购自特华达州威明顿的ICI表面活性剂公司(ICISurfactants)。另一类合适的非离子表面活性剂包括长链垸基葡糖苷或多聚葡萄糖苷，它们是(a)含有约6-22个碳原子，优选约8-14个碳原子的长链醇与(b)葡萄糖或含葡萄糖聚合物的縮合产物。优选的烷基葡糖苷包括每摩尔含有约1-6个葡萄糖残基的烷基葡糖苷。一种优选的葡糖苷是癸基葡糖苷，它是癸醇与葡萄糖聚合物的縮合产物，可以商品名"Plantaren2000"购自宾夕法尼亚州安瓿勒的考格尼斯公司(CognisCorporation)。适用于制备结构化组合物的任意量非离子表面活性剂可根据本发明方法进行组合。例如，以组合物中活性非离子表面活性剂的总量计，本发明中使用的单体表面活性剂的量可约为2%-30%，更优选约3%-25%，甚至更优选约8%-20%，甚至更优选约9%-15%。各种阳离子表面活性剂也适用于本发明的组合物。合适的阳离子表面活性剂的例子包括但不限于垸基季铵(单、双或三)、苄基季铵、季铵酯、乙氧季铵、垸基胺以及它们的混合物，其中垸基含有约6-30个碳原子，优选约8-22个碳原子的烷基。本领域技术人员应理解，本发明组合物还包含水，作为用于分散结构化相的运载体。组合物中的含水量足以稳定组合物，但不会多到阻止组合物结构化。在一个实施方式中，含水量约为5%-70%，优选约15%-60%，更优选约20%-50%，最优选约25%-45%。在本发明的某些实施方式中，本发明组合物包含其他功能性成分。其他功能性成分是指能够实现以下一种或多种作用的任何部分用于稳定组合物或为组合物提供美学优点或赋予最终使用者一种或多种益处。这些功能成分在室温下可以是任何形式(如，固体、液态、糊剂等)，可分散、乳化或溶解或以其他方式均匀化在组合物中。本发明组合物中可使用各种功能成分，虽然优选该成分不会对组合物的相稳定性造成不良影响。"对相稳定性造成不良影响"是指，一旦包含该特定功能成分，经受稳定性挑战(例如22。C、50。/。相对湿度下持续一周；经受三次48小时冻融循环)，组合物不可逆转地发生相分离，形成视觉上独立的两相或多相而在局部应用时令人不快(例如，触觉、嗅觉和/或视觉感)。组合物中可使用的功能成分包括但不限于染料或着色剂；紫外线滤剂和防晒剂、遮光剂、消光剂、流变学调节剂、油、润滑剂和皮肤调理剂；螯合剂和掩蔽剂、pH调节剂、润湿剂、成膜聚合物、增塑剂、芳香性成分；水溶性溶剂如二醇，包括甘油、丙二醇。组合物中可结合有C1-C6醇(同样，只要不会对稳定性造成不良影响)以及各种效应试剂，如下所述。功能成分可以是不溶于水的。"不溶于水"是指，25°C、适度搅拌下，l重量%的物质IO分钟内基本上不能完全溶解在去离子水中。本发明组合物中可结合有多种不溶于水的组分。组合物的结构化性质适用于分散室温下为固体(例如，某些聚合物和蜡；染料；和颗粒如矿物氧化物，硅酸盐、硅酸铝、吡硫锌、胶体燕麦粉、大豆衍生物等)或室温下为液体(例如，油、润滑剂和皮肤调理剂；活性成分；芳香性成分)的不溶于水的组分。例如，任何一种市售可混悬不溶于水的添加剂如硅酮和/或提示消费者最终产品是护发香波的珠光或遮光剂都适用于本发明。以组合物的总重量计，所述珠光或遮光剂的含量约为1-10%，例如约1.5-7%或约2-5%。合适的珠光或遮光剂的例子包括但不限于(a)具有约16-22个碳原子的脂肪酸与(b)乙二醇或丙二醇的单酯或双酯；(a)具有约16-22个碳原子的脂肪酸与(b)通式为HO-(JO)a-H的聚亚烷基二醇(其中j是具有约2-3个碳原子的亚垸基，a是2或3)的单酯或双酯；具有约16-22个碳原子的脂肪醇；通式为KCOOCH2L的脂肪酯，其中K和L独立地含有约15-21个碳原子；香波组合物中不溶的无机固体，以及它们的混合物。可将所述珠光或遮光剂以预先形成的稳定的水性分散体的形式，例如以商品名"EuperianPK-3000"购自新泽西州壶布肯的肯凯公司(HenkelCorporation)的水性分散体的形式引入到结构化组合物中。这种物质是二硬脂酸乙二醇酯(乙二醇与硬脂酸的二酯)、聚乙二醇单十二醚(CH3(CH2)K)CH2(OCH2CH2)40H)和共酰胺丙基甜菜碱的混合物；三者的重量比约为25-30:3-15:20-25。本发明中可使用任何种类的市售次级调理剂如挥发性硅酮，它们能赋予额外的属性，例如赋予头发光泽。挥发性硅酮调理剂的大气压沸点小于约22(TC。以组合物的总重量计，挥发性硅酮调理剂的含量约为0-3重量％，例如约0.25-2.5重量％或约0.5-1.0重量％。合适的挥发性硅酮的例子非限制性地包括聚二甲硅氧烷、聚二甲基环硅氧垸、六甲基二硅氧烷、环甲硅油，例如以商品名"DC-345"购自密歇根州中部的陶氏康宁公司(DowCorningCorporation)的聚二甲基环硅氧烷以及它们的混合物，优选包括环甲硅油。其他合适的次级调理剂包括阳离子聚合物，包括多聚季铵、阳离子瓜耳胶等。本发明中可使用能够为个人清洁组合物提供保湿和调理性质的任何种类的市售润湿剂。以组合物的总重量计，组合物中润湿剂的含量约为0-10重量％，例如约0.5-5重量％或约0.5-3重量％。合适的润湿剂的例子非限制性地包括l)水溶性液体多元醇，选自甘油，丙二醇，己二醇，丁二醇，二丙二醇，多聚甘油及其混合物；2)通式HO-(R"0)b-H的聚亚烷基二醇，其中，R"是具有约2-3个碳原子的亚垸基，b是约2-10的整数；3)通式CH3-C6H1()05-(OCH2CH2)e-OH的甲基葡萄糖聚乙二醇醚，其中，c是约5-25的整数；4)脲；和5)它们的混合物，优选的润湿剂是甘油。合适的螯合剂的例子包括能够保护和保藏本发明组合物的螯合剂。优选地，螯合剂是乙二胺四乙酸("EDTA")，更优选是EDTA四钠盐，以商品名"维尔烯100XL"购自密歇根州中部的陶氏化学品公司(DowChemicalCompany)。以组合物的总重量计，螯合剂的含量约为0-0.5重量％或0.05-0.25重量％。合适的防腐剂包括例如，对羟基苯甲酸酯类、季铵类、苯氧基乙醇、苯甲酸盐、DMDM乙内酰脲，以组合物的总重量计，它们的组合物中的含量约为0-1重量％或约为0.05-0.5重量％。虽然组合物中通常不需要包含增稠剂(因为增稠通常可利用甜菜碱和脂肪醇的组合以符合美学且成本效率要求的方式实现)，但本发明中也可使用任何种类的能够赋予个人清洁组合物合适的粘度的市售增稠剂。合适的增稠剂的例子非限制性地包括l)通式HO-(CH2CH20)zH的聚乙二醇，其中z是约3-200的整数的单酯或双酯；和2)含有约16-22个碳原子的脂肪酸的单酯或双酯；乙氧基化多元醇的脂肪酸酯；脂肪酸和甘油的单酯或双酯的乙氧基化衍生物；羟垸基纤维素；烷基纤维素；羟垸基垸基纤维素；疏水修饰的碱可溶胀的乳化剂(HASE);疏水修饰的乙氧基化尿烷(HEUR);黄原胶和瓜尔胶；以及它们的混合物。优选的增稠剂包括聚乙二醇酯，更优选PEG-150二硬脂酸酯，可以商品名"PEG6000DS"购自伊利诺伊州诺思费尔德的斯待潘公司(StepanCompany)或意大利博洛尼亚的考米埃勒公司(Comiel，S.p.A.)。本发明组合物可包含效应试剂(benefitagent)。效应试剂可以是固体(例如颗粒)、液体或气体状态的任何元素、离子、化合物(>/7，合成化合物或从天然来源分离的化合物)或其他化学部分，以及对皮肤、毛发、粘膜或牙齿具有美容或治疗作用的化合物。本文所用术语"效应试剂"包括将要递送到皮肤、毛发、粘膜或牙齿内和/或上的所需位置的任何活性成分，例如化妆品或药物。本文使用的效应试剂可根据其治疗作用或其假定的作用模式进行分类。然而应理解，在一些情况下，本文使用的效应试剂能提供一种以上的治疗作用或通过一种以上的作用模式起效。因此，本文提供的具体分类只是为了方便而不是将效应试剂限制在所列出的特定应用。合适的效应试剂的例子包括但不限于润滑剂、保湿剂和防止水分流失试剂；清洁剂；脱色剂；反射剂和光学调节剂；氨基酸和其衍生物；抗微生物试剂；过敏抑制剂；抗痤疮剂；抗-衰老试剂；抗皱剂；防腐剂；镇痛药；光亮控制剂；止痒剂；局部麻醉剂；抗脱发剂；头发生长促进剂；毛发生长抑制剂，抗组胺药；抗感染药；消炎剂；抗胆碱能药；血管收縮剂；血管扩张剂；伤口愈合促进剂；肽，多肽和蛋白质；除臭剂和止汗剂；药物；皮肤固化剂；维生素；皮肤淡化剂；皮肤暗化试剂；抗真菌剂；脱毛剂；对抗刺激剂；痔疮试剂；杀虫剂；用于表皮剥脱或气体功能效应的酶；酶抑制剂；毒葛产物；毒栎产物；灼伤产品；抗尿布湿疹试剂；痱子试剂；维生素；草药提取物；维生素A及其衍生物；类黄酮；感觉试剂和减少应激试剂；抗氧化剂；毛发淡化剂；防晒剂；抗水肿试剂；新生胶原促迸；抗皮屑/皮脂性皮炎/牛皮癣试剂；角质层分离剂；润滑剂；淡化剂和增白剂；钙化，氟化和矿化试剂；以及它们的混合物。效应试剂的用量可根据例如效应试剂透过皮肤、指甲、粘膜或牙齿的能力；所选择的特定效应试剂，所需的特定效应，使用者对效应试剂的敏感性，使用者的健康状况、年龄、皮肤和/或指甲条件等变化。总之，效应试剂的用量为"安全有效量"，该量足够高以传递所需的皮肤或指甲效应或调节需要处理的某种状态，但又足够低以避免严重的副作用，合理的风险-效应比在合理的医疗判断范围内。本发明组合物是结构化的，即屈服应力约为1帕斯卡(Pa)到约1500Pa;更优选约10Pa到约1100Pa，优选包括层状相，层状相主要由分散在外相(通常是水相)中的一种或多种表面活性剂组成。个人护理组合物的粘度可以是这样的使组合物可铺展，如乳膏或洗剂或凝胶的粘度。例如，当采用LVT3转轴在30rpm下测定时，粘度约为500-2000cps。本发明组合物的pH不是关键，但其范围应能提供充分的脱毛作用而不会造成对皮肤的刺激，例如约为5-7.5。在本发明的一个实施方式中，结构化组合物包含至少两个视觉上相互独立的相，其中，第一相于第二相视觉上相互分离。优选地，将视觉上独立的相以相互物理接触的方式包装，并且是稳定的。优选地，视觉上独立的相形成诸如条纹、带状或条痕的图案。第一相与第二相的比率通常约为1:99到约99:1，优选从约90:10到约10:90，更优选从约70:30到约30:70，甚至更优选约为50:50。本领域已知，视觉上独立的第一相可以足以提供结构的方式包含诸如甜菜碱、支链阴离子表面活性剂和支链脂肪醇的组分。视觉上独立的第二相也可以足以提供结构的方式包含上述组分。或者，第二相是未结构化的。本发明组合物通常可从包装中挤压或分散，例如直接或间接、局部或口服应用于身体或其他表面。根据具体功能，本发明组合物可用水冲洗或擦涂到皮肤上保留而无需冲洗。优选地，本发明组合物是需冲洗掉的制剂，表示将产品局部应用于皮肤或头发，然后(即几分钟内)需要用水冲洗皮肤或头发，或者用基材或其他合适的去除方式擦净，而一部分组合物发生沉积。本发明组合物尤其合适的应用包括浴用剂和调理剂，洗发香波和护发素以及面部清洁剂。本发明组合物也可用于含痤疮处理效应试剂、应激缓解组合物(例如含有高浓度芳香性化合物的组合物，例如大于约1%，有限大于约3%)的清洁剂，以及其他个人护理应用。在某些实施方式中，本发明组合物优选用作或用于处理或清洁至少一部分人体的个人护理产品。某些优选的个人护理产品的例子包括适合应用于皮肤、毛发、和/或身体阴道区域的各种产品，例如香波、洗手液、洗面奶和/或沐浴液、洗浴添加剂、凝胶、洗剂、乳膏等。如上所述，申请人意外地发现，本发明方法提供了符合成本-效率的个人护理产品，该产品具有优良美学性质，并且在某些实施方式中具有一种或多种诸如起泡性、流变性、泡沬和高表面活性剂载荷的理想性质。本发明提供了处理和/或清洁人体的方法，该方法包括使至少一部分身体与本发明的组合物相接触。对于许多病症，某些优选的方法包括使哺乳动物皮肤、毛发和/或阴道区域与本发明组合物相接触，以清洁该区域和/或处理该区域，所述病症包括但不限于痤疮、皱纹、皮炎、干燥、肌肉疼痛、瘙痒等。在某些优选的实施方式中，接触步骤包括将本发明的组合物应用于人体皮肤、毛发或阴道区。本发明清洁方法还可包括常规与毛发和皮肤清洁相关的额外任选步骤中的任一种，包括例如涂肥皂(lathering)、冲洗步骤等。本发明还提供了制备含有甜菜碱的结构化组合物的方法，所述方法包括将甜菜碱、支链脂肪醇和阴离子表面活性剂进行组合。例如，将包含以下组分、由以下组分组成或基本由以下组分组成的一种或多种结构化组合物甜菜碱、支链脂肪醇和阴离子表面活性剂，通过倾倒、混合、滴加、移液、泵送等方法进行组合，任何一种或多种成分或包含这些成分的组合物可以任何顺序混合到任何一种或多种其他成分或包含这些其他成分的组合物中，任选地使用任何常规设备，例如机械搅拌推进器或螺旋桨等。本发明的方法可进一步包括任何以下步骤在上文描述的组合步骤之前、之后或同时，将上述的一种或多种任选组分混合或引入至本发明结构化组合物中。虽然在一些实施例中，混合的次序不是严格的，但在另一些实施例中，优选先混合某些组分，例如芳香剂和非离子表面活性剂，然后再将这些成分加入到结构化组合物中。实施例本发明方法和以下实施例中采用屈服应力测试。具体地说，根据本发明，如上所述，采用屈服应力测试来确定组合物是否结构化。而且，采用堆载程度测试来确定组合物快速恢复形状的能力。屈服应力测试根据本发明对各种个人护理组合物进行以下屈服应力测试来确定屈服应力。将样品置于25。C的水浴中持续一段时间(至少约1小时)，使样品平衡。测试过程包括将约1.0克待测组合物轻轻放置在适当校正的具有20毫米1度角圆锥、20毫米板、水浴和溶剂池的流变仪(例如AdvancedRheometerAR2000)的基板上。一旦圆锥和基板达到最终位置(0.030毫米)，样品大小刚好足以使微量样品流从缝隙流出。为了尽可能减小测试前的样品剪切力，以一致的方式将每个样品置于板上，该过程包括一次动作轻轻舀出样品而不显著剪切或将样品均匀地铺展层叠在板上而不压縮和旋转刮刀。样品位于基板中心，相对均匀地铺展在板上。一旦到达测量位置，少量样品材料从缝隙中挤出。快速轻柔地去除，从而不扰乱样品顶板和未剪切的样品。(如果顶板移动则放弃该次运行)。所述样品制备过程不超过20秒以降低样品过度干燥。控制设备的剪切速率(k)g)，剪切速率跨度为0.01"到300-、收集300个数据点；测试持续时间300秒；25X:水浴。连接流变仪的输出装置将应力(Pa)与剪切速率s—M乍图。从应力与剪切速率的图中曲线发生弯曲的点确定为屈服应力。测定3次运行的平均值和标准差。堆载程度测试根据本发明，对各种个人护理组合物进行以下堆载程度测试，以确定H-B维数。上述屈服应力测试完成后，立即用流变仪上的自动提升电动机从板上除去圆锥。样品留在板上30分钟，用佳能S25，5兆像素照相机获取数字图像。采用盒式计数技术方法评价图像，从覆盖板样品区域的一个盒子的盒式标尺开始，盒数量加倍，各自重叠，直到盒数量等于1024。将logN(l)与logl作图来计算材料的H-B维数，其中N(l)是含有任何材料表面的盒数量，1是表示盒数量倒数的分辨率(resolution)(即，盒分辨率)，H-B维数是图中从8个盒子到1024个盒子的直线斜率。重复该测试方法，对每个样品进行10次测试。如果所得H-B维数的相对标准差小于10%，则记录该样品的数值。实施例l-3:本发明样品的制备按照表1所列材料和含量，将特定成分与其他成分进行混合，制备实施例1-3的本发明结构化组合物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表1所示结构化组合物的制备过程如下将各成分以所列次序加入到配备有顶部螺旋桨式混合器的尺寸合适的容器中。充分搅拌以维持优良的批量料运动而不充气。加入各组分，同时维持恒定搅拌。加入最后一种组分后测定pH并将pH调节至5.5-6.5。然后加入柠檬酸，将pH降低至约5.7。具体地，实施例1、2、3中分别加入0.12%、0.11%和0.10%的柠檬酸，以将pH分别降低至5.70、5.70和5.74。使用标准布式(Brookfield)DV-1+粘度计，在LVT3转轴30rpm转速下测定实施例1-3的粘度，值以厘泊(cps)表示在表1中。实施例4-7:本发明实施例的制备按照表2所列材料和含量，将特定成分与其他成分进行混合，制备实施例4-7的本发明结构化组合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>以类似于实施例1-3所述的方法制备表2所示的结构化组合物。将各成分按所列次序加入到配备有顶部螺旋桨型混合器的合适大小的容器中。充分搅拌以维持优良的批量料运动而不充气。加入各组分，同时维持恒定搅拌。将实施例6和7加热至40-5(TC以促进矿油液化并证实该批是均匀的。停止加热，使该批量料冷却至环境温度，同时在冷却过程中维持搅拌。加入最后一种组分后测定pH并将pH调节至5.5-6.5。然后加入柠檬酸，将pH降低至约5.7。具体地，实施例4、5、6和7中分别加入0.12%、0.15%、0.13%和0.15。/o的柠檬酸以将pH分别降低至5.65、5.55、5.53和5.60。使用LVT3转轴30rpm转速下测定实施例4-7的粘度，值以厘泊(cps)表示在表2中。没有测定实施例5的粘度，因为它太粘而不能用粘度计给出可靠的粘度数值。实施例8和9以及对比例Cl和C2:实施例的制备及对比结构化效率根据表3和4所列的材料和含量，混合各成分来制备实施例8和9以及对比例Cl和C2的结构化组合物。表3浓度(重量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>进行两次试验，比较支链C12-13醇与月桂醇(一种直链醇)的结构化效率。所用方法类似于前文所述。制备组合物8和C1，并在玻璃罐中在环境温度条件下老化4天。储存相同的时间后，实施例8保持优良的物理稳定性而没有视觉上的相分离，但对比例Cl却显示视觉上的相不稳定性(分成两个独立的层)。制备实施例9和C2组合物，并在玻璃罐中5(TC下老化4天。储存相同的时间后，实施例9保持优良的物理稳定性而没有视觉上的相分离，但对比例C2却显示视觉上的相不稳定性(分成两个独立的层)。实施例1和3以及对比例C3:对比例的制备及对比结构化效率本发明实施例1和3的制备如上所述。根据表5所列材料和含量，将各成分混合来制备对比例C3:表5<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>进行5次实验，比较本发明实施例与常规非结构化系统的结构化效率。所用方法相当于前文所述。根据屈服应力测试评价实施例1和3的组合物。根据堆载程度测试评价实施例l、实施例3和对比例C3的组合物。屈服应力、屈服应力标准偏差和H-B维数的结果如表6所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>实施例1和实施例3显示结构化，其屈服应力和H-B维数都证明了这点，而对比例C3不发生结构化。没有评价C3的屈服应力。实施例10:本发明实施例的制备及结构化效率根据表7所列材料和含量，将特定成分与其他成分进行混合来制备本发明实施例10的结构化组合物表7浓度(重量％)商品名INCI名称实施例10<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表7的结构化组合物的制备过程如下将可可硫酸钠与足量水在配备有顶部螺旋桨式混合器的合适大小的容器中预先混合。充分搅拌以维持优良的批量料运动而不充气。将可可硫酸盐混合直到均匀，温度调节至约40-5(TC。撤去热源，并将占配制物总水量约4.0。/。的瓜耳胶羟丙基三铵氯化物的预混物加入到可可硫酸盐中，混合15-30分钟。然后再加入占配制物总水量约4.0%的燕麦的预混物，混合15-30分钟。然后以所列次序加入共酰胺丙基甜菜碱、EDTA、两性乙酸盐，然后加入其他成分。加入最后一种组分后测定pH并将pH调节至5.5-6.5。将实施例10置于50。C下4周，尽管在高含量润滑油(4.75%，包括二甲硅油、向日葵油、矿油)和芳香油(4.0%)的存在下，实施例IO的组合物仍然意外地保持相稳定。实施例ll:本发明实施例的制备根据表8所列材料和含量，将特定成分与其他成分进行混合来制备本发明实施例11的结构化组合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>其他*10.95*螯合剂、芳香剂、pH调节剂、润湿剂、润滑油和其他不溶于水的物质以类似于实施例10所述方法制备表8所示的结构化组合物。权利要求1.一种制备结构化组合物的方法，所述方法包括将甜菜碱、支链脂肪醇和阴离子表面活性剂进行组合来制备屈服应力约为1帕斯卡(Pa)到约1500Pa的组合物。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述屈服应力约为10-1100Pa。3.如权利要求l所述的方法，其特征在于，所述支链脂肪醇是单一支链的。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述支链脂肪醇是单一支链的伯醇。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述支链脂肪醇是具有约7-22个碳原子的单一支链的伯醇。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自十三烷基硫酸盐、C仏u烷基硫酸钠、dw5垸基硫酸盐、C,W5烷基硫酸盐、C!2.8烷基硫酸钠、C,。^垸基硫酸盐、十三烷醇聚醚硫酸盐、C,2.n链烷醇聚醚硫酸盐、C12-13链烷醇聚醚-正硫酸盐、C,2-,4链烷醇聚醚-正硫酸盐以及它们的组合。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂是十三垸醇聚醚硫酸盐。8.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂是十三垸醇聚醚硫酸盐。9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述甜菜碱是酰胺烷基甜菜碱。10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述组合物的H-B维数小于约1.7。11.一种清洁人体的方法，所述方法包括将包含甜菜碱、支链脂肪醇和阴离子表面活性剂的结构组合物应用于人体的步骤。12.如权利要求ll所述的方法，其特征在于，所述支链脂肪醇是单一支链的。13.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述支链脂肪醇是单一支链的伯醇。14.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述支链脂肪醇是具有约7-22个碳原子的单一支链的伯醇。15.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自十三烷基硫酸盐、<312-13烷基硫酸钠、dw5垸基硫酸盐、<:12-15垸基硫酸盐、C12.18烷基硫酸钠、CKM6烷基硫酸盐、十三垸醇聚醚硫酸盐、<:12.13链烷醇聚醚硫酸盐、(:12_13链烷醇聚醚-正硫酸盐、(:12.14链烷醇聚醚-正硫酸盐以及它们的组合。16.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂是十三垸醇聚醚硫酸盐。17.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂是十三垸醇聚醚硫酸盐。18.如权利要求ii所述的方法，其特征在于，所述甜菜碱是酰胺垸基甜菜碱。19.如权利要求ll所述的方法，其特征在于，所述组合物的H-B维数小于约1.7。全文摘要本发明提供了包含阴离子表面活性剂、甜菜碱和支链脂肪醇的结构化组合物的制备方法，所述组合物的屈服应力约为1-1500Pa。文档编号A61K8/02GK101332161SQ20081012939公开日2008年12月31日申请日期2008年6月30日优先权日2007年6月29日发明者E·T·古恩,G·A·尼斯特德申请人:强生消费者公司