专利名称：：用于持续释放挥发性物质的包含固体包埋颗粒的化妆品组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及化妆品组合物，所述化妆品组合物包含美容上可接受的载体和固体包埋颗粒，所述固体包埋颗粒具有5至200微米的平均粒度。所述化妆品组合物提供挥发性物质的持续均勻释放而不会有损皮肤感觉并且不会引起任何皮肤刺激。
背景技术：
：化妆品组合物可包含挥发性物质诸如香料以在消费者使用所述组合物时赋予愉悦的香味。由于它们的挥发性，这些物质或至少其中挥发性较高的部分在所述化妆品组合物被施用到皮肤上后趋于迅速挥发，从而所述香料的愉悦效果在短时间内就消失了。此外，在包含化妆品组合物的容器被打开后，这些挥发性物质趋于挥发，并且化妆品组合物在贮藏时趋于随着时间而丧失它们的香味。为了限制挥发性物质随时间而流失和/或为了提供挥发性物质的持续释放，以研发出了基于将挥发性物质胶囊包封或包覆到聚合物组合物中的技术。参见，例如EP1624013、EP1604690、WO01/93813、W001/93814和WO01/93815。然而，仍需要提供表现出改善的挥发性物质随时间而持续均勻释放的化妆品组合物，尤其是免洗型局部用组合物。还需要提供不会有损皮肤感觉并且不会引起皮肤刺激的化妆品组合物。发明概述本发明涉及化妆品组合物，所述化妆品组合物包含(a)固体包埋颗粒，这些颗粒包含(i)由乙烯单体与至少一类共聚单体间的共聚反应获得的共聚物，所述共聚单体包含至少一个杂原子；(ii)包含至少一个杂原子的增塑剂；(iii)挥发性物质；(b)美容上可接受的载体；其中所述固体包埋颗粒具有5至200微米的平均粒度。^Ji如本文所用，术语“持续释放”是指挥发性物质长时间释放。具体地讲，术语“持续”释放是指在化妆品组合物施用到皮肤上超过四小时后，消费者仍可察觉可挥发性物质。术语“均勻释放”是指消费者察觉到的香味长时间内大体上相同。具体地讲，术语“均勻释放”是指在化妆品组合物施用到皮肤上超过四小时后，消费者察觉到的香味与此组合物施用到皮肤上后消费者立即察觉到的香味基本上相同。本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所描述的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。发明详述如本发明所述的化妆品组合物包含固体包埋颗粒。这些固体包埋颗粒可得自包含共聚物、包含至少一个杂原子的增塑剂和挥发性物质的聚合物组合物，所述共聚物可由乙烯单体与至少一类共聚单体间的共聚反应获得，所述共聚单体包含至少一个杂原子。本发明人已惊奇地发现，当将挥发性物质包含在固体包埋颗粒中时，可致使化妆品组合物、尤其是免洗型局部用化妆品组合物提供挥发性物质的持续均勻释放而不会有损皮肤感觉和/或不会引起任何皮肤刺激。具体地讲，当这些固体包埋颗粒具有5至200微米的平均粒度时，可获得此类有益效果。不受理论的束缚，据信其平均粒度在受权利要求书保护范围内的固体包埋颗粒组合物可阻止挥发性物质和/或固体颗粒自身被皮肤的吸附，至不会引起皮肤刺激的程度，但是不会阻止挥发性物质经由固体颗粒而发生的适当扩散，以实现随时间的持续均勻释放。此外，平均粒度在受权利要求书保护范围内的颗粒由于它们有利的表面积/体积比率，而显示出有益的香料释放速率。固体包埋颗粒的形状所述固体包埋颗粒可具有不同的形状，这取决于所用的方法以及它们掺入到其中的化妆品组合物。例如，当分散到水溶液中时，固体颗粒一般具有大体上为球形的形状。当分散到乳液中时，固体颗粒具有更加不规则的形状，例如不规则的星形形状。不受理论的束缚，据信固体包埋颗粒的形状至少部分地取决于美容上可接受的载体与固体包埋颗粒间的表面能差值。当差值最大时，固体包埋颗粒为球形。当表面能差值减小时，固体包埋颗粒在形状上变得更加不规则。无论固体颗粒的形状如何，本发明人已发现，当固体包埋颗粒具有5至200微米，优选30至100微米，更优选30至50微米的平均粒度时，均可实现挥发性物质的持续均勻释放，而不会有损皮肤感觉，并且不会引起任何皮肤刺激。可通过使用技术人员已知的任何适当设备来确定平均粒度。例如，可用由MettlerToledo提供的LasentecD600L设备，采用被称为“聚焦光束反射测量(FBRM)”的技术来测定平均粒度，所述技术提供粒度和粒子数变化速率和程度的连续在线实时测量。在此技术中，聚焦激光束高速旋转，并且传送到待监测的颗粒悬浮液中。当聚焦激光束穿过探针前方的颗粒时，信号被反向散射到探针中。扫描颗粒的长度(或尺寸)由体系的电子器件确定，并且被转化成直径长度分布柱状图。直径长度分布提供了颗粒数和粒度信息，由所述信息可确定平均粒度。共聚物如本发明所述的固体包埋颗粒包含由乙烯单体与至少一类共聚单体间的共聚反应获得的共聚物，所述共聚单体包含至少一个杂原子。因此，所述共聚物包含乙烯单体和包含至少一个杂原子的共聚单体。术语“包含至少一个杂原子的共聚单体”包括包含至少一个极性C-X连接基同时X不是碳原子也不是氢原子的单体。X可以是氮原子、硫原子、氟原子、氯原子或氧原子。所述共聚单体优选包含羰基，所述共聚单体更优选包含选自乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及它们混合物的酯基，所述共聚单体还更优选为乙烯基酯。最优选的共聚单体为乙酸乙烯酯，从而所述共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(或EVA共聚物)。不受理论的束缚，据信在提高挥发性物质持续释放方面，EVA共聚物是最有效的共聚物。共聚单体优选占所述总共聚物重量的10%至90%，更优选14%至80%，还更优选18%至70%。所述共聚物还可以包含其它共聚单体，所述其它共聚单体不是包含至少一个杂原子的共聚单体。例如，所述共聚物还可包含交联共聚单体。这些共聚物具有低熔点。如本文所用，术语“低熔点”是指低于80°C，优选45°C至80°C，并且更优选45°C至55°C的熔点。熔点可由常规方法测得。优选具有低熔点的共聚物，使得可在低施用温度下(即，在低于100°C的温度下)配制所述聚合物组合物，然后同样可在低施用温度下将这些聚合物组合物掺入到化妆品组合物中。当将所述聚合物组合物掺入到化妆品组合物中时，期望采用低施用温度以阻止显著量的挥发性物质挥发并且还可阻止化妆品活性组分降解和/或失活。共聚物原料是可商购获得的。例如，适宜的乙烯_乙酸乙烯酯共聚物原料以商品名Elvax由Dupont出售，以商品名Evathane由Atofina出售，以商品名Escorene由Exxon出售，以商品名Levamelt和Levamelt由Bayer出售。尤其优选具有70°C熔点的Elvax250，和具有47°C熔点的Elvax40W。适宜的乙烯-丙烯酸酯共聚物原料以商品名Lotryl由Atofina出售。包含至少一个杂原子的增塑剂所述固体包埋颗粒包含含至少一个杂原子的增塑剂。包含至少一个杂原子的此增塑剂与由乙烯单体与至少一类共聚单体间的共聚反应获得的共聚物相容，所述共聚单体包含至少一个杂原子。如本文所用，术语“相容”是指环境温度(即25°C)下所述共聚物的溶解度与所述增塑剂的溶解度匹配。当共聚物和相容的增塑剂混合时，获得均勻的混合物，并且由于相容的增塑剂降低了所述聚合物的玻璃化转变温度，因此它表现出增塑功效。通过采用技术人员已知的任何常规方法，例如水/辛醇分配系数，可确定共聚物和增塑剂的相容性。术语“包含至少一个杂原子的增塑剂”包括包含至少一个极性C-X连接基的增塑齐U，其中X不是氢原子也不是碳原子。X可以是氮原子、硫原子、氟原子、氯原子或氧原子。所述增塑剂优选包含羰基，更优选酯基。当所述增塑剂包含酯基时，所述增塑剂优选选自己二酸酯、苯甲酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、邻苯二甲酸酯、松香酯、癸二酸酯、蔗糖酯、酒石酸酯、或它们的混合物。所述增塑剂更优选选自己二酸酯、柠檬酸酯、松香酯、癸二酸酯、或它们的混合物。所述增塑剂还更优选选自柠檬酸酯和/或癸二酸酯，因为柠檬酸酯和/或癸二酸酯二者表现出与本文所述共聚物令人满意的相容性，并且对于皮肤施用是安全的。增塑剂原料是可商购获得的。例如，适宜的氢化松香酯以商品名Foralyn5020-F由Eastman出售。适宜的柠檬酸酯以商品名CitrofolBII(柠檬酸乙酰基三丁酯)由Jungbunzlauer出售；以商品名CitrofolAHII(柠檬酸乙酰基2-乙基己酯)由Jungbunzlauer出售；以及以商品名MorflexMSC(柠檬酸一硬脂基酯)由Morflex出售。适宜的癸二酸酯以商品名MorflexDBS(癸二酸二丁酯)由Morflex出售。挥发性物质所述固体包埋颗粒包含至少一种挥发性物质。所述挥发性物质可选自风味剂、除臭剂、杀昆虫剂、信息素、芳香剂、拒斥剂、香料、或它们的混合物。所述挥发性物质优选为香料。如本文所用，术语“香料”是指包含一种或多种挥发性组分(即室温下蒸汽压低于大气压的组分)的任何散发气味的物质。根据它们的挥发性，这些组分趋于较快或较慢挥发。挥发性越高，挥发越快。挥发最快的组分通常被归为顶香类别，并且挥发最慢的组分通常被归为底香类别，中间组分通常被归为中香类别。香料更优选包含一种以上的室温下蒸汽压低于大气压的组分。当所述香料包含一种以上的这些组分时，这些组分通常具有不同的挥发性。当仅将这些组分掺入到化妆品组合物中时，使用时这些组分趋于以不同的速度挥发，所述速度取决于它们的挥发性。由于这种差异挥发，消费者随时间察觉到不同的香味。相反，当化妆品组合物包含含于如本发明所述固体包埋颗粒中的香料时，香料的释放将是随时间均勻的。不受理论的束缚，据信这些挥发性组分随时间的释放不仅仅由它们的挥发性促发。相反，据信它们的释放取决于若干因素，包括它们的挥发性，它们的分子量，它们与固体包埋颗粒中其它组分的化学交互作用，以及挥发性物质在具有指定固体包埋颗粒平均粒度的固体包埋颗粒中的总比例，从而促发随时间的持续均勻释放。在室温下，香料可为液体或固体形式。香料可得自天然源、合成源、或它们的混合物。所述香料优选包含至少一种组分，所述组分选自醛、酮、酯、醇或萜烯。可根据所需的香味来选择这些组分。这些组分是技术人员所熟知的。例如，香料物质被更完备地描述于S.Artander的“PerfumeFlavorsandchemicals”第I卷和第II卷(Montclair，N.J.)以及“Mercklndex，，第8版(Merck&Co.，Rahway,N.J.)中，将所述文献以引用方式并入本文。所述固体包埋颗粒优选包含按颗粒的重量计5%至75%，更优选10%至50%的由乙烯单体与至少一类共聚单体间的共聚反应获得的共聚物，所述共聚单体包含至少一个杂原子；10%至50%，更优选15%至40%的包含至少一个杂原子的增塑剂；和10%至85%，更优选20%至85%，还更优选30%至85%，并且最优选40%至85%的挥发性物质。所述固体包埋颗粒允许掺入高比例的挥发性物质。美容上可接受的载体如本发明所述的化妆品组合物包含美容上可接受的载体。该美容上可接受的载体可以是常规用于化妆品中的任何美容上可接受的载体，尤其是水溶液或乳液。如果它为乳液，则所述化妆品组合物可为油包水乳液、水包油乳液或多重乳液。组合物形式所述化妆品组合物优选为免洗型局部用化妆品组合物。术语“免洗型”是指将化妆品组合物施用在皮肤上，并且施用后不洗去。免洗型局部用化妆品组合物优选为在皮肤上保留至少四小时的组合物。固体包埋颗粒的比例所述化妆品组合物包含按所述组合物的重量计优选0.01%至30%，更优选0.2%至10%，还更优选0.5%至6%的固体包埋颗粒。如本发明所述的化妆品组合物可包含任选成分。具体地讲，此化妆品组合物可包含通常用于化妆品组合物中的成分。所述化妆品组合物还可包含至少一种湿润剂。所述湿润剂优选包括多元醇。所述湿润剂更优选包括甘油、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨醇、羟丙基山梨醇、己二醇、1，3_丁二醇、1，2，6_己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油、或它们的混合物。所述湿润剂还更优选包括甘油。所述化妆品组合物还可包含至少一种增稠剂。可使用的增稠剂包括C12-C24脂肪酸、Cltl-C3tl脂肪醇、N-脂肪基谷氨酸二烷基二烷基酰胺、羧甲基纤维素或其衍生物、多糖胶、淀粉或其衍生物、颗粒增稠剂、羧乙烯基聚合物、丙烯酸钠共聚物和疏水改性的丙烯酸钠共聚物、聚丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酸酯、丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵和丙烯酰二甲基牛磺酸铵交联聚合物和共聚物以及疏水改性的丙烯酰二甲基牛磺酸铵共聚物、带阳离子电荷的聚合物、或它们的混合物。所述增稠剂优选包括卡波姆聚合物。所述化妆品组合物还包含亲水性维生素组分。所述亲水性维生素组分优选包括维生素B3、它的盐或酯；前维生素B5、它的盐或酯；维生素C、它的盐或酯；维生素E的亲水性衍生物，或它们的混合物。所述化妆品组合物还包含疏水性维生素组分。所述疏水性维生素组分可包括维生素E或其疏水性衍生物、维生素D或其衍生物、或它们的混合物。所述化妆品组合物还可包含至少一种防晒活性物质，即亲水性有机防晒活性物质、疏水性有机防晒活性物质、无机防晒剂、或它们的混合物。防晒剂的适宜实例可见于由Wenning禾口McEwen编辑的"CTFAInternationalCosmeticIngredientDictionaryandHandbook"第7片反第2卷第1672页中(TheCosmetic,Toiletry,andFragranceAssociation,Inc.，ffashibgton,D.C.，1997)。所述疏水性有机防晒剂活性物质优选包括β，β_二苯基丙烯酸烷基酯衍生物、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、邻氨基苯甲酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、三嗪衍生物、或它们的混合物。所述亲水性有机防晒剂活性物质优选为2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(PBSA)。所述无机防晒活性物质优选包括二氧化钛、氧化锌、或它们的混合物。所述化妆品组合物还可包含至少一种美黑活性物质。所述美黑活性物质优选选自二羟基丙酮(DHA)、其盐、衍生物或互变异构体、或它们的混合物。所述化妆品组合物还可包含至少一种糖胺。所述糖胺可源自合成或天然，并且可用作纯化合物或化合物的混合物。糖胺优选包括葡糖胺、N-乙酰基葡糖胺、甘露糖胺、N-乙酰基甘露糖胺、半乳糖胺、N-乙酰基半乳糖胺，它们的异构体、它们的盐、或它们的混合物。所述化妆品组合物还可包含至少一种去氧苯经妥(hexaminidine)化合物、其盐或衍生物、或其混合物。去氧苯经妥化合物优选包括符合下列化学结构的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R1和R2为有机酸(例如磺酸等)。当所述化妆品组合物为水包油乳液形式时，此组合物还可包含至少一种亲水性表面活性剂。一般来讲，亲水性表面活性剂有助于不连续相分散和悬浮于连续相中。亲水性表面活性剂优选选自非离子表面活性剂，诸如本领域已知的那些。可用于本文的其它适宜表面活性剂包括多种阳离子、阴离子、两性离子和两性表面活性剂，诸如本领域已知的那些。参见例如由AlluredPublishingCorporation公布的McCutcheon的"DetergentsandEmulsifiers”北美版(1986)。可用于本文的亲水性表面活性剂可包含单一的表面活性剂，或适宜表面活性剂的任何组合。所选的表面活性剂将取决于所述组合物的PH以及存在的其它组分。所述化妆品组合物还可包含至少一种油性组分，诸如天然油或合成油，其选自矿物油、植物油和动物油、脂肪和蜡、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸、或它们的混合物。所述化妆品组合物可优选包含饱和的和不饱和的脂肪醇，诸如二十二醇、鲸蜡醇和硬脂醇。所述化妆品组合物还可包含至少一种润肤剂。此组合物优选包含具有100至15，000，更优选100至1000重均分子量的支链烃，还更优选包含选自异十二烷、异十六烷、异二十烷、异六十八烷、异一百五十六烷、异八百五十烷、凡士林、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯或它们混合物的支链烃。所述化妆品组合物还可包含至少一种颗粒物质。颗粒物质可包括有色和无色颜料、干涉颜料、无机粉末、复合粉末、光学增白剂颗粒、或它们的混合物。这些颗粒物质不包含无机防晒活性物质。颗粒物质优选包括不溶于水和油中的自由流动的实心(即非中空)物质，其中值粒度为0，1μm至75μm，更优选0，2μm至30μm，并且其折射指数为1.3至1.7，所述物质被分散于所述组合物中。适宜的颗粒物质为有机物或有机硅或无机物。所述化妆品组合物还包含结构化试剂。结构化试剂优选选自硬脂酸、棕榈酸、硬脂醇、鲸蜡醇、二十二醇、硬脂基聚氧乙烯醚-2、硬脂基聚氧乙烯醚-21、或它们的混合物。所述化妆品组合物还可包含除了包含于固体包埋颗粒中的挥发性物质以外的其它挥发性物质，包括精油、芳香剂、或它们的混合物。可将多种附加任选成分掺入到如本发明所述的化妆品组合物中。这些附加成分的非限制性实例包括附加的护肤活性物质诸如红没药醇、二烷酰基羟脯氨酸化合物、金合欢醇、类黄酮、胍、N-酰基氨基酸化合物、肽、植烷三醇、植物留醇、水杨酸化合物、脲以及下列化合物，诸如抗痤疮化合物、抗氧化剂化合物、皮肤抚慰和康复剂、抗皱/抗萎缩活性物质、调理剂、抗炎剂、亮肤剂、抗微生物/抗菌/抗真菌活性物质、螯合剂和多价螯合剂。制备方法可用任何常规方法来制备所述聚合物组合物。优选根据常规的热熔融共混方法来制备所述聚合物组合物。制备聚合物组合物，然后将其分散到所述化妆品组合物中，所述聚合物组合物包含由乙烯单体与至少一类共聚单体间的共聚反应获得的共聚物、包含至少一个杂原子的增塑剂和挥发性物质，所述共聚单体包含至少一个杂原子。在高于共聚物和增塑剂熔点的温度下将它们混合和熔融，直至获得均勻的混合物。当所述混合物均勻时，使温度降低，然后在搅拌条件下将挥发性物质加入到所述聚合物组合物中，直至获得均勻的混合物，并且在室温下，使包含挥发性物质的聚合物组合物冷却。在将固体包埋颗粒分散到化妆品组合物中之前，在60°C至70°C下将包含挥发性物质的聚合物组合物熔融。然后在搅拌条件下，将熔融聚合物组合物分散到化妆品组合物中。搅拌条件决定了聚合物组合物固体包埋颗粒的平均粒度。实施例1-制备聚合物组合物制备包含30%Elvax250(EVA共聚物)、20%Foralyn5020_F(增塑剂)和50%香料油的聚合物组合物。在高于Elvax250和Foralyn5020-F熔点的温度下(即在60°C至70°C下)将它们熔融并且混合，直至获得均勻的混合物。然后将此混合物冷却至约50°C，之后在搅拌条件下加入挥发性物质，以获得均勻的聚合物组合物。接着，在室温下冷却所得聚合物组合物。实施例2-爽身水在60°C至70°C下将实施例1中的聚合物组合物熔融，之后在60°C至70°C并且以3500至4000rpm速率搅拌下，分散到水溶液中。在所述聚合物组合物已被均勻分散后，使所述水溶液冷却至45°C至50°C，在搅拌条件下加入剩余成分，直至获得均勻的组合物。所述水溶液可用作免洗型爽身水。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实施例3-爽身水在60°C至70°C下将实施例1中的聚合物组合物熔融，之后在60°C至70°C并且以3500至4000rpm速率搅拌下，分散到水溶液中。在所述聚合物组合物已被均勻分散后，使所述水溶液冷却至45°C至50°C，在搅拌条件下加入剩余成分，直至获得均勻的组合物。所述水溶液可用作免洗型爽身水。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>在将实施例2或实施例3中的爽身水施用到皮肤上后，使用者在4小时后仍可察觉到香味。权利要求一种化妆品组合物，所述化妆品组合物包含(a)固体包埋颗粒，所述颗粒包含(i)由乙烯单体与至少一类共聚单体间的共聚反应获得的共聚物，所述共聚单体包含至少一个杂原子；(ii)包含至少一个杂原子的增塑剂；(iii)挥发性物质；(b)美容上可接受的载体；其中所述固体包埋颗粒具有5至200微米的平均粒度。2.如权利要求1所述的组合物，其中所述平均粒度为30至100微米，优选30至50微米。3.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物为免洗型局部用组合物。4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.01%至30%，优选0.2%至10%，更优选0.5%至6%的固体包埋颗粒。5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述共聚物具有45°C至80°C，优选45°C至55°C的熔点。6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述共聚单体包含羰基，优选地所述共聚单体包含酯基，更优选地所述共聚单体选自乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及它们的混合物，所述共聚单体还更优选为乙酸乙烯酯。7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述增塑剂包含羰基，优选酯基，并且更优选地所述增塑剂选自己二酸酯、苯甲酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、邻苯二甲酸酯、松香酯、癸二酸酯、蔗糖酯、酒石酸酯或它们的混合物，还更优选地所述增塑剂选自己二酸酯、柠檬酸酯、松香酯、癸二酸酯或它们的混合物。8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述挥发性物质为香料，所述挥发性物质优选选自醛、酮、醇、萜烯、酯或它们的混合物。9.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述固体包埋颗粒包含按颗粒的重量计5%至75%的共聚物、10%至50%的增塑剂和10%至85%的挥发性物质。全文摘要本发明涉及化妆品组合物，所述化妆品组合物包含(a)具有5至200微米平均粒度的固体包埋颗粒，所述颗粒包含(i)由乙烯单体与至少一类共聚单体的共聚反应获得的共聚物，所述共聚单体包含至少一个杂原子，(ii)包含至少一个杂原子的增塑剂，和(iii)挥发性物质；和(b)美容上可接受的载体。文档编号A61K8/81GK101827574SQ200880111753公开日2010年9月8日申请日期2008年10月13日优先权日2007年10月16日发明者L·A·迪尼,M·瓜拉奇诺,S·图拉基奥,V·达基奥利申请人:宝洁公司