应用于角蛋白纤维的固体化妆品组合物的制作方法

专利名称：应用于角蛋白纤维的固体化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于护理和/或妆饰角蛋白纤维(特别是睫毛)的棒状的化妆品 组合物。术语“角蛋白纤维”是指睫毛、眉毛、体毛或头发。更具体地，本发明涉及一种睫毛膏(mascara)。术语“睫毛膏”是指为应用于角蛋白纤维(特别是睫毛)上而设计的组合物它可 以是睫毛妆饰组合物、睫毛妆饰基底(还被称为底层)、应用在睫毛膏上的组合物(还被称 为面层)、或化妆用的睫毛护理组合物。所述睫毛膏更特别地用于人类眼睫毛，但也可以用 于假睫毛。总的来说，根据剂型可以将睫毛膏分为两类(i)可以用水或肥皂水清洗的可洗 掉的睫毛膏，通常是水包蜡乳液的形式，例如，乳膏或凝胶；和(ii)需要使用含油的试剂才 能除去的防水睫毛膏，通常是以蜡分散在有机溶剂中的形式配制的。本发明涉及被称为可洗掉的睫毛膏的特别类型的睫毛膏。
背景技术：
最常规的睫毛膏通常为浆状质地，容纳在包括装配有贮浆池(drainer)和涂抹器 (特别是以刷子或梳子的形式)的储槽的容器中，睫毛膏的使用是通过使用所述涂抹器将 储槽中的产品取出，使所述涂抹器穿过所述贮浆池以抹掉多余的产品，然后将充满睫毛膏 的涂抹器与睫毛接触。固态形式的睫毛膏还被称为“睫毛饼”，睫毛饼是含有高含量的蜡、颜料和表面活 性剂的组合物，并且睫毛饼可以用水侵蚀，就是说，在应用于睫毛前，需要与水相接触以将 睫毛饼部分地溶解，这也是公知的，例如，US 2007245和FM833163中的描述。特别地，其 应用是通过将浸满水的刷子与睫毛膏接触，然后用该刷子将取出的混合物应用于睫毛上， 从而将该材料涂覆到睫毛上。文献WO 2006/057439中也描述了在室温下为固态的睫毛膏组合物，使用升高温 度的装置将该睫毛膏软化，从而能够应用于睫毛。当将软化后的睫毛膏组合物应用于睫毛 上后，它立即冷却从而固化，形成覆盖睫毛的牢固的膜层。这种组合物是油性混合物的形 式，其中，脂质相由疏水性固体化合物形成。但是，使用这些组合物需要的时间长而且很费力，使用者必须非常灵巧。换句话 说，在应用于睫毛本身之前，需要进行一些操作。此外，这种“睫毛饼”或固态睫毛膏可能需 要包括一些可能很昂贵的组件的特别的实施装置。用于涂布角蛋白纤维(特别是睫毛)的组合物的另一种配方路线包括特别能够将 所述涂布的组合物实际应用于睫毛上的棒，由简单的干施法直接将所述组合物转移到睫毛 上，而不需要中间将刷子浸满水或者任何加热装置。在化妆品中已经开发了棒，特别是以角蛋白物质的妆饰和/或护理为目的，下文 将引用一些这样的参考文献。在为妆饰和/或护理角蛋白物质而设计的这些棒之中，有些是固态的油包水乳剂的形式，含有与脂质相中的表面活性剂乳化的水相，所述脂质相包括 油、蜡和嵌段共聚物。文献EP 1473017中描述了这种固体反相乳液类型。但是，这些棒的 质地(texturometry)硬度通常明显地大于5000g/m，这太硬了，不能专门应用于角蛋白纤 维来说。换句话说，现有技术中的这种棒不适合应用于本发明所指的应用。因此，开发可以干式应用于妆饰和/或护理角蛋白纤维的棒的形式的组合物存在 一定的困难。这些困难特别地在于获得硬度可控的棒，调整附着在角蛋白纤维(特别是睫 毛)上的材料的量，附着的质量，以及将所述化妆品施用于使用者的速度容易程度。文献EP 1745771涉及一种涂布角蛋白纤维的方法，描述了可以干式使用且硬度 为500-18200Pa的棒的形式的组合物，根据下面所述的方案可以表示为320-11657g/m。但 是，该文献中所描述的组合物不仅仅是针对防水型的无水组合物，而且还针对其硬度无法 制成适于上文中所需要的满足硬度可控的睫毛膏类型的应用的棒的组合物。特别地，太硬或太软的棒都不能在睫毛上产生高质量的附着，特别是完美地涂布 睫毛的足够且均勻的附着，从而有损于应用的实用性和快捷性。应该注意的是，太硬的棒不 能使产品在睫毛上具有足够的附着量，反之，太软的棒具有产生不均勻附着的可能，或者甚 至是在睫毛上产生不美观的团块状附着。此外，太软的产品浆料会有损于具有足够的冲击 强度和抗压能力的棒的生产，特别是在其应用的时候。因此，仍然需要一种棒，该棒足够坚固和刚硬以保证其在应用时的强度，但在干的 时候也足够柔软且可被侵蚀，以与目前市场中的大多数常规的睫毛膏可比地适于涂覆睫 毛。

发明内容
发明的发明人意外地发现可以通过制备脂质相分散在水相中的形式的组合物而 满足这些要求的组合物，其特征在于其硬度以及存在特定含量的巴西棕榈蜡和/或合成蜂 蜡。因此，本发明的发明人发现了一种剪切硬度能够适于在睫毛上形成具有理想厚度的高 质量附着的“可洗掉”型的组合物，该组合物适于涂布睫毛。根据第一个方面，本发明涉及一种可以干式使用的用于护理和/或妆饰角蛋白纤 维的棒状化妆品组合物，(i)该组合物为乳液形式，该乳液含有分散在水相中的脂质相，相 对于所述组合物的总重量，所述脂质相含有至少2重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡，优 选为至少3重量％，更优选为4重量％，甚至优选为5-30重量％ ；以及(ii)该组合物的剪 切硬度为375g/m至5000g/m，所述剪切硬度是在20°C下在圆柱形棒上使用直径为250 μ m 的钢性钨丝，通过以lOOmm/min的速度向所述棒推进进行测量的。在本发明的组合物中存在的特定的蜡(例如，巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡)的最 小含量表现为能够较好地使其水相结构化，从而能够在所述水包蜡型组合物中使用更少量 的干提出物，相反，使用其它蜡需要相对于组合物的总重量大于45重量％的固相含量，这 有损于在睫毛上的附着质量。根据一种特定的实施方式，相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物的固体 含量小于或等于45重量％，尤其是小于45重量％，特别是大于或等于25重量％，尤其是大 于或等于30重量％，更尤其是大于或等于35重量％。此外，该组合物可以通过至少包括一步涉及除去热的步骤的方法方便地得到或甚至通过至少包括一步涉及除去热的步骤的方法得到，使得该组合物在少于30分钟内的温 度下降到低于4°C，甚至低于1 °C。根据另一个方面，本发明涉及一种可以干式使用的用于护理和/或妆饰角蛋白纤 维的棒状化妆品组合物(i)该组合物为形式，该乳液含有分散在水相中的脂质相，相对于所述组合物的总 重量，所述脂质相含有至少2重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡，优选为至少3重量％， 更优选为4重量％，甚至优选为5-30重量％，(ii)该组合物的剪切硬度为375g/m至5000g/m，所述剪切硬度是在20°C下在圆 柱形棒上使用直径为250 μ m的钢性钨丝，通过以lOOmm/min的速度向所述棒推进进行测量 的，以及(iii)该组合物通过至少包括一步涉及除去热的步骤的方法得到，使得该组合物 在少于30分钟内温度下降到低于4°C，甚至低于1°C。根据另一个方面，本发明涉及一种涂布角蛋白纤维的方法，该方法至少包括下列 步骤-将所述角蛋白纤维与含有本发明的化妆品组合物的棒的表面的至少一部分接 触；然后-使所述棒和所述角蛋白纤维的表面之间发生相对运动，从而使所述棒发生侵蚀 并在所述角蛋白纤维上附着至少一层所述化妆品组合物。根据另一个方面，本发明涉及一种用于调节和使用护理和/或妆饰角蛋白纤维的 化妆品组合物的装置，该装置包括a) 一个含有本发明的化妆品组合物的棒；b) 一个用于所述棒的底座；以及c)任选至少一个施用元件，该施用元件还可以装配有用于分开和/或梳理所述角 蛋白纤维的部件。根据另一个方面，本发明涉及一种可以干式使用的用于妆饰和/或护理角蛋白纤 维的棒，该棒可以通过包括如下系列步骤中的至少一个步骤的方法制得将脂质相和水相加热到80-100°C，优选为85_100°C，例如，95°C，相对于所述组合 物的总重量，所述脂质相含有至少2重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡；特别地使用搅拌器将所述的相乳化，从而得到具有水的连续相的乳液型组合物；在调节设备中将所述组合物热铸；然后将所述组合物冷却到-30到10°C，例如，低于，直到该组合物成为棒状，特别 地冷却时间为15-60分钟，例如，45分钟。根据这个方面，该棒的剪切硬度优选为375g/m至5000g/m，所述剪切硬度是在 20°C下在圆柱形棒上使用直径为250 μ m的钢性钨丝，通过以lOOmm/min的速度向所述棒推 进进行测量的。根据最后一个方面，本发明涉及一种可以干式使用的用于妆饰和/或护理角蛋白 纤维的棒，(i)该棒为乳液形式，该乳液含有分散在水相中的脂质相，相对于所述组合物的总 重量，所述脂质相含有至少2重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡，优选为至少3重量％，更优选为4重量％，甚至优选为5-30重量％ ；(ii)该棒的剪切硬度为375g/m至5000g/m，所述剪切硬度是在20°C下在圆柱形棒 上使用直径为250μπι的钢性钨丝，通过以lOOmm/min的速度向所述棒推进进行测量的；(iii)所述棒通过包括如下系列步骤中的至少一个步骤的方法制得将所述乳液加热到80_100°C，优选为85_100°C，例如，95°C ；特别地使用搅拌器将所述的相乳化，从而得到具有水的连续相的乳液型组合物；在调节设备中将所述组合物热铸；然后除去热，使得所述棒在少于30分钟内温度下降到低于4°C，或者甚至低于1°C。本发明中的定义术语“棒”表示具有预定形状的不存在应力的细杆，在室温和大气压下保持其预定 形状。因此，以棒的形式调节的组合物被称为自承重优选至少60秒。该棒的横截面可以是 任何形状，例如，附图1中所示的形状。特别地，该横截面可以为“豆”形的，即，包括朝向内 部的凹部和凸部，所述凹部和凸部沿着横切面的尺寸较大的一侧延伸。该横截面也可以为 多边形的，特别是正方形的、矩形的、卵形的或椭圆形的。术语“可以干式使用”是指该组合物能够在角蛋白纤维上形成附着，优选为粘附和 涂覆，而不需要预先与水相接触。本特征“可以干式使用”明确地将本发明的组合物与用水 侵蚀并且必须预先部分溶解以应用于纤维上形成粘附和涂覆附着的睫毛饼区分开。术语“圆柱”是指包括至少两个相对表面或基底的任何固体，可以是平的且适当平 行的表面或基底，通过一系列相互平行的母线连接在一起。因此，术语“圆柱”不仅包括具 有至少一个周线以弧形准线(guideline)封闭的基底的固体，还包括具有至少一个周线接 近于棱型准线封闭的基底的棱柱型固体。对本发明而言，所述“固体含量”表示非挥发性物质的含量。使用从 Mettler Toledo 商购的“Halogen Moisture Analyzer HR83” 卤素干燥器 (halogen desiccator)测量本发明的组合物的固体含量(简称为SC)。基于样品被卤素 加热干燥的重量损失进行该测量，因而表示当水和挥发性物质蒸发掉之后剩余物质的百分 数。在由Mettler Toledo提供的机器相关文件中详细地描述了这项技术。测量方案如下将约2g组合物(下文中称作样品)在金属坩埚中铺散开，将该金属坩埚放入上文 中所述的卤素干燥器中。然后使所述样品在120°C下受热一小时。使用精密天平测量该样 品的湿重(Wet Mass，相应于其初始重量)和该样品的干重(Dry Mass，相当于其在卤素干 燥之后的重量)。由测量引起的实验误差大约为士2%。通过如下方式计算固体含量固体含量(表示为重量％ ) = 100X (干重/湿重)术语“聚合物”是指含有至少两个重复单元的化合物，优选为至少三个，更特别优 选为至少十个。


图1为本发明的装置1的一种优选的实施方式的侧面透视图，按钮位于中线位置。图1中描绘的优选的调节装置仅仅表示为导杆，但这并不以任何方式限定本发明；图2为本发明的装置1在使用过程中的图。图3表示冷却动力学对所获的产品的形状的影响。图4表示采用本发明的移去热的方式可以获得相同硬度。
具体实施例方式下面将对本发明进行更详细的描述。硬度本发明的可以干式使用的用于护理和/或妆饰角蛋白纤维的棒状化妆品组合物 的剪切硬度为375g/m至5000g/m，根据如下的方法测定剪切硬度。具有这样的硬度，该组合物足够“软”以满足直接和容易施用到睫毛上，特别是通 过与睫毛简单接触实现材料的附着，而不用对睫毛边缘施加过度的压力。为了确定本发明的棒的“剪切硬度”，可以使用“扁圆形金属线(cheese wire) ”法， 该方法是将圆柱形棒横切，例如，圆柱形棒的直径为8mm，使用直径为250 μ m的钢性钨丝， 通过以lOOmm/min的速度向所述棒推进。该硬度相当于在20°C下所述金属线施加在棒上 的最大剪切力，使用hdelco-Chatillon公司出售的DTOS2拉力试验机测量这个力。重复 测量六次。将使用上述拉力试验机测得的六个值的平均值用克表示。这样得到的这些值为 3_40g，优选为4-20g，更优选为6-12g。当棒为细长的横截面的圆柱形时，在棒的最大长度 的横截面上进行上述操作。然后用这个最大长度(或者，当棒为圆形截面的圆柱形时，近似 地用棒的直径，也就是，例如，8mm)将用克表示的硬度值标准化，从而得到用克/米表示的 硬度值。换句话说，本发明的硬度值相当于20°C下测得的金属线在棒上施加的最大剪切力 除以与所述直径为250 μ m的金属线接触的所述棒的横截面的最大长度。根据一种特别的实施方式，本发明的组合物的特征为所述剪切硬度为500g/m至 2500g/m，特别是 750g/m 至 1500g/m。本发明的组合物为乳液形式，特别是分散在水相中的脂质相的乳液的形式，尤其 是水包蜡乳液的形式。因此，本发明的组合物包括连续的水相。水相本发明的组合物含有可以基本上由水形成的水相，或者含有水和可与水混溶的溶 剂或水溶性的溶剂(在25°C下在水中的混溶性高于50重量％，例如，含有1-5个碳原子的 低级一元醇，例如，乙醇或异丙醇；含有2-8个碳原子的二醇，例如，丙二醇、乙二醇、1，3- 丁 二醇或二丙二醇；C3_C4酮、C2-C4醛和甘油；以及它们的混合物)的混合物。根据一种实施方式，相对于所述组合物的总重量，所述组合物含有含量高于40重 量％的水相，优选高于45重量％，更优选高于50重量％，和/或含量低于80重量％，优选 低于75重量％，优选为40-80重量％，特别是50-75重量％。本发明的组合物还可以含有至少一种乳化剂。乳化剂根据本发明，通常使用适于选择以获得水包蜡或水包油乳剂的乳化剂。特别地，可以使用在25°C下在Griffin意义上的HLB(亲水亲油平衡)大于或等于8的乳化剂。Griffin 的 HLB 值定义在 J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (第 5 卷)，249-256 页。这些乳化剂可以选自阴非离子型、离子型、阳离子型和两性表面活性剂或聚合物 表面活性剂。表面活性剂的性质和(乳化)功能的定义可以参考文献“Encyclopaediaof Chemical ^Technology，Kirk-Othmer”，第 22 卷，333-432 页，第三版，1979，Wiley，特别是该 文献的第347-377页关于阴离子型、两性和非离子型表面活性剂。本发明的组合物中优选使用的表面活性剂选自a)在25°C下HLB大于或等于8的非离子型表面活性剂，单独使用或作为混合物使 用；可以特别提到的是-糖酯和醚，例如，十六烷硬脂酰糖苷的混合物和十六烷醇和硬脂醇的混合物，例 如，来自 SEPPIC 的 Montanov 68 ；-氧乙烯化和/或氧丙烯化(可以含有1-150氧乙烯基和/或氧丙烯基)甘油醚；-氧乙烯化和/或氧丙烯化(可以含有1-150氧乙烯基和/或氧丙烯基)脂肪醇 (特别是C8-C24醇，优选为C12-C18醇)醚，例如，含有30个氧乙烯基的氧乙烯化鲸蜡醇醚 (CTFA名称为Ceteareth-30)、含有20个氧乙烯基的氧乙烯化硬脂醇醚(CTFA名称为硬脂 醇聚醚-20)以及由Shell Chemicals以Neodol 25-7 的名称出售的含有7个氧乙烯基 的C12-C1Jg肪醇的混合物的氧乙烯化醚(CTFA名称为C12_15Pareth-7)；聚乙二醇(可以含有1-150个乙二醇单元)的脂肪酸酯(特别是C8-C24酸，优选 为C16-C22酸)，例如，由ICI Uniqema公司以Myrj 52P 的名称出售的PEG-50硬脂酸酯和 PEG-40单硬脂酸酯；氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醚(可以含有1-150氧乙烯基和/或氧丙烯基)的 脂肪酸酯(特别是仏-。酸，优选为C16-Q2酸)，例如，由SEPPIC公司以Simulsol 220 TM 的名称出售的PEG-200甘油基单硬脂酸酯；含有30个氧乙烯基的聚乙氧化甘油硬脂酸酯， 例如，由Evonik Goldschmidt公司以Tagat S 的名称出售的产品；含有30个氧乙烯基的 聚乙氧化(polyethoxylated)甘油油酸酯，例如，由Evonik Goldschmidt公司以Tagat O 的名称出售的产品；含有30个氧乙烯基的聚乙氧化甘油椰油酸酯，例如，由Sierex公司以 Varionic LI 13 的名称出售的产品；含有30个氧乙烯基的聚乙氧化甘油异硬脂酸酯，例 如，由 EvonikGoldschmidt 公司以Tagat L 的名称出售的产品；以及含有30个氧乙烯基 的聚乙氧化甘油月桂酸酯，例如，由Evonik Goldschmidt公司以TagatI 的名称出售的产
品 ；氧乙烯化和/或氧丙烯化山梨醇醚(可以含有1-150氧乙烯基和/或氧丙烯基) 的脂肪酸酯(特别是C8-C24酸，优选为C16-C22酸)，例如，由Croda公司以Tween 20 的名 称出售的聚山梨醇酯20，和由Croda公司以Tween 60 的名称出售的聚山梨醇酯60 ；聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol)，例如，由Dow Corning公司以 Q2-5220 的名称出售的产品；聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯(Finetex公司提供的Finsolv SLB101 和 201 )；环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物，也被称作Ε0/Ρ0缩聚物；
以及它们的混合物。所述Ε0/Ρ0缩聚物更尤其是含有聚乙二醇和聚丙二醇嵌段的共聚物，例如，聚乙 二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。例如，这些三嵌段缩聚物具有如下的化学结构H- (O-CH2-CH2) a_ (0-CH (CH3) -CH2) b_ (O-CH2-CH2) a_0H，其中，a为 2-120，b 为 1-100。所述Ε0/Ρ0缩聚物的重均分子量优选为1000-15000，更优选为2000-13000。优选 地，所述Ε0/Ρ0缩聚物在大于或等于20°C时，优选大于或等于60°C时，以10g/l存在蒸馏水 中具有浊点。根据ISO标准1065测定该浊点。作为可以用于本发明的Ε0/Ρ0缩聚物，可以 提及的是由ICl公司以Synperonic 的名称出售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段 缩聚物，例如，Synperonic PE/L44 和 Synperonic PE/F127 。b)在25°C下HLB小于8的非离子型表面活性剂，可以任选地与25°C下HLB大于 8的一种或多种非离子型表面活性剂(例如上面提到的那些)混合使用；可以特别提到的 是-糖酯和醚，例如，蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和山梨聚糖硬脂酸酯，以及它们的 混合物，例如，由ICI公司出售的Arlatone 2121 ；-脂肪醇(特别是C8-C24酸，优选为C12-C18酸)的氧乙烯化和/或氧丙烯化(可 以含有1-150氧乙烯基和/或氧丙烯基)醚，例如，含有两个氧乙烯基的硬脂醇的氧乙烯化 醚(CTFA，名称硬脂醇聚醚-2)；-多元醇的脂肪酸酯(特别是C8-C24酸，优选为C12-C18酸)，特别是甘油的脂肪酸 酯或山梨糖醇的脂肪酸酯，例如，甘油硬脂酸酯，甘油硬脂酸酯例如由EvonikGoldschmidt 公司以Tegin Μ 的名称出售的产品；甘油月桂酸酯，例如，由HUls公司以Imwitor 312 的名称出售的产品、聚甘油-2硬脂酸酯、山梨聚糖三硬脂酸酯或甘油蓖麻醇酸酯；-卵磷脂，例如，大豆卵磷脂(例如来自Cargill的Emulmetik100J,或来自 LucasMeyer 的 Biophilic H)；-由DowCorning公司以Q2-3225C 的名称出售的环聚二甲基硅氧烷共聚醇 (cyclomethicone)/聚二甲基硅氧烷共聚醇混合物，c)阴离子表面活性剂，例如-C16-C3tl脂肪酸的盐，特别是由胺衍生的盐，例如，三乙醇胺硬脂酸酯和/或2-氨 基-2-甲基-1，3-丙二醇硬脂酸酯。一般通过将硬脂酸和三乙醇胺简单混合制得三乙醇胺 硬脂酸酯；-聚氧乙烯化脂肪酸的盐，特别是由胺或碱金属盐衍生的聚氧乙烯化脂肪酸盐，以 及它们的混合物；-磷酯及其盐，例如，“DEAoleth-lOphosphate (磷酸盐)”(来自Croda公司的 Crodafos N 10N)或单十六烧基磷酸酉旨单钾(monocetyl monopotassium phosphate)或
(potassium cetyl phosphate) (: 自 Givaudan ^ Amphisol K)；-磺基琥珀酸酯，例如“PEG-5柠檬酸月桂基磺基琥珀酸二钠”和“蓖麻油MEA磺基 琥珀酸酯二钠”；-烷基醚硫酸盐，例如，月桂基醚硫酸钠；
-羟乙基磺酸盐；-酰基谷氨酸盐，例如，“氢化牛脂酰谷氨酸二钠”(由Ajinomoto公司出售的 Amisoft HS-21 R )和硬脂酰谷氨酸钠(由Ajinomoto公司出售的Amisoft HS-llpF )，以及它们的混合物；-大豆衍生物，例如，大豆油酸钾(potassiumsoyate)；-柠檬酸盐，例如，甘油硬脂酸柠檬酸酯(来自Degussa的AxolC 62Pellets)；-脯氨酸衍生物，例如，棕榈酰脯氨酸钠(来自SEPPIC的kpicalmVG)或棕榈酰 肌氨酸钠、棕榈酰谷氨酸镁、棕榈酸和棕榈酰脯氨酸的混合物(来自SEPPIC的kpifeel One)；-乳酸盐，例如，硬脂酰乳酸钠(来自KarlshamnsAB的Akoline SL)；-肌氨酸盐，例如，棕榈酰肌氨酸钠(Nilikol肌氨酸PN)或硬脂酰肌氨酸与十四酰 肌氨酸的75/25混合物(来自Croda的Crodasin SM)；-磺酸盐，例如，C14-C17仲烷基磺酸钠(sodium C14_C17alkyl sec sulfonate)(来 自 Clariant 的 Hostapur SAS 60)；-甘氨酸盐，例如，椰油酰甘氨酸钠(来自Ajinomoto的AmiliteGCS-12)。本发明的组合物还可以含有一种或多种两性表面活性剂，例如，N-酰氨酸(例如， N-烷基氨基乙酸酯和椰油酰两性基二乙酸二钠)和氧化胺(例如，硬脂基胺氧化物)，或者 选择硅酮表面活性剂，例如，聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯，例如由Wioenix Chemical公司 以Pecosil PS 100 的名称出售的产品。可以使用的乳化剂也可以为聚合的表面活性剂，特别是热引发胶凝聚合物。根据本发明的一种特殊的实施方式，所述乳化剂选自(i)c16-c3CI脂肪酸的盐，特 别是由胺衍生的，例如，三乙醇胺硬脂酸酯；(ii)脂肪醇(特别是C8-C24醇，优选为C12-C18 醇)的氧乙烯化/和或氧丙烯化醚(可以含有1-150氧乙烯基和/或氧丙烯基)，例如，含 有2个氧乙烯基的硬脂醇的氧乙烯醚(CTFA名称硬脂醇聚醚-2) ； (iii)脂肪酸(特别 是C8-C24酸，优选为C16-Q2酸)的酯和多元醇(特别是甘油或山梨醇)的酯，例如，硬脂酸 甘油酯，例如由Evonik Goldschmidt公司以Tegin M 的名称出售的产品；(iv)其磷酸 酯或盐，例如，十六烷基磷酸钾(来自Givaudan的Amphisol K)和/或(ν)脂肪酸(特别 是C8-C24酸，优选为C16-C22酸)的酯和氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(可以含有1-150氧乙 烯基和/或氧丙烯基)的酯，例如，具有30个氧乙烯基的聚乙氧化硬脂酸甘油酯，例如，由 EvonikGoldschmidt 公司以Tagat S的名称出售的产品，以及(vi)它们的混合物。硬脂醇聚醚-2 (Steareth-2)、甘油硬脂酸酯、三乙醇胺硬脂酸酯、具有30个氧乙 烯基的聚乙氧化硬脂酸甘油酯和十六烷基磷酸钾，或者它们的混合物特别适于用作本发明 的乳化剂。根据一种实施方式，本发明的组合物含有至少一种阴离子表面活性剂和任选择地 至少一种非离子表面活性剂，特别是在25°C下HLB大于或等于8的非离子型表面活性剂，所 述表面活性剂可以优选为上述表面活性剂。仍然根据这种实施方式，本发明的组合物含有至少一种选择C16-C3tl脂肪酸的盐阴 离子表面活性剂，特别是由胺衍生的，例如，三乙醇胺硬脂酸酯；C16-C3tl脂肪酸的磷酸酯或 盐，例如，十六烷基磷酸钾(来自Givaudan的Amphisol K)以及它们的混合物，任选地至少
12一种非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂选自脂肪醇(特别是C8-C24醇，优选为C12-C18 醇)的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(可以含有1-150氧乙烯基和/或氧丙烯基)，例如，含 有2个氧乙烯基的硬脂醇的氧乙烯醚(CTFA名称硬脂醇聚醚-2)；脂肪酸(特别是C8-C24 酸，优选为C16-Q2酸)的酯和多元醇(特别是甘油或山梨醇)的酯，例如，硬脂酸甘油酯， 例如由Evonik Goldschmidt公司以Tegin M 的名称出售的产品；脂肪酸(特别是C8-C24 酸，优选为C16-C22酸)的酯和氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(可以含有1-150氧乙烯基和/ 或氧丙烯基)的酯，例如，具有30个氧乙烯基的聚乙氧化硬脂酸甘油酯，例如，由Evonik Goldschmidt公司以Tagat S的名称出售的产品，以及它们的混合物。根据一种实施方式， 本发明的组合物含有选自十六烷基磷酸钾、硬脂醇聚醚-2和20、十六烷醇、以及它们的混 合物中的至少一种乳化剂。优选地为十六烷基磷酸钾和硬脂醇聚醚-2的混合物。相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物可以含有0.01-30重量％的乳化 剂，优选为1-15重量％，更优选为2-10重量％。本发明的组合物还可以含有至少一种亲水性胶凝剂。亲水性胶凝剂可以用于本发明的组合物的亲水性胶凝剂可以选自-丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐和酯的均聚物或共聚物，特别是由AlliedColloid 公司以VersicolF 或VersicolK 的名称出售的产品、由Cil3a-Geigy公司以Ultrahold 8
的名称出售的产品和Synthalen K 型的丙烯酸；-由Hercules公司以Reten 的名称出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物的钠盐 形式、由Vanderbilt公司以Darvan 7 的名称出售的聚甲基丙烯酸钠和由Henkel公司以 Hydagen F 的名称出售的聚羟基羧酸的钠盐。-pemulen 型的聚丙烯酸/甲基丙烯酸共 聚物；-由Clariant公司出售的AMPS(高度交联的被氨部分中和的聚丙烯酰胺基甲基丙 磺酸)；-由SEPPic公司出售的Sepigel 型或Simulgel 型的AMPS/丙烯酰胺共聚物；以 及-AMPS/聚氧乙烯化烷基甲基丙烯酸酯共聚物(交联的或非交联的)，以及它们的 混合物。上述水溶性的成膜聚合物也可以用作亲水性胶凝剂。相对于所述组合物的总重量，所述亲水性胶凝剂在本发明的组合物中的固体含量 为0. 01-30重量％，优选为0. 5-20重量％，更优选为1-15重量％。脂质相本发明的组合物含有脂质相，该脂质相含有巴西棕榈蜡、合成蜂蜡或它们的混合 物中的至少一种，该脂质相可以用作所述组合物的组织形成剂。术语“组织形成剂”是指能够赋予组合物组织结构的化合物，特别是通过形成微粒 的聚集网状结构。这样的组织形成剂在水相中保持不混溶性，可以为分散在所述水相中的形式。当 存在足够量的这种组织形成剂时，会形成半固态或固态质地。
相对于所述组合物的总重量，巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡在本发明的组合物中的 含量至少为2重量％，优选为至少3重量％，更优选为至少4重量％，并且尤其是2-30重 量％，例如，当该组合物含有另外的蜡时可以2-25重量％或者为2-10重量％，或者当该组 合物不含有另外的蜡时可以为15-25重量％，或者为5-30重量％。在本发明的上下文中，术语“巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡”是指巴西棕榈蜡、合成 蜂蜡或它们的混合物。本发明不受任何理论的限制，本发明的发明人进行了这样的假设其特征在于，相 对于乳液的总重量，在水包油乳液中，存在至少2重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡；以 及与除去热相结合，通过蜡微粒的特殊的分布的方式，使得水包油乳液满足了本发明上下 文中所特别寻求的应用需要的硬度。本发明的发明人还特别进行了这样的假设选择所需 最少含量的蜡以使得能够得到特定晶体形态，特别是至少为针状，从而产生具有足够刚性 的网状结构，使得水分子的捕获特别适合硬度的需求，适于得到好的化妆品性能。换句话说，蜡晶体的组织完全地加入棒的结构中，将由本发明的上下文得到的棒 与可变形的使用常规的涂抹工具(例如，刷子)施用的常规的睫毛膏乳液明显地区分开。巴西棕榈蜡相对于蜡的总重量，巴西棕榈蜡一般含有脂肪酸酯(例如80-85重量％ )、脂肪醇 (例如10-15重量％ )、酸(例如3-6重量％ )和烃基链(例如1-3重量％ )。相对于蜡的 总重量，它尤其可以含有高含量的二醇酯(特别地约为20重量％)、羟基脂肪酸(特别地为 约6重量％ )和苯乙烯酸(特别地为约10重量％ )。含量为80-85重量％的脂肪酸酯可以含有36-40重量％的单酯，26-34重量％的苯 乙烯酸的二酯和10-14重量％的羟基酯。它的熔点约为78_85°C。巴西棕榈蜡特别地为由Strahl & Pitsch公司以CarnaiAa Wax SP 63 的商品名 出售的，或者由Baerlocher公司以Cerauba Tl的商品名出售的。合成蜂蜡合成蜂蜡一般含有C16-C36脂肪酸和脂肪醇的酯。它的熔点为约50-60°C。合成蜂蜡特别是由Evonik Goldschmidt公司以Cyclochem 326A的商品名出售 的。根据一种特殊的实施方式，所述组合物可以不含有另外的蜡。此时，相对于所述 组合物的总重量，巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡的含量可以为15-30重量％，例如15-25重量％。本发明的组合物还可以含有至少一种另外的组织结构或非组织结构分散剂，该分 散剂可以选自(i)除巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡以外的另外的蜡；(ii)半结晶聚合物； (iii)亲脂性的胶凝剂；以及(iv)它们的混合物。相对于本发明的组合物的总重量，所述另外的分散剂的含量可以为1-40重量％， 优选为2. 5-30重量％，更优选为5-25重量％。可以由本领域技术人员根据所述试剂的构 形特性的功能来调整另外的分散剂的量。因此，本发明的组合物还可以含有至少一种另外的蜡。另外的蜡
本发明的上下文中考论的另外的蜡一般是在室温下(25°C )为固态的可变形的或 不可变形的亲脂性化合物，具有固/液态可逆变化，熔点大于或等于30°C，可以高达200°C， 特别是高达120°C。当存在液态脂质相时，通过向该液相(熔融的)中加入本发明中的一种或多种蜡 可以使其与一种或多种油互溶以形成宏观上均质的蜡+油混合物，一旦将所述混合物的温 度恢复到室温，则得到该油包蜡混合物的再结晶。特别地，适用于本发明的另外的蜡的熔点可以大于或等于45°C，尤其是大于或等 于 55 0C ο对本发明而言，通过如ISO标准11357-3，1999所描述的热量分析法(DSC)检测与 最大吸热峰值的温度相对应的熔点。可以使用差示扫描量热仪(DSC)测量蜡的熔点，例如， 由TA Instruments公司以MDSC 2920的名称出售的热量计。测量方案如下对放在坩埚中的5mg蜡样品进行从-20°C升温到100°C的第一次温度升高，加热速 率为10°C /min，然后以10°C /min的速率从100°C冷却到_20°C，最后以5°C /min的速率进 行从-20°C升温到100°C的第二次温度升高。在第二次温度上升期间，作为温度的函数测量 由空的坩埚和含有蜡样品的坩埚的吸收热量差值的变化。化合物的熔点是相当于表示作为 温度的函数的吸收热量差值的变化的曲线的顶点峰值的温度值。本发明的组合物中可以使用的另外的蜡，该蜡选自室温下为固态的，来自动物源、 植物源、矿物源、合成的蜡及它们混合物。特别地，可以使用烃基蜡，例如，天然蜂蜡(或白蜡)、羊毛脂蜡或中国虫蜡；米蜡、 小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、芦苇草蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡、微晶 蜡、石蜡和地蜡；聚乙烯蜡、由费托合成法获得的蜡和蜡共聚物以及这些蜡的酯。还可以提及的是由含有C8-Q2的脂肪直链或支链的动物或植物油的催化氢化反 应得到的蜡。在这些蜡之中，可以特别提及的是氢化荷荷芭油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢 化椰子油、氢化羊毛脂油和由Heterene公司以Hest 2T-4S的名称出售的二(1，1，1_三羟 甲基丙烷)四硬脂酸酯、由Heterene公司以Hest 2T-4B的名称出售的二(1，1，1_三羟甲 基丙烷)四山嵛酸酯。还可以提及的是硅酮蜡，例如，含有16-45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅 氧烧(dimethicones)。还可以使用由Sophim公司以Phytowax Olive 18L57的名称出售的由硬脂醇酯化 的橄榄油氢化得到的蜡，或者以Wiytowax ricin 16L64和22L73的名称出售的由十六烷醇 酯化蓖麻油氢化得到的蜡。在专利申请FR-A-2 792 190中描述了这样的蜡。根据一种特殊的实施方式，本发明的组合物可以含有至少一种“粘性的”蜡，S卩，粘 度大于或等于0. 7N. s且硬度小于或等于3. 5MP的蜡。使用粘性的蜡可以制得容易施用到睫毛上的化妆品组合物，很好地粘附在睫毛 上，从而形成光滑、均勻且稠化的化妆品。特别的，使用的粘性的蜡的粘度可以为0. 7-30N. s，特别是大于或等于IN. s，尤其 是1-20N. s，更特别是大于或等于2N. s，尤其是2-10N. s，更尤其是2_5N. S。
通过测量20°C下力(压缩力或拉伸力)随时间的变化确定蜡的粘性，使用由Mieo 公司以TA-TX2i 的名称出售的稠度测定仪，装备有成45°角的圆锥形的丙烯酸聚合物纺 锤体。测量方案如下在等于蜡的熔点+10°C的温度下将蜡熔化。将熔融的蜡倒入直径为25mm深度为 20mm的容器中。在室温下(25°C )使蜡再结晶M小时，使得蜡的表面平整光滑，然后在测 量粘性前将该蜡在20°C下存放至少1小时。使稠度测定仪纺锤体以0. 5mm/s的速度运动，然后穿入蜡中到穿透深度为2mm。当 纺锤体穿入蜡中到穿透深度为2mm时，将该纺锤体稳定住1秒钟(相当于驰豫时间)，然后 以0. 5mm/s的速度取出。在驰豫时间内，力(压缩力)大大地减小直到变为零，然后，在纺锤体的取出过程 中，力(拉伸力)变为负值，然后再增大到0。粘度相当于力随时间的曲线在力(拉伸力) 为负值相对应的曲线部分的积分。粘度表示为N. s的形式。可以使用的粘性的蜡的硬度一般小于或等于3. 5Mpa，特别是0. 01-3. 5MPa，尤其 是 0. 05-3MPa,甚至是 0. 1-2. 5MPa。通过测量压缩力来确定粘性的蜡的硬度，在20°C下使用由Iiheo公司以TA-XT2的 名称出售的稠度测定仪，装备有以0. lmm/s的测量速度运动的直径为2mm的不锈钢圆柱，穿 入蜡中到穿透深度为0. 3mm。测量方案如下在等于蜡的熔点+10°C的温度下将蜡熔化。将熔融的蜡倒入直径为25mm深度为 20mm的容器中。在室温下(25°C )使蜡再结晶M小时，使得蜡的表面平整光滑，然后在测 量硬度前将该蜡在20°C下存放至少1小时。使稠度测定仪纺锤体以0. lmm/s的速度运动，然后穿入蜡中到穿透深度为0. 3mm。 当纺锤体穿入蜡中到穿透深度为0. 3mm时，将该纺锤体稳定住1秒钟(相当于驰豫时间)， 然后以0. 5mm/s的速度移走。硬度值为测得的最大压缩力除以稠度测定仪的面积或者与蜡接触的圆柱的面积。可以使用的粘性的蜡包括C2tl-C4tl烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(该烷基含有 20-40个碳原子)，单独或混合使用，特别是式(II)所示的C2tl-C4tl烷基12-(12’_羟基硬脂 酰氧基)硬脂酸酯，或者式(II)所示的化合物的混合物
, 、9
H3C + CH2 ) CH ( CH2 I C O ( CH^ f _ CHn CH,
5 ι10
x2 , m 2 …3
i CH2-^ CH l· CH, I CH 10 i OH
2 / …3 5
(II)其中，m为18-38之间的整数。特别地，这样的蜡为由Koster Keunen公司以“Kester Wax K 82 ρ ”和 "Kesterffax K 80 ρ ”的名称出售的。
还可以使用由Strahl & Pitsch公司以SP18的名称出售的微晶蜡，其硬度为约 0. 46Mpa，粘度值约为IN. S。所述蜡可以以水蜡微分散体的形式存在。该表达“水蜡微分散体”是指尺寸小于 或等于约1 μ m的蜡微粒的水分散体。蜡微分散体是蜡微粒胶体的稳定分散体，可以特别地描述在“理论和实践上的 微乳状液”(“Microemulsions Theory and Practice”)，L. Μ· Prince 编辑，学术出版社 (Academic Press) (1977)，第 21-32 页。特别地，可以通过在表面活性剂和任选地一部分水的存在下将蜡熔化，然后在搅 拌下缓慢加入热水制得这样的蜡微分散体。观察到中间形成油包水型的乳液，然后相转化， 最后生成水包油型的微乳状液。通过冷却，得到固态蜡胶体微粒的稳定分散体。还可以通过使用搅拌工具(例如超声波、高压勻浆器或涡轮式混合器)搅拌蜡、表 面活性剂和水的混合物得到所述蜡微分散体。蜡微分散体的微粒的平均尺寸优选为小于1 μ m(特别是0. 02-0. 99 μ m)，更优选 为小于0. 5 μ m(特别是0. 06-0. 5 μ m)。这些微粒主要由蜡或蜡的混合物构成。但是，可以含有少量的油质的和/或浆状 的脂肪添加剂、表面活性剂和/或常规的脂溶添加剂/活性剂。根据一种实施方式，除了含有合成蜂蜡和巴西棕榈蜡以外，所述组合物还含有至 少一种另外的蜡，该另外的蜡选自室温下为固态的，任选地为水蜡微分散体的形式，所述另 外的蜡为动物源、植物源、矿物源、合成来源的蜡及其混合物。仍然根据这种实施方式，至少 一种另外的蜡的熔点大于或等于45°C，尤其是大于或等于55°C，和/或粘度可以大于或等 于0. 7N. s且硬度小于或等于3. 5MPa。根据一种特殊的实施方式，本发明的组合物可以至少含有作为另外的蜡的地蜡。 特别地，本发明的发明人发现含有地蜡是有利的，因为它使产品的外壁保持不粘的特性。换 句话说，存在地蜡能够避免棒过度粘着在调节器的壁上而避免棒因受冷而堵塞，而且，它可 以使棒的表面平坦光亮。根据这种实施方式，相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物可以含有5-25 重量％的地蜡，特别是10-20重量％。相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物的蜡的总含量(即，巴西棕榈蜡和/ 或合成蜡以及另外的蜡的总量)可以为2-35重量％，优选为5-30重量％。本发明的组合物还可以含有至少一种半结晶聚合物。半结晶聚合物术语“半结晶聚合物”是指在主链上含有可结晶部分、可结晶侧链或可结晶嵌段， 在主链上含有无定形部分的，并且还具有一级可逆相变温度(特别是熔化温度，固-液相 变)的聚合物。此时可结晶部分是聚合物主链的可结晶嵌段的形式，聚合物的无定形部分 是无定形嵌段的形式。在这种情况下，该半结晶聚合物是嵌段共聚物，例如，含有至少一个 可结晶嵌段和至少一个无定形嵌段的二嵌段型、三嵌段型或多嵌段型。术语“嵌段” 一般是 指至少五个相同的重复单元。可结晶嵌段的化学性质与无定形嵌段的不同。半结晶聚合物的熔点大于或等于30°C，特别是30-80°C，优选为30_60°C。该熔点 是一级相变的温度。
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可以通过任何已知的方法测量该熔点，特别是使用差示扫描量热计(DSC)。优选地，本发明应用的半结晶聚合物的数均分子量大于或等于1000。优选地，本发 明的组合物的半结晶聚合物的数均分子量Sn为2000-800000，优选为3000-500000，更优选 为4000-150000，特别是小于1000000，更特别是4000-99000。优选地，半结晶聚合物的数均 分子量大于5600，例如，5700-99000。对本发明而言，术语“可结晶链或嵌段”是指，如果是 单独的链或嵌段，根据体系是否高于或低于熔点，能够从无定形状态可逆地转变到结晶状 态。对本发明而言，链是一组相对于聚合物主链垂直的或水平的原子。嵌段是属于主链的 一组原子，该组原子构成所述聚合物的一个重复单元。优选地，“可结晶侧链”可以是含有至 少六个碳原子的链。所述半结晶聚合物可以选自含有至少一个可结晶嵌段和至少一个无定形嵌段的 嵌段共聚物、每个重复单元含有至少一个可结晶侧链的均聚物和共聚物、以及它们的混合 物。例如，文献EP 1 396 259中描述了这样的聚合物。根据本发明的一种更具体的实施方式，所述聚合物由含有选自饱和的C14-C22烷基 (甲基)丙烯酸酯的可结晶链的单体衍生得到。作为可以用于本发明组合物的结构化半结晶聚合物的特殊的例子，可以提及的 是“Intelimer polymers” Landec IP22 (Rev. 4-97)小册子中描述了来自 Landec 公司的 Intelimer 产品。这些聚合物在室温下(25°C )是固态的。它们含有可结晶的侧链。相对于所述组合物的总重量，所述半结晶聚合物的含量可以为0. 1-30重量％。本发明的组合物还可以含有至少一种亲脂性胶凝剂。亲脂性胶凝剂可以应用于本发明的组合物中的胶凝剂可以为有机的或矿物的、聚合的或分子的 亲脂性胶凝剂。可以提及的矿物的亲脂性胶凝剂包括任选的改性粘土，例如，由Cltl-C22氯化铵改 性的锂蒙脱石，例如，由二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如，由Elementis公司 以Bentone 38V 的名称出售的产品。还可以提及的是经过任意的疏水性表面处理的气相二氧化硅，其微粒尺寸小于 Ium0特别地，可以通过使在二氧化硅表面存在的硅烷醇基团数量减少的化学反应对二氧 化硅的表面进行化学改性。特别地可以用疏水性基团取代硅烷醇基团，然后得到疏水性二 氧化硅。所述疏水性基团可以为-三甲基硅氧基团(trimethylsiloxyl)，特别是通过在六甲基二硅氮烷的存在下 处理气相二氧化硅制得。根据CTFA (1995，第六版)，这样处理的二氧化硅被称为“甲硅烷基 化二氧化硅”。例如，由Degussa公司以Aerosil R812 的名称出售的产品，和Cabot公司 以Cab-O-Sil TS-530 的名称出售的产品；- 二甲基硅氧基(dimethylsilyloxyl)或聚二甲基硅氧烷基，特别是通过在聚二 甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷的存在下处理气相二氧化硅制得。根据CTFA(1995，第六 版)，这样处理的二氧化硅被称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅”。例如，由Degussa公司 以Aerosil R972 和Aerosil R974 的名称出售的产品，以及Cabot公司以Cab-O-Sil
18TS-610 和Cab-O-Sil TS-720 的名称出售的产品。所述疏水性气相二氧化硅的微粒尺寸尤其可以为纳米级至微米级的，例如，约 5-200nmo还可以使用与液态脂质相(可以是本发明的组合物的液态脂质相)结合的非聚合 体分子有机胶凝剂(也被称作有机胶凝剂)，该有机胶凝剂是其分子能够在彼此之间建立 物理上的相互作用的化合物，使得该分子发生自聚集，形成导致液态脂质相形成胶凝的超 分子3-D网状结构。超分子网状结构可以由小纤维的网状结构(由有机凝胶分子的堆积或聚集引起 的)的形成引起，所述小纤维的网状结构能够固定使液态脂质相的分子。形成这种小纤维的网状结构以及随后形成凝胶的能力取决于有机凝胶剂的性质 (或化学类别)，取决于由给定化学类别的分子具有的取代基的性质，以及液态脂质相的性 质。所述物理上的相互作用具有多种性质，但是不包括共结晶。这些物理上的相互作 用特另lJ是自补氧相互作用型(self-complementary hydrogen interaction)相互作用，不 饱和环之间的η相互作用、偶极相互作用、有机金属衍生物的配价键以及它们的组合。一 般地，有机胶凝剂的每个分子可以与周围分子之间建立多种类型的物理相互作用。因此，优 选地，本发明的有机胶凝剂分子含有至少一个能够建立氢键的基团(更优选为至少两个)、 至少一个芳环(更优选为至少两个)、至少一个或多个乙烯化不饱和键和/或至少一个或多 个不对称碳原子。优选地，能够形成氢键的基团选自羟基、羰基、胺、羧酸、酰胺、尿素和苯甲 基，以及它们的组合。本发明的有机胶凝剂在受热后在液态脂质相中是可溶的，得到透明的均勻的液 相。在室温(25°C )和大气压下可以是固态的或液态的。可以用于本发明的组合物中的分子有机胶凝剂特别地为由D. Robb编辑的“特殊 表面活性剂(Specialist Suffactants) ”，1997,209-263 页，第八章由 P. Terech，欧洲专利 申请EP-A-1068854和EP-A-1086945中所描述的那些，或者为W0-A-02/47031中所描述的那些。在这些有机胶凝剂中可以特别提及的是羧酸的酰胺化合物，特别是三羧酸的酰 胺化合物，例如，环己烷三甲酰胺(eyelohexanetricarboxamides)(参见欧洲专利申请 EP-A-1068854)、含有1_22个碳原子(例如，6_18个碳原子)的烃基链的二酰胺，所述链为 不饱和的或饱和的，具有选自如下取代基中的至少一种取代基酯、尿素和氟基(参见专利 申请EP-A-1086945)，特别是由环己二胺(特别是反式的环己二胺)和盐酸的反应制得的二 酰胺，例如，N，N’ - 二 -(十二烷酰基)-1，2-环己二胺；N-酰基氨基酸酰胺，例如，由N-酰 基氨基酸与含有1-22个碳原子的胺反应制得的二酰胺，例如，在文献W0-93/23008中所描 述的那些，特别是酰基含有C8-C22烷基链的N-酰基谷氨酸酰氨，例如，由Ajinomoto公司以 GP-I的名称制造或出售的N-月桂酰-L-谷氨酸二丁基酰胺，以及它们的混合物。例如，所述聚合的有机亲脂性胶凝剂为-部分或全部交联的具有三维结构的弹性的有机聚硅氧烷，例如，由Siin-Etsu公 司以KSG6 、KSG16 、和KSGl8 的名称出售的产品；Dow Corning 的 TrefilE-505C 或Trefil E-506C ;Grant hdustries 的Gransil SR_CYC 、SR DMFlO 、SR-.DC556 、SR 5CYCgel 、SR DMF 10 gel 和 SR DC 556 gel ;以及 General Electric 的 JX 113 ; _ 乙 基纤维素，例如，由Dow Chemical以Ethocel 的名称出售的产品；-由下列物质之间缩聚得到的聚酰胺型的缩聚物(α)选自含有至少32个碳原子 的二羧酸(例如，脂肪酸二聚体)中的至少一种酸；和(β)亚烷基二胺(特别是乙二胺)， 其中聚酰胺聚合物含有至少一个与至少一个含有12-30个碳原子的饱和直链一元醇或饱 和直链一元胺酯化或酰胺化的羧酸端基，特别是乙二胺/硬脂醇二聚亚油酸酯共聚物，例 如，由Arizona Chemical公司以Uniclear 100 VG 的名称出售的产品；-聚硅氧烷型的硅酮聚酰胺，例如在文献US-A-5874069、US_A_5919441、 US-A-6051216和US-A-5981680 中所描述的那些，例如，由Dow Corning公司以Dow Corning 2-8179 Gellant 的名称出售的产品；-被饱和的或不饱和的烷基链取代的每个糖含有一至六个羟基(特别是二至四 个)的半乳甘露聚糖，例如，被C1-C6 (特别是C1-C3)烷基链烷基化的瓜尔豆胶(guargum)， 以及它们的混合物；-嵌段共聚物为“二嵌段”、“三嵌段”或“发射型”任选氢化嵌段共聚物，特别是含 有苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4亚烃基嵌段的。二嵌段共聚物，优选为氢化的，可以提及的包括 苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/ 丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯/ 丁烯共聚物。 二嵌段共聚物特别地为由Kraton Polymers公司以Kraton G1701E的名称出售的产品。三嵌段共聚物，优选为氢化的，可以提及的包括苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚 物、苯乙烯-乙烯/ 丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁 二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物特别地为由Kraton Polymers公司以Kraton G1650、 Kraton G1652,Kraton DllOUKraton 01102 和Kraton D1160 的名称出售的产品。还可以使用氢化的苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和氢化的乙烯-丙 烯-苯乙烯星型聚合物的混合物，例如，特别地为在异十二烷中的混合物。例如，这样的混 合物由Penreco公司以Versagel M5960和Versagel M5670的商品名出售。还可以提及的 是聚苯乙烯/聚异丙烯或聚苯乙烯/聚丁二烯共聚物，例如，由BASF公司以LuvitolHSB 的名称出售的产品。在本发明的组合物中可以使用的亲脂性胶凝剂中，可以提及的是 糊精的脂肪酸酯，例如，糊精棕榈酸酯，特别是由Chiba Flour公司以Iiheopearl TL 或 Rheopearl KL 的名称出售的产品。相对于所述组合物的总重量，所述亲脂性胶凝剂的含量可以为0. 1-30重量％。本发明的组合物还可以含有至少一种浆状化合物。浆状化合物对本发明而言，术语“浆状”是表示经过可逆固/液相变的亲脂性脂肪族化合物， 在23°C下，包括液态部分和固态部分。换句话说，浆状化合物的起始熔化点低于23°C。当 浆状化合物的所有质量均为固态时，被称作固态的浆状化合物，当浆状化合物的所有质量 均为液态时，被称作液态的浆状化合物。在23°C下测得的浆状化合物的液态部分的含量占所述化合物的23-97重量％，优 选为化合物的25-85重量％。在23°C下液态部分占浆状化合物的重量百分数等于在23°C下熔化所消耗的热量与将所述浆状化合物熔化的热量的比。将所述浆状化合物熔化的热量是将所述化合物由固态转化为液态所消耗的能量 的量。表示为J/g的形式。根据ISO标准11357-3 1999，将所述浆状化合物熔化的热量等于在使用差示扫描 热分析仪(DSC)以每分钟5°C或每分钟10°C升温测得的热分析图的曲线下的面积，例如，使 用TA Instrument公司以MDSC 2920的名称出售的热分析仪。在23°C下熔化所消耗的热量为被样品吸收以将其从固态转化为在23°C下具有的 由液态部分和固态部分组成的相的能量。在32°C下测得的浆状化合物的液态部分优选地占所述化合物的40-100重量％， 更优选为50-100重量％。在32°C下当浆状化合物的液态部分等于100%时，所述浆状化合 物熔融的终点温度小于或等于32°C。在32°C下测得的浆状化合物的液态部分的百分数等于在32°C下熔化所消耗的热 量与将所述浆状化合物熔化的热量的比。用与计算在23°C下熔化消耗的热量同样的方式计 算在32°C下熔化所消耗的热量。优选地，所述浆状化合物选自合成化合物和源自植物的化合物。可以通过由源自 植物的起始物质合成制得浆状化合物。所述浆状化合物优先选自-羊毛脂及其衍生物，-硅酮化合物的聚合物或非聚合物，-含氟化合物的聚合物或非聚合物，-乙烯基聚合物，特别是烯烃均聚物烯烃共聚物氢化二烯均聚物和共聚物烷基(甲)丙烯酸酯(优选含有C8-C3tl烷基)均聚物或共聚物的直链或支链低聚 物含有C8-C3tl烷基的乙烯酯的均聚物和共聚物低聚物含有C8-C3tl烷基的乙烯酯的均聚物和共聚物低聚物由一种或多种C2-Ciqq 二醇(优选为C2-C1J之间聚醚化作用得到的脂溶性聚醚，酯和聚酯，以及它们的混合物。所述浆状化合物优选为聚合物，特别是基于烃的聚合物。优选的硅酮和含氟浆状化合物为由Siin-Etsu以X22-1088的名称制造的聚甲基
三氟代丙基甲基烷基二甲基硅氧烷。当所述浆状化合物为硅酮和/或含氟聚合物时，所述组合物还优选地含有增溶 剂，例如，短链酯，例如，异癸基新戊酸酯。在亲脂性聚醚中，可以特别提及的是具有C6-C3tl长链氧化烯烃的氧化乙烯和/或 氧化丙烯的共聚物，特别是氧化乙烯和/或氧化丙烯与共聚物中的氧化烯烃的重量比为 5 95-70 30的共聚物。在这一族中，特别提及的是例如分布在嵌段中的长链氧化烯烃的共聚物，其分子量为1000-10000的，例如，聚氧乙烯/聚十二碳烯二醇嵌段共聚物，例如， 由Akzo Nobel以Elfacos ST9的商品名出售的十二烷二醇Q2mol)和聚乙二醇的醚的共 聚物(450E)。在这些醚中，特别优选的是-甘油低聚物的醚，特别是甘油醚，尤其是己二酸和甘油的缩合物，其中，甘油的一 些羟基已经与脂肪酸(例如，硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸以及12-羟基硬脂酸)的混 合物发生了反应，例如，由Sasol公司以Softisan 649 的商品名出售的产品，-植物甾醇酯，-季戊四醇酯，-由下列物质形成的酯至少一种醇，至少一种醇为十四醇，以及由至少一种不饱和脂肪酸形成的二酸二聚体，例如，含有36个碳原子的妥尔油的 脂肪酸二聚与下列混合物的酯i)含有32个碳原子的十四醇，和ii) 二十二醇；亚油酸二 聚体和两种十四醇的混合物的酯、2-十四烷基-十八烷醇(32个碳原子)和2-十六烷基 二十烷醇(36个碳原子)，-由直链或支链的C4-C5tl二羧酸或聚羧酸和C2-C5tl 二醇或多元醇之间缩聚生成的 非交联的聚酯，-由脂肪族羟基烃酸酯(aliphatichydroxycarboxylic acid ester)与聚羧 酸酯化生成的聚酯，例如，由日本公司Kokyu Alcohol Kogyo出售的Risocast DA-L和 RisocastDA-H，它们是由氢化蓖麻油与二亚油酸或异硬脂酸的酯化反应生成的酯，-由脂肪族羟基羧酸酯与脂肪族羧酸的酯化生成的酯的脂肪族酯；(由Nisshin Oil 公司出售的 Salacos HCIS(V)-L)。 所述脂肪族羧酸含有4-30个碳原子，优选为8-30个。优先选自己酸、庚酸、辛酸、 2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、 己基癸酸、十七烷酸、十八烷酸、异硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、异花生酸(isoarachidic acid)、辛基十二烷酸、二十一烷酸和二十二烷酸，以及它们的混合物。所述脂肪族酸优选为支链的。所述脂肪族羟基羧酸酯优选地由含有2-40个碳原子(优选为10-34个，更优选为 12- 个)和1-20个羟基(优选为1-10个，更优选为1-6个)的氢化脂肪族羧酸生成。所
述脂肪族羟基羧酸酯选自a)饱和的直链单羟基脂肪族一元羧酸的偏酯或完全酯(total ester)；b)不饱和的单羟基脂肪族一元羧酸的偏酯或完全酯；c)饱和的单羟基脂肪族多元羧酸的偏酯或完全酯；d)饱和的多羟基脂肪族多元羧酸的偏酯或完全酯；e)与单羟基或多羟基脂肪族一元羧酸或多元羧酸反应的C2-C16脂肪族多元醇的 偏酯或完全酯，以及它们的混合物。所述酯的脂肪族酯优先选自-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1 1 (1/1)的比例发生酯化反应得到的酯或氢化蓖麻油一元异硬脂酸酯，-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1 2(1/2)的比例发生酯化反应得到的酯或氢化蓖 麻油二元异硬脂酸酯，-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1 3(1/3)的比例发生酯化反应得到的酯或氢化蓖 麻油三元异硬脂酸酯，-以及它们的混合物。优选地，所述浆状化合物选自源自植物的化合物。在这些化合物中，可以特别提及的是异构化的荷荷芭油，例如，由DesertWhale公 司以Iso-Jojoba-50 的商品名称制造或出售的反式异构化的部分氢化荷荷芭油；橙蜡， 例如，由Koster Keunen公司以Orange Peel Wax 的名称出售的产品；牛油树脂；部分氢 化的橄榄油，例如，由Soliance公司以Beurrolive 的名称出售的产品；椰子油和芒果油， 例如,Aarhuskarlshamn 公司的Lipex 302。相对于所述组合物的总重量，所述浆状化合物的含量可以为0. 5-20重量％，优选 为1-15重量％。液态脂质相本发明的组合物可以含有液态脂质相。对本发明而言，术语“液态脂质相”是指在室温(25°C )和大气压(760mmHg)下为 液态的脂质相，含有一种或多种在室温下为液体的互相混溶的非水脂质物质。这些脂质物 质被称作油。所述油可以选自挥发性油和非挥发性油以及它们的混合物。对本发明而言，术语“挥发性油”是指在室温和大气压下当接触到皮肤或角蛋白 纤维时在少于一小时的时间内能够蒸发掉的油。本发明的挥发性油为在室温下为液态 的挥发性有机溶剂和/或挥发性化妆品油，在室温和大气压下的蒸气压不为零，特别是 0. 13Pa-40000Pa(即 l(T3-300mmHg)，优选为 1. 3Pa_13000Pa(即 0. Ol-IOOmmHg)，尤其优选 为 1. 3Pa-1300Pa(即 0. Ol-IOmmHg)。相反地，术语“非挥发性油”是指在室温和大气压下在少于一小时的时间内保留在 皮肤或角蛋白纤维上的油，特别是蒸气压小于10-3mmHg，即小于0. 131^。这些油脂以为烃基油、硅酮油或含氟油，或者它们的混合物。术语“烃基油”是指主要含有氢和碳原子的油，还可能含有氧、氮、硫和/或磷原 子。作为可以应用于本发明的油的例子，可以提及的是-源自动物的烃基油，例如全氢化角鲨烯(perhydrosqualene)；烃基植物油，例如液态的4- 个碳原子的脂肪酸的甘油三酯，例如，庚酸或辛酸 的甘油三酯；或者可以为向日葵油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、 杏仁油、澳洲坚果油、蓖麻油、酪梨油、辛酸/癸酸甘油三酯，例如，由Stearineries Dubois 公司出售的产品或由Dynamit Nobel公司以Miglyol 810、812和818的名称出售的产品、 荷荷芭油和乳木果油；-矿物的或合成的直链或支链烃，例如，液态石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚 丁烯和氢化聚异丁烯(例如，Parleam)、含有8_16个碳原子的烃基油，特别是支链的C8-C16烷烃，例如，源自石油的C8-Cni异烷烃(也被称为异链烷烃)，例如，异十二烷(也被称为2， 2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷，例如，以Isopar 或Permethyl 的商品名出售 的油，或者为石油馏分，特别是由Siell公司以SieIl Solt的名称出售的产品；-合成酯和醚，特别是脂肪酸的合成酯和醚，例如，化学式为R1COOIi2的油，其中， R1表示含有1-40个碳原子的高级脂肪酸残基，R2表示含有1-40个碳原子的烃基链，且 R1+!^彡10，例如，鸭子尾脂腺油(purcellin oil)、异壬酸异壬酯、十四烷酸异丙酯、棕榈酸 2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸异硬脂醇酯或偏苯 三酸十三烷酯；羟基化酯，例如，乳酸异硬脂醇酯、辛基羟基硬脂酸酯、辛基十二烷基羟基硬 脂酸酯、苹果酸二异硬脂醇酯、柠檬酸三异十六烷酯，以及脂肪烷基庚酸酯、辛酸酯或癸酸 酯；多元醇酯，例如，丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯或二甘醇二异壬酸酯；以及季戊 四醇酯，例如，季戊四醇基四异硬脂酸酯；-含有1246个碳原子的脂肪醇，例如，辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、 2-十一烷基十五烷醇或油醇；-含氟油，任选部分烃基的和或/硅酮基的；-硅酮油，例如，挥发性的或非挥发性的、直链或成环的聚二甲基硅氧烷(PDMk)， 含有垂直的或位于硅酮链的端部的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团含有 2-24个碳原子；苯基硅酮，例如，苯基trimethicones，苯基dimethicones、苯基三甲基硅氧 基二苯基硅氧烷、二苯基dimethicones、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或2_苯基乙基三甲基 硅氧基硅酸盐，-它们的混合物。优选地，所述油的分子量大于或等于250g/mo 1，特别是250-10000g/mo 1，优选 为大于或等于300g/mo 1，特别是300-8000g/mo 1，更优选为大于或等于400g/mo 1，特别是 400-5000g/molo这种油可以选自-聚丁烯，例如，由Amoco公司出售或制造的hdopolH-100 (分子量，或匪= 965g/mol)、Indopol H-300(MM = 1340g/mol)和 Indopol H-1500(MM = 2160g/mol)，-氢化聚异丁烯，例如，由Amoco公司出售或制造的PanalaneH-300E(MM = 1340g/ mol)、由Synteal公司出售或制造的Viseal 20000 (MM = 6000g/mol)以及由Witco公司出 售或制造的 Rewopal PIB 1000 (MM = 1000g/mol),-聚癸烯和氢化聚癸烯，例如由MobilChemicals公司出售或制造的Puresyn 10(MM = 723g/mol)和 Puresyn 150(MM = 9200g/mol)，-酯，例如总碳数为30-70的直链脂肪酸酯，例如，季戊四醇四壬酸酯(MM = 697. 05g/mol)，氢化酯，例如，苹果酸二异硬脂醇酯(匪=639g/mol)，芳香酯，例如，偏苯三酸十三烷酯(MM = 757. 19g/mol)，支链的C24-C28脂肪醇或脂肪酸的酯，例如，EP-A-0955039专利申请中所描述的那 些，特别是柠檬酸三异十六烷酯(MM = 865g/mol)、季戊四醇四异壬酸酯(MM = 697. 05g/ mol)、甘油三异硬脂酸酯(MM = 891. 51g/mol)、甘油三(2-癸基)四癸酸酯(MM = 1143. 98g/mol)、季戊四醇四异硬脂酸酯(MM = 1202. 02g/mol)、聚甘油基_2四异硬脂酸酯(MM = 1232. 04g/mol)或季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯(MM= 1538. 66g/mol),-源自植物的油，例如，芝麻油(820.6g/mol),-以及它们的混合物。根据一种特殊的实施方式，本发明不含有液态脂质相。在本发明的上下文中，术语 “不含有液态脂质相”是指该组合物含有低于5%的液态脂质相，优选为低于1%。本发明的组合物还可以含有至少一种成膜聚合物，特别地选自自由基介导成膜聚 合物、成膜缩聚物和天然的成膜聚合物，以及它们的混合物。成膜聚合物在本发明中，术语“成膜聚合物”是指由其自身或在成膜助剂的存在下能够形成宏 观的连续的附着在睫毛上的膜的聚合物，优选为有粘性的膜，更优选为其粘结力和机械性 能使得所述膜可以被分离并能在分离状态下使用，例如，当通过倒在非粘性的表面(例如， 特氟隆涂层表面或硅酮涂层表面)上制备所述膜的时候。在可以用于本发明组合物的成膜聚合物中，可以提及的是自由基型合成聚合物或 缩聚物型合成聚合物和天然的聚合物，以及它们的组合物。相对于所述组合物的总重量，所述成膜聚合物在本发明的组合物中的固体含量可 以为0. 1-30重量％，优选为0. 5-20重量％，更优选为1-15重量％。本发明的组合物还可以含有至少一种自由基介导成膜聚合物。自由基介导成膜聚合物术语“自由基介导成膜聚合物”是指由含有不饱和单体(特别是烯基式不饱和)聚 合得到的聚合物，每个单体均能够均聚(不同于缩聚)。特别地，自由基介导型成膜聚合物可以为乙烯聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚 合物。乙烯成膜聚合物可以由含有烯基式不饱和键以及含有至少一个酸基的单体和/ 或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的聚合得到。可以使用的含有酸基的单体为α，烯基式不饱和羧酸，例如，丙烯酸、异丁烯 酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选为(甲基)丙烯酸。酸性单体的酯优先选自(甲基)丙烯酸酯(也被称作(甲基)丙烯酸脂)，特别 是烷基的(甲基)丙烯酸酯，尤其是C1-C3tl烷基的(甲基)丙烯酸酯，优选为C1-C^1烷基的 (甲基)丙烯酸酯；芳基的(甲基)丙烯酸酯，尤其是C6-Cltl芳基的(甲基)丙烯酸酯；以 及羟烷基的(甲基)丙烯酸酯，特别是C2-C6羟烷基的(甲基)丙烯酸酯。在这些的(甲基)丙烯酸酯中，可以提及的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基 丙烯酸环己酯。在所述羟烷基(甲基)丙烯酸酯中，可以提及的是羟乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯 酸酯、羟乙基甲基丙烯酸酯和2-羟丙基甲基丙烯酸酯。在所述芳基(甲基)丙烯酸酯中，可以提及的是丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。特别优选的(甲基)丙烯酸酯为烷基(甲基)丙烯酸酯。根据本发明，酯的烷基可以为氟化的或全氟化的，S卩，烷基的部分或全部氢原子被
25氟原子取代。
可以提及的所述单体的酰胺的例子为(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基) 丙烯酰胺，尤其是C2-C12烷基的。在所述N-烷基(甲基)丙烯酰胺中，可以提及的是N-乙 基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。所述以烯成膜聚合物还可以由选自乙烯酯的单体和苯乙烯单体均聚或共聚制得。 特别地，这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺聚合，例如，上面提到的那些。可以提及的乙烯酯的例子为醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙 烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。可以提及的苯乙烯单体为苯乙烯和α -甲基苯乙烯。本发明的组合物还可以含有至少一种成膜缩聚物。成膜缩聚物在成膜缩聚物之中可以提及的是聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯、聚酰胺、环氧酯树脂和 聚脲。所述聚氨酯可以选自阴离子型的、阳离子型的、非离子型的或两性的聚氨酯，聚胺 酯-丙烯酸、聚胺酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚脲和聚脲-聚氨酯， 以及它们的混合物。可以由公知的方法制得所述聚酯，通过将二羧酸与多元醇(特别是二元醇)缩聚。所述二羧酸可以为脂肪族的、脂环族的或芳香的二羧酸。可以提及的这样的酸 的例子是草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2_ 二甲基戊二 酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、酞酸、十二烷二酸、1，3-环己二酸、1， 4-环己二酸、异酞酸、对酞酸、2，5-降莰二酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2，5-萘二甲酸或2， 6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或者至少两种以上二羧酸单体组合使用。在这 些单体中，优选的是酞酸、异酞酸和对酞酸。所述二元醇可以选自脂肪族的、脂环族的和芳香的二元醇。优选使用的二醇选自 乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3_丙二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。可以使用的其它多 元醇为甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。可以通过与聚酯相同的方式通过将二酸与二胺或氨基醇缩聚制备聚酰胺酯。可以 使用的二胺为乙二胺、六亚甲基二胺和邻或对苯二胺。可以使用的氨基醇为单乙醇胺。所述聚酯还可以含有至少一种含有至少一个_30^基(Μ表示氢原子)、铵离子NH4+ 或金属离子(例如，Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+Je2+或佝3+离子)的单体。特别地，可以使 用含有这种-SO3M基的双官能团芳族单体。也可以选用还具有如上所述的-SO3M基的双官能团芳族单体的芳香核，例如，来自 苯、萘、蒽、联苯、苯基苯酚(oxybiphenyl)、磺酰二苯酚(sulfonylbiphenyl)和亚甲基苯基 苯酚(methylenebiphenyl)的芳香基核。作为还具有-SO3M基的双官能团芳族单体的例子， 可以提及的是磺基异酞酸(sulfoisophthalic acid)、磺基对酞酸(sulfoter印hthalic acid)、磺基酞酸、4-磺基萘-2，7- 二羧酸。优选使用的共聚物是基于异酞酸/磺基异酞酸的，特别是由二乙二醇、环己基二 甲醇、异酞酸和磺基异酞酸缩聚得到的共聚物。本发明的组合物还可以含有至少一种天然成膜聚合物。
26
天然成膜聚合物所述天然成膜聚合物可以是改性的，可以选自虫胶树脂、山达胶、达马树脂、榄香 脂胶、珂巴树脂和纤维素聚合物，以及它们的混合物。根据本发明的组合物的一种实施方式，所述成膜聚合物可以是水溶性聚合物，可 以存在于第一组合物和/或第二组合物的水相；此时所述聚合物是溶解在所述组合物的水 相中的。根据本发明的组合物的另一种变体的实施方式，所述成膜聚合物可以为溶解在含 有有机溶剂或油的液态脂质相中的聚合物，例如上文所描述的那些(此时该成膜聚合物被 称作脂溶性聚合物)。所述液态脂质相优选地含有挥发性油，或者是与非挥发性油混合的， 这些油可以选自上述的那些。脂溶性聚合物的例子可以提及的是乙烯酯(乙烯基直接与酯基的氧原子连接，该 乙烯酯含有1-19个碳原子的饱和的、直链的或支链的烃基)和至少一种其它单体的共聚 物，所述基它单体可以是乙烯酯(除了已有的乙烯酯以外的乙烯酯)、α-烯烃(含有8- 个碳原子)、烷基乙烯酯(其中烷基含有2-18个碳原子)或者烯丙基酯或甲基烯丙基酯 (methallylic ester)(含有与酯基的羰基连接的1_19个碳原子的饱和的、直链的或支链 的烃基)。这些共聚物可以在交联剂的辅助下交联，所述交联剂可以是乙烯型或烯丙基型或 甲基烯丙基型，例如，四烯丙氧基乙烷(tetraallyoxyethane)、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯
酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。可以提及的这些共聚物的例子为如下共聚物醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯、醋 酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/十八烯、醋酸乙烯酯/ 十八烷基乙烯酯、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙基酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯 酯Λ-十八烯、醋酸乙烯酯/1-十二烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/十六 烷基乙烯基醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙基酯、2，2- 二甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2， 2- 二甲基戊酸烯丙基酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸 烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、与0. 2%二乙烯基苯交联的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、与0. 2% 二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、与0. 2%四烯丙氧基乙烷交联的醋 酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、与0. 2%二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、与 0. 2%二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/1-十八烯、以及与0. 2%二乙烯基苯交联的丙酸烯丙 基酯/硬脂烯丙基酸酯。还可以提及的脂溶性成膜聚合物的例子为脂溶性共聚物，特别是由含有9-22个 碳原子的乙烯酯或由烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和含有10-20个碳原子的烷基共聚得 到的产物。这样的脂溶性共聚物可以选自聚硬脂酸乙烯酯、在二乙烯基苯、二烯丙基醚或酞 酸二烯丙酯的辅助下交联的聚硬脂酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、聚月桂酸乙烯酯 和聚(甲基)丙烯酸月桂醇酯，这些聚(甲基)丙烯酸酯可以在乙二醇二甲基丙烯酸酯或 四甘醇二甲基丙烯酸酯的辅助下交联。上述脂溶性共聚物是公知的，并且特别描述在专利申请FR-A-2 232 303中；其重 均分子量可以为2000-500000，优选为4000-200000。
作为可以用于本发明的脂溶性成膜聚合物，可以提及的是聚烯烃，特别是C2-C2tl 烯烃的共聚物，例如，聚丁烯、具有直链或支链的饱和或不饱和的C1-C8烷基的烷基纤维素， 例如，乙基纤维素和丙基纤维素，乙烯吡咯烷酮(VP)的共聚物，特别是乙烯吡咯烷酮与和 C2-C4tl烯烃(优选为仏-cj的共聚物。作为可以用于本发明的VP共聚物的例子，可以提及的 是VP/醋酸乙烯酯共聚物、VP/甲基丙烯酸乙酯共聚物、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/ 甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、VP/ 二十烯共聚物、VP/十六碳烯共聚物、VP/三十烯 共聚物、VP/苯乙烯共聚物或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。还可以提及的是一般在硅油中可溶的或可溶胀的硅树脂，是交联的聚硅氧烷聚合 物。硅树脂的命名法被称作“MDTQ”，树脂被描述为它含有的不同硅氧烷单体单元的函数， “MDTQ”的每个字母表示一个单元类型。可以提及的商购的聚甲基倍半硅氧烷树脂包括由Wacker公司以Resin MK的名称出售的商品，例如，Belsil PMS MK ；由Shin-Etsu公司以KR-220L的名称出售的商品。可以提及的甲硅烷氧基硅酸酯(siloxysilicate)树脂包括三甲基甲硅烷氧基 硅酸酯(TMS)树脂，例如，由General Electric公司以SR 1000的名称出售的商品或由 Wacker公司以TMS 803的名称出售的商品。还可以提及的是在溶剂中出售的三甲基甲硅烷 氧基硅酸酯树脂，例如，环聚二甲基硅氧烷，由Siin-Etsu公司以KF-7312J的名称出售的商 品以及由Dow Corning公司以DC 749和DC 593的名称出售的商品。还可以提及的是硅树脂共聚物，例如，前文所述的那些与聚二甲基硅氧烷的共 聚物，例如，由Dow Corning公司以Bio-PSA的名称出售的压敏胶粘性共聚物，以及在US 5162410中所描述的，或者由硅树酯(例如上述的)和二有机基硅氧烷(diorganosiloxane) (如在文献WO 2004/0736 中的描述的)反应得到的硅共聚物。根据本发明的一种实施方式，所述成膜聚合物为成膜直链嵌段烯聚合物，优选地 含有具有不同玻璃化转化温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第一 和第二嵌段通过含有至少一个第一嵌段的组成单体和至少一个第二嵌段的组成单体的中 间嵌段连在一起。优选地，所述嵌段聚合物的第一和第二嵌段为互不相溶的。例如，文献EP 1 411 069或WO 04/028488中描述了这样的聚合物。所述成膜聚合物还可以以分散在水相或非水溶剂相中的微粒的形式存在于第一 和/或第二组合物中，它通常被称作胶乳或假胶乳。制备这种分散体的技术为本领域技术 人员所公知的。可以使用的成膜聚合物的水分散体包括由Avecia-Neoresins公司以Neocryl XK-90⑧、Neocryl A-1070⑧、Neocryl A-1090⑧、Neocryl BT-62⑧、Neocryl A-079⑧禾口 Neocryl A- 523 的名称出售的丙烯酸分散体；由Dow Chemical公司以Dow Latex 432 的名称出售的丙烯酸分散体；由Daito Kasey Kogyo公司以Daitosol 5000 AD 或 Daitosol 5000 的名称出售的丙烯酸分散体；由hterpolymer公司以Syntran 5760 的名称出售的丙烯酸分散体；由Rohm & Haas公司以AllianzOPT的名称出售的丙烯酸分 散体；由Johnson Polymer公司以Jonciyl 的商品名出售的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的水分散体，或由Avecia-Neoresins公司以Neorez R- 981 禾口 Neorez R- 974 的名称 出售的聚氨酯水分散体；由Goodrich公司以Avalure UR- 405 , Avalure UR- 410 、 Avalure UR-425⑧、Avalure UR-450⑧、Sancure §75⑧、Sancure ggl⑧、Sancure g了g 禾口 Sancure2060 的名称出售的聚氨酯水分散体；由Bayer公司以Impranil 85 的名称出售的 聚氨酯水分散体和由Hydromer公司以Aquamere H- 1511 的名称出售的聚氨酯水分散体；
(R)
由Eastman Chemical Products公司以Eastman AQ的名称出售的硫代聚酯；和乙烯分散 体，例如，Chimex公司的Mexomer PAM ;以及它们的混合物。可以提及的非水成膜聚合物分散体的例子包括异十二烷中的丙烯酸分散体，例
如，Chimex公司的Mexomer及在液态脂质相中的接枝的烯类聚合物的微粒分散体，
优选为丙烯酸聚合物，所述烯类聚合物优选地在微粒表面不存在额外的稳定剂下被分散， 在特别描述在文献WO 04/055081中的。本发明的组合物可以含有至少一种能够促进成膜聚合物形成膜的增塑剂。这样的 增塑剂可以选自本领域技术人员所公知的能够实现所需要的功能的任意化合物。本发明的组合物还可以含有至少一种染料。染料本发明的组合物还可以含有选自粉状染料、脂溶性染料和水溶性染料的至少一种 染料。所述粉状染料可以选自颜料和珍珠母。所述颜料可以是白色的或彩色的、矿物的和/或有机的、有涂层的或无涂层的。在 矿物颜料中可以提及的是二氧化钛(可以是表面处理后的)、氧化锆、氧化锌或氧化铈，还 有氧化铁或氧化铬、锰紫、群青蓝、水合铬和铁蓝。在有机颜料中可以提及的是炭黑、D&C型 颜料和基于胭脂虫红或钡、锶、钙或铝的色淀。所述珍珠母可以选自白珠光颜料(例如，由钛或氯氧化铋涂覆的云母)、彩色的珠 光颜料(例如，铁氧化物着色的钛云母、特别是由铁蓝或氧化铬着色的钛云母、由上述类型 的有机颜料着色的钛云母)，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。所述脂溶性染料例如苏丹红、D&C Red 17,D&C Green 6、β -胡萝卜素、大豆油、苏 丹棕、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、喹啉黄和胭脂树橙。相对于所述组合物的总重量，所述染料在本发明的组合物中的含量可以为 0. 01-30 重量 ％。本发明的组合物还可以含有至少一种填充剂。填充剂所述填充剂可以选自本领域技术人员所公知的和化妆品组合物中常用的填充剂。 所术填充剂可以是矿物的或有机的、层状的或球形的。可以提及的是滑石、云母、硅石、高 岭土、聚酰胺粉末(例如，由Arkema France公司以Orgasol 的名称出售的Nylon )、
聚-β -丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物的粉末(例如Teflon )、月桂酰赖氨 酸、淀粉、一氮化硼、膨胀的聚合物的空心微球(例如，聚偏二氯乙烯/丙烯腈的的空心微珠)，例如，由Nobel Industrie公司以Expancel 的名称出售的产品，丙烯酸类粉末，例如， 由Dow Corning公司以Polytrap 的名称出售的产品，聚甲基丙烯酸甲酯微粒和硅树脂细 珠，例如，由Toshiki公司以Tospearls 的名称出售的产品；沉淀碳酸钙、碳酸镁和碱式碳 酸镁、羟基磷灰石；空心硅微球，例如，由Maprecos公司以Silica Beads 的名称出售的产 品；玻璃或陶瓷微胶囊；由含有8-22个碳原子(特别是12-18个)的有机羧酸得到的金属 皂，例如，硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂，月桂酸锌和豆蔻酸镁。还可以使用能够受热膨胀的化合物，特别是可热膨胀的微粒，例如，偏二氯乙烯/ 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯的共聚物的非膨胀微球或丙烯腈均聚物共聚物的非膨胀微球，例 如，分别是由Akzo Nobel公司以Expancel 820DU 40和Expancel 007WU的名称出售的
女口
广 PFt ο相对于所述组合物的总重量，所述填充剂的含量可以为0. 1-25重量％，特别是 1-20重量％。所述染料和/或所述填充剂还可以以“微粒浆(particulate paste) ”的形式存 在。当含有在室温下为固态的微粒时，通过将它们以胶体分散体(也被称作微料浆) 的形式加入到组合物中制得本发明的组合物，这描述在专利申请WO 02/39961中，该专利 的内容并入到本申请中作为参考。对本发明而言，术语“胶体分散体”和“微粒浆”是指有涂层的或无涂层的微粒在 连续介质中的浓缩的胶体分散体，含有或任选地不含分散剂而稳定存在。这些微粒可以选 自颜料、珍珠母和固体填充剂，以及它们的混合物。这些微粒可以是任何形状的，特别是球 形的或像纤维一样伸长的。它们是不溶于介质的。所述分散剂用于保持分散的微粒不发生聚集或絮凝。用于稳定胶状分散体的所 述分散剂浓度一般为0.3-5mg/m2(优选为0.5-%ig/m2)的微粒表面积。所述分散剂可以是 含有一个或多个与待分散的微粒的表面有强亲合力的官能团的表面活性剂、低聚物、聚合 物或它们的混合物。特别地，它们可以与颜料的表面有物理的或化学的依附。这种分散剂 还具有至少一个与所述连续介质相适合或相溶的官能团。特别是使用12-羟基硬脂酸酯， 特别是C8-C2tl脂肪酸的12-羟基硬脂酸酯和多元醇(例如甘油或双甘油)的12-羟基硬脂 酸酯，例如，分子量为750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯，例如，由Avecia公司以 Solsperse 21000的名称出售的产品，由Henke 1公司以Dehymyls PGPH的名称出售的 聚甘油基-2 二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)，或者聚羟基硬脂酸，例如，由Uniqema公司以 Arlacel Pl00的名称出售的产品，以及它们的混合物。作为可以用于本发明的组合物的其它分散剂，可以提及的是聚缩脂肪酸的季铵衍 生物，例如，由Avecia公司出售的Solsperse 17000,以及聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯混合 物，例如，由Dow Corning公司以DC2-5185和DC2-5225C的名称出售的产品。所述聚二羟基硬脂酸和所述12-羟基硬脂酸酯优选地用于烃基或含氟介质，而所 述氧化乙烯/氧化丙烯聚二甲基硅氧烷混合物优选地用于硅酮介质。所述胶体分散体是微粒(一般为微米级尺寸，< 10 μ m)在连续介质中的悬浊液。在浓缩的分散体中微粒的体积分数为20-40%，优选为大于30%，根据微粒的密度，相应的 重量比可以达到70%。分散在介质中的微粒可以由矿物的或有机的微粒或它们的混合物形成，例如，下 面描述的微粒。所述浆的连续介质可以是任何介质，可以含有任何溶剂或液态脂质基质，以及它 们的混合物。优选地，所述微粒浆的液态介质为期望用于组合物中的液态脂质基质或油，从 而成为所述液态脂质相的一部分。优选地，所述“微粒浆”或胶体分散体为含有有涂层的或无涂层的有色微粒的胶体 分散体的“颜料浆”。这些有色微粒为颜料、珍珠母或颜料和/或珍珠母的混合物。优选地，所述胶体分散体占所述组合物重量的0. 5-30%，优选为2-20%，更优选 为 2-15%。本发明的组合物还可以含有至少一种纤维。纤维术语“纤维”应该被理解为是指长度为L和直径为D且L远远大于D的物体，D为 纤维横截面的内切圆的直径。特别地，L/D(或形状因子)为3. 5-2500，特别是5-500，尤其 是 5-150。可以用于本发明的组合物的纤维可以是矿物的或有机的合成的或天然的纤维。可 以是短的或长的，单个的或有条理的，例如，辫成麻花状的，空心的或实心的。可以是任何形 状的，根据特定应用目的，特别是截面为圆形或多边形的(正方形、六边形或八边形)。特别 地，纤维的端部是钝的和/或磨光的以避免伤害。特别地，所述纤维的长度为1 μ m-10mm,优选为0. l_5mm，更优选为0. 3-3. 5mm。纤 维的横截面可以在直径为2nm-500 μ m的圆内，优选为IOOnm-IOO μ m,更优选为1_50 μ m。所 述纤维的重量或纱支数通常以旦尼尔或分特克斯表示，表示每9km纱重多少克。特别地，本 发明的纤维的纱支数可以为0. 15-30旦尼尔，优选为0. 18-18旦尼尔。可以用于本发明的组合物中的纤维可以选自钢性的或非刚性的纤维，可以是合成 的或天然的，来自矿物的或有机的。此外，所述纤维可以是或不是表面处理过的，可以是有涂层的或无涂层的，可以是 着色的或未着色的。作为可以用于本发明的组合物中的纤维，可以提及的是非钢性纤维，例如，聚酰 胺(Nylon )纤维，或钢性纤维，例如，聚酰亚胺纤维，例如，由Miodia公司以Kermel 和 Kermel Tech 的名称出售的产品，或由DuPont de Nemours公司以Kevlai 的名称出售的 聚(对苯二甲酰对苯二胺(p-phenyleneterephthalamide))(或芳族聚酰胺)纤维。相对于所述组合物的总重量，所述纤维在本发明的组合物中的含量可以为 0. 01-10重量％，优选为0. 1-5重量％，更优选为0. 3-3重量％。本发明的组合物还可以含有通常用于化妆品的任何添加剂，例如，抗氧化剂、防腐 齐U、香料、中和剂、增稠剂、维生素、保湿剂、遮蔽剂(特别是遮光剂)、聚结剂和增塑剂，以及 它们的混合物。不必说，本领域技术人员会小心地选择任选的额外的添加剂和/或添加剂的量， 使得本发明的组合物的有利特性不会受到，或者基本上不会受到所述想象的添加的不利影响。本发明的组合物，即特别是以其硬度为特征的组合物可以通过“冷却回火”组合物 而制备，用于“冷却回火”的组合物本身可以采用本领域技术人员公知的各种方法制备。“冷却回火”方法这种冷却回火包括在冷却条件下处理由标准方法制得的组合物，特别是水包蜡乳 液形式的组合物，使得该组合物获得与本发明一致的硬度，例如，通过将该组合物放置在冷
藏室中。特别地，所述回火包括在_30°C到10°C的温度下进行冷却15-60分钟，特别是 在到0°C下，例如通过放置在冰箱中。可以搅动空气，以使室内温度均勻。根据一种实施方式，按照包括如下系列步骤的方法制得所述组合物⑴将本发明的脂质相和水相加热到80-100°C，优选为85-100°C，例如，95°C，(ii)特别地使用Moritz搅拌机将所述的相乳化，与常规的制备睫毛膏的操作一 样，以得到本发明的组合物，(iii)在调节设备中将步骤(ii)中得到的组合物热铸；然后(iv)将组件放置在冰箱中，特别是温度为-30°C到10°C，例如，低于48°C，放置 15-60分钟，例如，45分钟。在本发明的上下文中，本发明的除去热可以通过本领域技术人员公知的任何方法 进行。因此，可以使用各种方法，特别是工业方法，例如，通过冷管道铸造所述乳液，施加脉
冲空气，等等。优选地，本发明的组合物是棒状的，特别是睫毛膏棒。此外，本发明的组合物可以包装在调节和施用装置中，该装置至少包括i. 一个含有上述化妆品组合物的棒；ii. 一个所述棒的底座；以及iii.任选地至少一个施用元件，该施用元件还可以具有用于分开和/或梳理所述 角蛋白纤维的部件。可以按照专利申请EP 1 913 835中提出的方式调节本发明的组合物。如图1所 示，用于调节和施用棒状的本发明的化妆品组合物P的装置1可以包括一个板，所述棒位于 该板上，管子2形成了容纳组合物P的所述棒的空间，所述板位于所述管子内部，元件5使 管子中的板进行直移运动，所述板的运动使得待施用的所述组合物通过位于所述管子的顶 端的施用孔9。所述管子直立于基座3上，并具有底部8和侧壁7。所述施用孔由分开/梳理部件6界定，分开/梳理部件6优选地为一排沿着施用 孔9的边缘均勻分布的楔形齿、具有圆形基底的圆锥形结构的形式。在所述管子内为由按 钮4驱动的位于所述板上的所述组合物P的棒，按钮4通过驱动器5使得组合物P的棒沿 着X轴的方向移动，从而使所述棒移动超出所述分开/梳理部件6的末端。所述分开和/或梳理部件6可以特别地为齿状或刚毛状，分布在沿所述施用孔9 的至少一侧延伸的至少一排中，并且相对于所述基座的表面向外突出。所述装置可以具有在所述基座的一个表面上分布的至少部分凸出的施用表面，该施用表面至少部分地由本发明组合物的棒的侧表面形成。装置1使本发明的组合物能够根据下面所述的涂布方法应用于睫毛。涂布角蛋白纤维的方法至少包括下列步骤-将所述角蛋白纤维与含有上述化妆品组合物的棒的表面的至少一部分接触；然 后-使所述棒和所述角蛋白纤维的表面之间发生相对运动，从而使所述棒发生侵蚀 并在所述角蛋白纤维上附着至少一层所述化妆品组合物。如图2所示，图1所示的装置1特别地设计为将浆状产品应用于睫毛。这样的装 置优选地通过将装置1与睫毛10的根部接触使用，主要的应用在基本上为角膜的切线方向 的Y轴上。使用者利用装置1以理想地在睫毛上涂布的轨迹是沿着由垂直于角膜的平面和 平行于鼻梁的平面的回路运动。该运动包括三个阶段，分别为图2中所表示的运动F1、F2和F3。然后，该方法可以优选地通过如下步骤进行-将所述棒收回到装置1中，特别是在管子2的内部位于所述分开/梳理部件6下 方；然后-根据同样的运动F1、F2和F3分开和/或梳理睫毛10，以通过所述分开/梳理部 件6将组合物P施用到睫毛上。下面的实施例是本发明的非限定性说明。除非另有说明，重量百分数是基于考虑 中的本发明的组合物的总重量。下面的实施例和对比例1-31均根据如下方案进行将脂质相和水相加热到95°C，然后使用Moritz搅拌机乳化，与常规用于制备睫毛 膏的方式一样。然后在调节装置中将得到的乳液热铸，然后将组合物在_28°C的冰箱中放置 45分钟，从而得到直径为8mm的固体棒。实施例和对比例1-27表1 称作结构A的实施例1-20的通用配方
俗名INCI名称%蜡20. 1对羟基苯甲酸丙酯羟苯丙酯0. 20氧乙烯化硬酯醇硬脂醇聚醚-23. 33氧化铁黑CI 774997. 14聚二甲基硅氧烷和水合二氧化硅的混合 物二甲硅油0. 1权利要求
1.可以干式使用的用于护理和/或妆饰角蛋白纤维的棒状化妆品组合物，(i)该组 合物为乳液形式，该乳液含有分散在水相中的脂质相，相对于所述组合物的总重量，所述脂 质相含有至少2重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡；并且(ii)该组合物的剪切硬度为 375g/m至5000g/m，该剪切硬度是在20°C下在圆柱形棒上使用直径为250 μ m的钢性钨丝， 通过以lOOmm/min的速度向所述棒推进进行测量的。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该组合物可以通过以下方法获得或甚 至通过以下方法获得，所述方法包括至少一步涉及除去热的步骤，使得所述组合物在少于 30分钟内温度下降到低于4°C。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述 脂质相含有至少3重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡，优选为4重量％，更优选为5-30 重量％。
4.根据前述任意一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述剪切硬度为500g/m至 2500g/m，特别是 750g/m 至 1500g/m。
5.根据前述任意一项权利要求所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重 量，所述组合物的固体含量小于或等于45重量％，或甚至是大于或等于25重量％，尤其是 大于或等于30重量％，更尤其是大于或等于35重量％。
6.根据前述任意一项权利要求所述的组合物，其特征在于，除了合成蜂蜡和巴西棕榈 蜡以外，该组合物还含有至少一种另外的蜡，该另外的蜡选自室温下为固态的，任选地为含 水蜡分散体形式，所述蜡为动物源、植物源、矿物源或合成来源的蜡以及它们的混合物，特 别是熔点高于或等于45°C，尤其是高于或等于55°C和/或粘度大于或等于0. 7N. s且硬度 小于或等于3. 5MPa。
7.根据前述任意一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述另外的蜡选自(i)烃 类基质蜡，例如，天然蜂蜡(或白蜡)、羊毛脂蜡、中国虫蜡、米蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、 芦苇草蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡、由 费托合成法得到的蜡、蜡共聚物以及这些蜡的酯；(ii)由含有C8-C32的脂肪直链或支链的 动物或植物油的催化氢化反应得到的蜡，例如，氢化荷荷芭油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、 氢化椰子油和氢化羊毛脂油、二(1，1，1_三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯、二(1，1，1-三羟甲基 丙烷)四山嵛酸酯；(iii)硅酮蜡，例如，含有16-45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅 氧烷；(iv)氟赌；(ν)由与硬脂醇酯化后的橄榄油氢化得到的蜡；以及(vi)由与十六烷醇 酯化后的蓖麻油氢化得到的蜡。
8.根据前述任意一项权利要求所述的组合物，其特征在于，该组合物还含有地蜡。
9.根据前述任意一项权利要求所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重 量，所述组合物中蜡的总含量为2-35重量％，优选为5-30重量％。
10.根据前述任意一项权利要求所述的组合物，其特征在于，该组合物还含有至少一种 乳化剂，该乳化剂选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性表面活性剂和聚合物表面活性 剂以及它们的混合物，所述非离子型表面活性剂选自在25°C下HLB大于或等于8的非离子型表面活性剂，特别地选自糖酯和醚、氧乙烯化 和/或氧丙烯化甘油醚、氧乙烯化和/或氧丙烯化脂肪醇醚、聚乙二醇的脂肪酸酯、氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醚的脂肪酸酯、氧乙烯化和/或氧丙烯化山梨醇醚的脂肪酸酯、聚二 甲基硅氧烷共聚醇、聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯，环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物以及 它们的混合物；和在25°C下HLB小于8的非离子型表面活性剂，特别选自糖酯和醚、氧乙烯化和/或氧丙 烯化脂肪醇醚、多元醇的脂肪酸酯、卵磷脂和环聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚醇 混合物；所述阴离子表面活性剂选自C16-C3tl脂肪酸的盐，特别是三乙醇胺硬脂酸酯、聚氧乙烯 化脂肪酸的盐、磷酯及其盐、磺基琥珀酸酯、烷基醚硫酸盐、羟乙基磺酸盐、酰基谷氨酸盐、 大豆衍生物、柠檬酸盐、脯氨酸衍生物、乳酸盐、肌氨酸盐、磺酸盐和甘氨酸盐；以及所述两性表面活性剂选自N-酰氨酸和氧化胺，和硅酮表面活性剂，例如，聚二甲基硅 氧烷共聚醇磷酸酯。
11.根据权利要求9或10所述的组合物，其特征在于，该组合物含有至少一种选自 C16-C30脂肪酸盐的阴离子表面活性剂，特别是由胺衍生的C16-C3tl脂肪酸盐，例如，三乙醇 胺硬脂酸酯；C16-C3tl脂肪酸的磷酸酯和盐，例如，十六烷基磷酸钾及其混合物，以及任选地 至少一种非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂选自脂肪醇(特别是C8-C24醇，优选为 (12-(18醇)的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(可以含有1-150氧乙烯基和/或氧丙烯基)，例 如，含有2个氧乙烯基的硬脂醇的氧乙烯醚；脂肪酸(特别是C8-C24酸，优选为C16-C22酸) 的酯和多元醇的酯，特别是甘油或山梨醇的酯，例如，硬脂酸甘油酯；脂肪酸(特别是C8-C24 酸，优选为C16-C22酸)的酯和氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醚(可以含有1-150氧乙烯基 和/或氧丙烯基)的酯，例如，具有30个氧乙烯基的聚乙氧基硬脂酸甘油酯，以及它们的混 合物。
12.根据权利要求9-11中任意一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的 总重量，该组合物含有0. 01-30重量的％乳化剂，尤其是1-15重量％，更尤其是2-10重量％。
13.涂布角蛋白纤维的方法，该方法至少包括下列步骤-将所述角蛋白纤维与含有权利要求1-13中任意一项所述的化妆品组合物的棒的表 面的至少一部分接触；然后-使所述棒和所述角蛋白纤维的表面之间发生相对运动，从而使所述棒发生侵蚀并在 所述角蛋白纤维上附着至少一层所述化妆品组合物。
14.用于调节和使用护理和/或妆饰角蛋白纤维的化妆品组合物的装置，其特征在于， 该装置至少包括一个含有权利要求1-13中任意一项所述的化妆品组合物的棒；一个用于所述棒的底座；以及任选地至少一个施用元件，该施用元件可以装配有用于分开和/或梳理所述角蛋白纤 维的部件。
15.可以干式使用的用于妆饰和/或护理角蛋白纤维的棒，该棒可以通过包括如下系 列步骤中的至少一个步骤的方法制得或甚至通过包括如下系列步骤中的至少一个步骤的 方法制得将含有脂质相和水相的组合物加热到80-100°C，优选为85-100°C，例如，95°C，相对于所述组合物的总重量，所述脂质相含有至少2重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡； 特别地使用搅拌器将所述的相乳化，从而得到具有水的连续相的乳液型组合物； 在调节设备中将所述组合物热铸；然后将所述组合物冷却到-30°C到10°C，例如，低于48°C，直到该组合物成为棒状，特别地 冷却时间为15-60分钟，例如，45分钟。
16.可以干式使用的用于妆饰和/或护理角蛋白纤维的棒，(i)该棒为乳液形式，该乳液含有分散在水相中的脂质相，相对于所述组合物的总重 量，所述脂质相含有至少2重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡，优选为至少3重量％，更 优选为至少4重量％，甚至优选为5-30重量％ ；( )该棒的剪切硬度为375g/m至5000g/m，所述剪切硬度是在20°C下在圆柱形棒上使 用直径为250μπι的钢性钨丝，通过以lOOmm/min的速度向所述棒推进进行测量的； (iii)所述棒通过包括如下系列步骤中的至少一个步骤的方法制得 将所述乳液加热到80-100°C，优选为85-100°C，例如，95°C ； 特别地使用搅拌器将所述的相乳化，从而得到具有水的连续相的乳液型组合物； 在调节设备中将所述组合物热铸；然后 除去热，使得所述棒在少于30分钟内温度下降到低于4°C。
全文摘要
本发明涉及可以干式使用的用于护理和/或妆饰角蛋白纤维的棒状的化妆品组合物，(i)该化妆品组合物为乳液形式，该乳液含有分散在水相中的脂质相，相对于所述组合物的总重量，所述脂质相含有至少2重量％的巴西棕榈蜡和/或合成蜂蜡；并且(ii)剪切硬度为375g/m至5000g/m，所述剪切硬度是在20℃下在圆柱形棒上使用直径为250μm的钢性钨丝，通过以100mm/min的速度向所述棒推进进行测量的。本发明还涉及涂布角蛋白纤维的方法，该方法至少包括一步应用本发明的组合物的步骤。
文档编号A61K8/98GK102058501SQ200910221970
公开日2011年5月18日 申请日期2009年11月23日 优先权日2008年11月24日
发明者南希利亚·贾格尔·贾泽, 弗劳伦斯·拉豪斯, 斯蒂芬·阿迪提 申请人:欧莱雅